CN100455537C - 一种透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备方法及其应用，属生物医用材料领域。其特征在于以β-磷酸三钙纳米粉体为原料，不添加任何添加剂，应用放电等离子(spark plasma sintering，SPS)低温快速烧结技术，在烧结温度为780-1000℃、升温速率为100-400℃/min、烧结压力为10-60MPa、烧结保温时间为1-10min的条件下，制备得到致密的透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料。本发明工艺简单易行、成本低廉且便于推广，制备得到的透明β-磷酸三钙陶瓷具有良好的生物相容性，可以作为新型的细胞和组织培养载体材料和新型医学窗口材料。

Description

一种透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备方法及其应用，属生物医用材料领域。
背景技术
磷酸钙类生物材料具有良好的生物相容性，当其植入体内后，无全身或局部毒性反应、不致溶血或凝血、不致突变、无刺激等不良反应，在临床中得到广泛的应用。其中，羟基磷灰石(HAp)与人体骨骼中的无机物结构相同、能与骨组织紧密接触形成强的化学键合作用、具有良好的骨传导作用，并对新骨的生长具有诱导作用，可广泛应用于生物硬组织的填充、修复和替换，是人体骨骼最理想的替代材料。而β-磷酸三钙(β-TCP)除具有良好的生物相容性外，还具有良好的骨传导能力和生物可降解性，当其植入体内后会逐步降解，降解下来的Ca、P进入体内循环系统形成新生骨，一定时间后材料逐渐降解消失，并被新生骨取代.在成骨速度上β-TCP优于HAp，是一种非常理想的、临床应用前景十分诱人的硬组织缺损修复材料和组织工程支架材料。
目前，透明生物陶瓷的良好透光性能使其在细胞培养方面具有非常突出的优点：可以直接应用透射式光学显微镜实时观察细胞在载体上的生长、增殖和分化等生物学行为，而非透明生物陶瓷必须先经细胞染色后才能间接观察细胞的这些生物学行为。
透明陶瓷的制备方法主要有热压烧结技术(hot isostaticpressing)，微波烧结技术(microwave processing)和放电等离子烧结(spark plasma sintering)技术。应用热压烧结工艺和微波烧结工艺都需要较长的烧结时间和较高的烧结温度，均需要采用N2气氛，并且大多采用了烧结助剂。放电等离子烧结技术除了具有热压烧结的特点外，还具有可以通过脉冲电流对样品加热，使样品能够在短时间内很快烧结致密的特点。一般认为在脉冲电流的作用下，放电等离子烧结体的晶粒表面容易被活化并具有很高的热效率，使得各种扩散作用都得到加强，从而可在相当短的时间内使烧结体致密化。与传统的烧结方法相比，放电等离子烧结技术可以显著地提高设备效率、降低成本、节约能源，而且烧结得到的试样的晶粒均匀、致密度高、力学性能好。目前，放电等离子烧结技术已成功应用于梯度功能材料、金属基复合材料、纤维增强复合材料、纳米材料、多孔材料等多种材料的制备。用于透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备和应用还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于通过优化工艺开发出一种新的、透光率良好的透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料，作为硬组织缺损修复材料、新型体外组织培养细胞载体和新型生物医学窗口材料。
β-磷酸三钙具有良好的生物相容性、骨传导能力和生物可降解性性，当其植入体内后，无全身或局部毒性反应、不致溶血或凝血、不致突变、无刺激等不良反应。此外，β-磷酸三钙的组成成分与生物骨中的无机成分相似，植入体内后发生降解，降解下来的Ca、P进入体内循环系统形成新生骨，一定时间后材料逐渐降解消失，为新生骨所取代。在成骨速度上β-磷酸三钙优于羟基磷灰石，是一种非常理想的、临床应用前景十分诱人的硬组织缺损修复材料和组织工程支架材料。
本发明以纳米β-磷酸三钙粉体为原料，不添加任何添加剂，应用放电等离子烧结(spark plasma sintering，SPS)技术，在烧结温度为780-1000℃、升温速率为100-400℃/min、烧结压力为10-60MPa、烧结保温时间为1-10min的条件下，即可制备得到致密的透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料。
本发明制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料除了具有高致密度、高纯度、良好的透光性能外，还可以显著降低产品的降解速率，该透明陶瓷在Tris-HCl溶液和细胞培养液中培养28天的降解率仅约0.5％，远小于常规的无压烧结工艺制备得到的β-磷酸三钙陶瓷和市场上销售的普通β-磷酸三钙陶瓷，有利于作为实验室观察材料。此外，MTT比色法的研究结果表明，本发明得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料比常规的通用聚乙烯细胞或组织培养板(美国Corning Incorportated公司产品)具有更好的促进细胞增殖的能力，骨髓间质干细胞在透明β-磷酸三钙生物陶瓷上面的增殖率(OD值)比在聚乙烯细胞或组织培养板上高约20％左右。细胞培养和MTT研究表明：本发明制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷具有良好的生物相容性，可以作为新型的细胞和组织培养载体材料和新型医学窗口材料。透明生物陶瓷的良好透光性能使其在细胞培养方面具有非常突出的优点，可以直接应用透射式光学显微镜实时观察细胞在载体上的生长、增殖和分化等生物学行为，而非透明生物陶瓷必须先经细胞染色后才能间接观察细胞的这些生物学行为。
本发明的另一特点是应用放电等离子烧结技术可以实现低温快速烧结，该工艺的烧结温度比传统的无压烧结工艺和热压烧结工艺低了150-400℃，而保温时间仅仅需要常规烧结方法的1/120-1/12。本发明的实施将使得产品的制备成本大大降低并显著地提高了制备效率。
综上所述，本发明的透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料具有致密度高、透光性能好、制备工艺简单、成本低廉、制备效率高的显著特点，制备得到的产品是一种理想的硬组织缺损修复材料、体外细胞和组织培养用的新型载体材料和新型医学窗口材料。
本发明制备及表征过程主要包括以下内容：
1、材料制备：
本发明的纳米粉体可采用市售β-磷酸三钙粉体或通过化学方法制备得到，所需粒径为50-150nm。
制备β-磷酸三钙粉体的化学方法的步骤为：采用Ca(NO3)2·4H2O、(NH4)2HPO4、氨水，水为去离子水为原料。配制0.1-1.0mol/L的Ca(NO3)2·4H2O和(NH4)2HPO4水溶液，以Ca/P摩尔比为1.5的物料比反应，在搅拌下，按1-3mL/min的速度将Ca(NO3)2溶液加入(NH4)2HPO4溶液中，滴加过程中用氨水溶液调节pH保持在9-11之间。物料加毕后继续搅拌8-24小时，过滤，再分别用去离子水和无水乙醇洗涤，过滤后于80℃下干燥24h.干燥后的粉体于800℃煅烧2h得β-TCP纳米粉体.
将市售或制备得到的β-磷酸三钙纳米粉体装入石墨模具内进行放电等离子烧结。放电等离子烧结的工艺参数为：升温速率为100-400℃/min、烧结压力为10-60MPa、烧结温度为780-1000℃、烧结保温时间为1-10min，烧结过程中保持恒定的压力。应用本发明工艺即可制备得到透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料。
2、性能评价：
2.1、用于制备透明β-磷酸三钙生物陶瓷的粉体性能表征：
应用透射电镜观测粉体的形貌和尺寸，应用X射线衍射仪(XRD)分析原料的物相组成。
2.2、制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的致密度、物相组成、显微结构的表征：
应用阿基米德法测定透明β-磷酸三钙生物陶瓷的相对密度、应用X射线衍射仪(XRD)分析透明β-磷酸三钙生物陶瓷的物相组成、应用扫描电镜观察透明β-磷酸三钙生物陶瓷的显微结构。
2.3、制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的透光性能的评价：
应用透光实物照片和材料的透过率来表征本发明制备得到的β-磷酸三钙生物陶瓷的透光性能。透光率光谱实验表明：800-875℃温度下SPS烧结得到的β-磷酸三钙生物陶瓷的透光率可以控制在37％-55％。
2.4、制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的降解性评价：
应用Tris-HCl溶液、细胞培养液的浸泡实验来表征本发明制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的降解性。按照溶液的体积(毫升)与样品的表面积(平方厘米)的比值为10的比例，将制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷浸泡于溶液中，每24小时用新鲜的溶液更换一次浸泡液体。浸泡一定时间后，取出并用去离子水和无水乙醇充分洗涤，于150℃烘干后称重。降解率按下述公式计算：
研究结果表明，本发明制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的降解性非常弱，在Tris-HCl溶液和细胞培养液中浸泡28天降解率仅约0.5％，远低于常规烧结工艺制备得到的β-磷酸三钙生物陶瓷及市场销售的β-磷酸三钙生物陶瓷产品，非常有利于作为载体材料和医用窗口材料。
2.5、制备得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的生物相容性的评价：
采用新生小牛股骨骨髓间充质干细胞(Bone mesenchymal stem cells，BMSCs)第2-3代细胞进行细胞培养。取875℃SPS烧结的透明β-磷酸三钙生物陶瓷样品
Figure C20051003078800082
在无水乙醇和去离子水介质中分别超声清洗5min，再高压蒸汽灭菌30min，然后移入至48孔聚乙烯培养板(美国Corning Incorporated公司产品)中，将BMSCs以每片2×103cell的密度接种于透明β-磷酸三钙生物陶瓷样品上，在半湿状态下保持60分钟后，每孔中加入1mL细胞培养液，于37℃、5％CO2气氛及饱和湿度条件下分别培养1、3和7d。同时，在相同的实验条件下将BMSCs直接种植于聚乙烯培养板中培养1、3和7d。应用MTT比色法对比研究透明β-TCP生物陶瓷和聚乙烯培养板对BMSCs的增殖作用，用酶标仪测定光密度--OD值。
附图说明
通过下面结合附图对本发明所做的详细说明，可以更好地理解上文所述内容。其中：
图1是应用化学方法制备得到的β-磷酸三钙粉体的形貌和尺寸。由图可见，该粉体的分散性较好。
图2是图1所示的纳米粉体的物相图。由图可见，纳米粉体原料是由单一的β-磷酸三钙物相构成，未发现其他的杂质物相。
图3是图1所示的纳米粉体的经本发明工艺在875℃煅烧后得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的物相图。由图可见，应用本发明制备得到的透明陶瓷均由单一的β-磷酸三钙物相构成，在本发明的工艺条件下，应用放电等离子体烧结工艺不会导致β-磷酸三钙的物相转变。
图4给出了应用本发明(制备工艺为：升温速率为150℃/min、烧结压力为40MPa、烧结保温时间为2min)制备得到的陶瓷的致密度和应用传统的、常规无压烧结工艺(升温速率为4℃/min、烧结保温时间为120min)制备得到的陶瓷的致密度曲线图。由图可见，应用本发明所提供的方法，在780℃煅烧2min即可达到98％的致密度，在800℃以上煅烧2min将达到99％以上的致密度。而应用传统的、常规无压烧结工艺，必须在1100℃煅烧120min才能达到致密。可见，本发明提供的方法具有非常高的烧结效率。
图5为不同温度下，应用放电等离子烧结技术制备得到的样品的透光实物照片图。可见，透过陶瓷片可以非常清晰地看到下面的字体，直观地表明应用本发明制备得到的β-磷酸三钙生物陶瓷具有良好的透光性能。
图6是应用本发明工艺，分别在800℃、850℃、875℃煅烧2min后得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的透光率曲线图。由图可见，应用本发明制备得到的透明陶瓷在可见光和近红外区域的最大透过率分别约为：37％、44％和52％，具有良好的透光性能。
图7是应用本发明工艺，在800℃和875℃煅烧2min后得到的透明β-磷酸三钙生物陶瓷的表面微观结构图。由图可见，应用本发明制备得到的透明陶瓷的结构致密、无残留气孔，平均晶粒尺寸分别为110纳米、250纳米。
图8是细胞培养和MTT法测试得到的骨髓间质干细胞在透明β-磷酸三钙生物陶瓷和常规的通用聚乙烯细胞培养板上的增殖实验结果。由图可见，随培养时间的延长两组的OD值均明显增加并具有显著性差异，而且透明β-TCP生物陶瓷的OD值明显高于聚乙烯培养板，每组的OD值经统计学分析也均具有显著性差异。BMSCs在透明β-TCP生物陶瓷载体上培养24、72和168h后的OD值分别比聚乙烯培养板的结果高18.45％、17.02％和19.58％。MTT研究结果表明：透明β-TCP生物陶瓷较聚乙烯细胞培养板具有更好的促进BMSCs生长和增殖功能，显示了其优良的生物相容性，可以作为新型的细胞培养载体材料和新型医学窗口材料。
具体实施方式
下面介绍本发明的实施例，但本发明决非仅限于实施例。
实施例1：
采用Ca(NO3)2·4H2O、(NH4)2HPO4、氨水，去离子水为原料。配制0.6mol/L的Ca(NO3)2·4H2O和0.4mol/L(NH4)2HPO4水溶液，以Ca/P摩尔比为1.50的物料比反应，在搅拌下，按2mL/min的速度将Ca(NO3)2溶液加入(NH4)2HPO4溶液中，滴加过程中用氨水溶液调节pH保持10.5。物料加毕后继续搅拌，过滤，再分别用去离子水和无水乙醇洗涤，过滤后于80℃下干燥24h.干燥后的粉体于800℃煅烧2h得β-TCP纳米粉体.
将β-磷酸三钙纳米粉体装入石墨模具内，并进行放电等离子烧结。烧结制度为：以150℃/min的升温速率升至875℃，保温时间为2min、烧结过程中保持压力为40MPa，煅烧后随炉冷却，制得本发明的透明β-磷酸三钙生物陶瓷。其相对密度为：99.7％；透光情况如图5和图6所示、最大透过率约52％；样品的显微结构如图7所示；在Tris-HCl溶液和细胞培养液中浸泡28天降解率约0.5％；细胞培养和MTT结果如图8所示。
实施例2：
采用平均粒径为100nm的市售β-磷酸三钙纳米粉体，将粉体装入石墨模具内，并进行放电等离子烧结。烧结制度为：以150℃/min的升温速率升至850℃，保温时间为2min、烧结过程中保持压力为40MPa，煅烧后随炉冷却，制得本发明的透明β-磷酸三钙生物陶瓷。其相对密度为：99.7％；透光情况如图5和图6所示、最大透过率约44％；在Tris-HCl溶液和细胞培养液中浸泡28天降解率约0.5％；细胞培养和MTT结果如图8所示。
实施例3：
采用实施例1粉体制备方法制备得到β-磷酸三钙纳米粉体装入石墨模具内，并进行放电等离子烧结。烧结制度为：以180℃/min的升温速率升至800℃，保温时间为3min、烧结过程中保持压力为40MPa，煅烧后随炉冷却，制得本发明的透明β-磷酸三钙生物陶瓷。其相对密度为：99.2％；透光情况如图5和图6所示；最大透过率约37％；在Tris-HCl溶液和细胞培养液中浸泡28天降解率约0.5％。

Claims (3)

1、一种透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
(1)采用市售或通过化学方法制备得到的β-磷酸三钙粉体，所需粒径为50-150nm；
(2)将市售或制备得到的β-磷酸三钙纳米粉体装入石墨模具内进行升温、加压、放电等离子烧结、保温，制备得到透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料；
所述的烧结压力为10-60MPa，烧结过程中保持恒定的压力；
所述的烧结温度为780-1000℃，烧结保温时间为1-10min；
所述的升温速率为100-400℃/min。
2、按权利要求1所述的一种透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备方法，其特征在于所采用的沉淀法制备β-磷酸三钙粉体包括以下步骤：
采用Ca(NO3)2·4H2O、(NH4)2HPO4、氨水，去离子水为原料配制0.1-1.0mol/L的Ca(NO3)2·4H2O和(NH4)2HPO4水溶液，以Ca/P摩尔比为1.5的物料比反应，在搅拌下，按1-3mL/min的速度将Ca(NO3)2溶液滴加(NH4)2HPO4溶液中，滴加过程中用氨水溶液调节pH保持在9-11之间，物料加毕后继续搅拌8-24小时，过滤，再分别用去离子水和无水乙醇洗涤，过滤后干燥并经煅烧后得到β-磷酸三钙纳米粉体。
3、按权利要求1所述的一种透明β-磷酸三钙生物陶瓷材料的制备方法，其特征在于所用的石墨模具是圆片形状或方形形状。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103964891B (zh) * 2014-05-08 2015-06-24 山东大学 一种表面多孔磷酸钙生物陶瓷材料的制备方法
CN106518048A (zh) * 2015-03-31 2017-03-22 蒋超 生物活性较高、骨骼修复替代用生物陶瓷
CN110818403B (zh) * 2018-08-09 2022-04-29 苏州鼎安科技有限公司 一种气氛保护常压烧结制备透明磷酸钙生物陶瓷的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11222637A (ja) * 1997-12-03 1999-08-17 Asahi Optical Co Ltd リン酸カルシウム系セラミックスと金属の複合体の製造方法および複合体
JP2000086333A (ja) * 1998-09-11 2000-03-28 Asahi Optical Co Ltd 高強度リン酸カルシウム系セラミックスの製造方法および高強度リン酸カルシウム系セラミックス
JP2000335962A (ja) * 1999-05-26 2000-12-05 Asahi Optical Co Ltd リン酸カルシウム系セラミックス焼結体及びその製造方法
JP2001259017A (ja) * 2000-03-19 2001-09-25 Fumio Watari 生体材料用リン酸カルシウム−チタン系複合材料およびその製造方法
US20010031799A1 (en) * 1999-12-28 2001-10-18 Shimp Lawrence A. Calcium phosphate bone graft material, process for making same and osteoimplant fabricated from same
JP2005112712A (ja) * 2003-09-18 2005-04-28 Univ Nihon リン酸カルシウム系化合物もしくは炭酸カルシウムの多孔質焼結体およびその製造法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11222637A (ja) * 1997-12-03 1999-08-17 Asahi Optical Co Ltd リン酸カルシウム系セラミックスと金属の複合体の製造方法および複合体
JP2000086333A (ja) * 1998-09-11 2000-03-28 Asahi Optical Co Ltd 高強度リン酸カルシウム系セラミックスの製造方法および高強度リン酸カルシウム系セラミックス
JP2000335962A (ja) * 1999-05-26 2000-12-05 Asahi Optical Co Ltd リン酸カルシウム系セラミックス焼結体及びその製造方法
US20010031799A1 (en) * 1999-12-28 2001-10-18 Shimp Lawrence A. Calcium phosphate bone graft material, process for making same and osteoimplant fabricated from same
US20020183417A1 (en) * 1999-12-28 2002-12-05 Shimp Lawrence A. Calcium phosphate bone graft material, process for making same and osteoimplant fabricated from same
JP2001259017A (ja) * 2000-03-19 2001-09-25 Fumio Watari 生体材料用リン酸カルシウム−チタン系複合材料およびその製造方法
JP2005112712A (ja) * 2003-09-18 2005-04-28 Univ Nihon リン酸カルシウム系化合物もしくは炭酸カルシウムの多孔質焼結体およびその製造法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
β-磷酸三钙多孔生物陶瓷的制备与表征. 张士华等.南京理工大学学报，第29卷第2期. 2005 *
微波等离子体烧结多孔β-TCP/HA生物活性陶瓷的研究. 季金苟.四川大学博士学位论文. 2005 *

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