CN100411881C - 喷墨记录片材以及成像方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种喷墨记录片材和成像方法。本发明的喷墨记录片材包含多孔油墨接收层和支持体，其中多孔油墨接收层含有在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物、无机颗粒和交联的亲水性粘合剂。根据本发明的方法，应用喷墨记录片材和水基染料油墨获得的油墨图像具有突出的油墨吸收性、能够记录高品质的图像、相当于摄影图像的品质、具有高的颜色密度、高的图像可视性，并且具有杰出的存储稳定性。本发明的喷墨记录片材适用于水基染料油墨。

Description

喷墨记录片材以及成像方法
技术领域
本发明涉及一种适用于水基染料油墨的喷墨记录片材(ink jet recordingsheet)，尤其是一种适用于水基染料油墨的喷墨记录片材，其与摄影图像(photographic image)相比较，具有突出的油墨吸收性、高的图像可视性、记录高品质图像的能力，以及杰出的存储稳定性。本发明还涉及一种应用喷墨记录片材和水基染料油墨以获得油墨图像的方法，与摄影图像相比较，油墨图像具有高的图像可视性、好的图像品质，以及杰出的图像存储稳定性。
背景技术
近年来，喷墨记录材料的图像品质(image quality)有了迅速的改善，已接近摄影图像的品质。尤其是，通过喷墨记录来取得与摄影图像相当的图像品质，喷墨记录片材(下文中，也简称为记录片材)方面也取得了进步。一种在非常平滑的支持体上具有由无机颗粒和亲水聚合物构成的微孔层的多孔型的记录片材，由于其具有强的光泽、生动的色彩、以及杰出的油墨吸收性和干燥性能，正在成为能取得最接近摄影图像品质的记录介质。尤其是，当使用一种水不吸收型支持体时，不会产生使用水吸收型支持体时常见的印刷以后的皱纹，即“褶皱”，保持了非常光滑的表面以得到更高品质的印刷品。
喷墨记录通常分类为：一种使用水和水溶性溶剂作为油墨溶剂的水基油墨，另一种使用非水基的油溶剂，每一种都包含使用染料作为着色剂的类型和使用颜料作为着色剂的类型，这需要适用于每一类的唯一的纸以得到高品质的图像。就油墨而言，广泛使用的是具有较小环境负担和较高安全性的水基油墨。
在水基油墨中，颜料油墨具有高的图像耐久性，然而，它会以成像方式改变光泽，很少能得到与摄影图像相似的印刷品质。另一方面，在使用水溶性染料油墨的情况下，可以比较容易地得到与摄影图像相当的、具有高的图像可视性以及均匀表面光泽的彩色印刷品。
然而，虽然水溶性染料能提供高品质图像，但是它具有图像稳定性比颜料油墨差，在阳光甚至在室内光照下，明显褪色，并且还在氧化性气体如大气中的臭氧存在下也褪色的问题。尤其是，带有微孔层的多孔型记录片材对周围的氧化性气体比较敏感，这归因于在房间内染料和空气间的接触面积增大了，因此需要对其进行改进。
为了克服由于存储引起的变质，提出了许多建议，例如有人提出添加各种抗氧化剂作为抗褪色剂。
例如在JP-A 57-87989、57-74192和60-72785(下文中，JP-A是指日本专利申请公开出版物)中描述了包含了多种作为抗氧化剂的化合物的喷墨记录片材。JP-A 57-74193中的喷墨记录片材含有UV吸收剂；JP-A 61-154989中加入了肼系列；JP-A 61-146591中加入了受阻胺型的抗氧化剂；JP-A61-177279中加入了含氮的杂环巯系化合物；JP-A 1-115677和1-35479中加入了硫醚型抗氧化剂；JP-A 1-36480中加入了具有特定结构的受阻酚型抗氧化剂；JP-A 3-13376中加入了受阻酚型抗氧化剂和受阻胺型抗氧化剂的组合；JP-A 7-195824和8-150773中加入了抗坏血酸系列；JP-A 7-149037中加入了硫酸锌；JP-A 7-314882中加入了硫氰酸盐系列；JP-A 7-314882中加入了硫脲衍生物；JP-A 7-276790和8-108617中加入了糖类；JP-A 8-118791中加入了磷酸型抗氧化剂；JP-A 8-300807中加入了如腈、亚硫酸盐和硫代亚硫酸盐；JP-A 9-267544中加入了羟胺衍生物。
然而，在带有微孔的喷墨记录片材上，效果很难说是令人满意的。有一个问题是，当添加大量的所述各种抗褪色剂以获得满意的抗褪色效果时，多孔层的油墨吸收性下降。
进一步，在使用水溶性染料油墨的情况下，由于亲水性高而存在的问题有：产生渗色(bleeding)和防水性差的不利之处。也就是说，当记录完成后，在高的湿度下存储较长一段时间或水滴偶然滴落在印刷后的表面上时，染料有渗色的倾向。为克服该问题，通常的做法是在多孔层中添加染料固定剂，如阳离子物质。例如，优选使用的方法是使用阳离子聚合物结合阴离子油墨染料以牢牢固定染料。这种阳离子聚合物包括具有季铵基团的聚合物，如在“喷墨打印机技术和材料”(CMC Co.，Ltd.，1998.07出版)和JP-A9-193532的段落[0008]中所述的。还提出了一种方法，在喷墨记录片材中提前加入水溶性的多价金属离子，在喷墨记录时，通过凝结粘附以固定染料。观测到通过使用阳离子聚合物或多价金属离子某种程度上降低了渗色和改善了防水性，然而由于通过阳离子聚合物或多价金属离子结合的染料在油墨吸收层中分布不均，即使添加了上述的在油墨吸收层中扩散性可忽略不计的抗褪色剂，也经常会发现无法具有足够的效果。
另一方面，已知分子中具有不饱和键的树脂，例如丁二烯橡胶可用于喷墨打印纸。例如已经公开一种主要利用树脂来吸收油溶性油墨溶剂的有效方法(参见，例如专利文献1-6)。进而，公开了一种使用方法，其中通过二亚乙基三胺型聚合物(dien-type polymer)或其氢化加合物的磺化，使其亲水而改善了水基油墨的吸收性。
其它相关技术
JP-A 2000-177234
JP-A 2000-238407
JP-A 2001-205929
JP-A 11-165460
JP-A 11-99742
WO 00/41890
发明内容
本发明的目的是提供一种用于水基油墨的喷墨记录片材，它具有突出的油墨吸收性(ink absorbability)，能够记录高品质的图像，与摄影图像品质相当，具有高的颜色密度和高的图像可视性(high image visibility)，以及杰出的存储稳定性。
下面描述本发明及其实施方案
喷墨记录片材，包含多孔油墨接收层(porous ink receiving layer)和支持体(support)，其中多孔油墨接收层含有在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物、无机颗粒(inorganic particle)和交联的亲水性粘合剂(cross-linked hydrophic binder)。
喷墨记录方法，其中水基油墨被喷射到含有多孔油墨接收层和支持体的喷墨记录片材上，其中多孔油墨接收层含有在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物、无机颗粒和交联的亲水性粘合剂。
在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物的优选实例是由丁二烯单体构成的聚合物。
在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物的更优选的实例是数均分子量为500-10,000的聚丁二烯。
无机颗粒的优选实例是平均粒径为30-200纳米的二氧化硅(silica)颗粒。
无机颗粒与亲水性粘合剂的重量比优选为3-10。
多孔油墨接收层优选含有阳离子树脂。
多孔油墨接收层优选含有多价金属盐。
具体实施方式
在本发明的喷墨记录片材中，通过在多孔油墨接收层中加入交联的粘合剂和在分子中具有多个C-C不饱和键的化合物，改善了染料的存储稳定性；水基染料油墨由于氧化性气体，尤其是臭氧引起的褪色，也已大大降低，这曾经是多孔油墨接收层一个问题。这种存储稳定性改善的原因目前还不完全清楚，然而，认为C-C不饱和键在周围氧化气体中提供了适宜的反应性，防止了染料的褪色。例如，已知通过把不饱和键作为反应性基团，橡胶型树脂的劣化(deterioration)增加，它由氧气、臭氧，基团或过氧化物所引发。为防止橡胶的劣化，使用受阻酚型系列、胺系列、含硫化合物或含磷化合物作为抗氧化剂，如上所述，这些抗氧化剂已被用于喷墨记录片材作为染料的抗褪色剂。然而，由于这些抗氧化剂用作树脂的抗褪色剂的原因在于：具有比通常认为有高活性的橡胶型树脂的不饱和键还高的活性，容易受到周围氧化气体的影响，因此认为由于在油墨吸收层中有微孔的多孔型喷墨记录片材中所述抗氧化剂的迅速消耗，很难获得持续的效果。存在于橡胶树脂中的不饱和键与染料相比和氧化性气体反应性好，它具有抗褪色效果。然而，由于比前面所述的抗氧化剂更稳定，认为其具有更长的持久性和更好的抗褪色性。
本发明随后进行更详尽的阐述。
本发明的记录片材适于用作水基染料油墨的记录片材。水基染料油墨使用水溶性染料或水分散型染料作为着色剂，由作为油墨溶剂的水或水与极易与水混溶的有机溶剂的混合物构成。就染料而言，通常使用酸性染料、直接染料和碱性染料，其中可通过引入在染料如偶氮型染料，呫吨染料、酞菁型染料、醌型染料和蒽醌型染料中引入磺基或羧基来改善水溶性。此外，也可使用其中低水溶性的分散型染料在水基溶剂中稳定分散的水基分散型染料油墨。作为油墨溶剂，水或极易与水混溶的有机溶剂可以单独使用或组合使用。尤其是，可包括醇型溶剂，例如乙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、二甘醇一乙醚和四甘醇一乙醚；酰胺型溶剂，例如2-吡咯烷酮(pyrrolidinone)、N-甲基吡咯烷酮和N，N-二甲基乙酰胺；胺型溶剂，例如三乙醇胺、N-乙基吗啉和三亚乙基四胺；环丁砜、二甲基亚砜、脲、乙腈、丙酮等，这些溶剂可以单独使用或组合使用。
本发明的喷墨记录片材包含支持体和油墨接收层，其中油墨接收层为多孔层，含有交联的亲水性粘合剂、无机颗粒，以及在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物。由于可以得到高的光泽和颜色密度，所以优选使用无机颗粒，更优选细微粒。无机颗粒的实例包括：白色颜料，例如轻质碳酸钙、重质碳酸钙(heavy calcium carbonate)、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、氢氧化锌、硫化锌、碳酸锌、水滑石、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成的无定形二氧化硅、胶态二氧化硅、氧化铝、胶态氧化铝、拟勃姆石、氢氧化铝、锌钡白、沸石和氢氧化镁。上述无机颗粒可以本身作为初级粒子(primary particle)或以次级粒子(secondary particle)的形式使用。
在本发明中，为了通过喷墨记录片材获得高品质的印刷品，优选二氧化硅或氧化铝作为无机粒子，更优选的是氧化铝、拟勃姆石、胶态二氧化硅或气相法合成的细颗粒的二氧化硅，最优选的是气相法合成的细颗粒的二氧化硅。气相法合成的二氧化硅表面可用铝修饰。表面用铝修饰的气相法合成的二氧化硅，其铝含量与二氧化硅的重量比优选为0.05-5.0％。
可以使用任意适当粒径的无机颗粒，然而优选的平均粒径为不大于1μm。优选不大于200nm的粒径以获得满意的光泽度或颜色密度。最优选不大于100nm。通常制备所述无机颗粒时，优选的粒径不小于3纳米，尤其是不小于5纳米。
通过使用电子显微镜观察多孔层的横截面或表面来测量100个随机颗粒的粒径，以其简单的平均值(数均)确定无机颗粒的平均粒径。其中，每个粒径由假设的等价预定圆(equivalent projected circle)的直径来代表。
无机颗粒可以初级颗粒的形式存在，或作为多孔层中的次级颗粒或高维凝结颗粒的形式存在。然而通过电子显微镜观察时，平均粒径代表了这些成型的独立颗粒。
无机颗粒的初级颗粒平均粒径优选不大于多孔层所观察到的平均粒径，同时无机颗粒的初级颗粒平均粒径优选不大于100nm，更优选不大于30nm，最优选微粒的粒径为4-20nm。
通过施加包含无机颗粒和亲水性粘合剂的水基组合物形成了多孔层。无机颗粒必须具有足够的油墨吸收性和与油墨接收层中的小裂纹(cracking)等形成油墨吸收层的能力，在油墨接收层中的含量优选5-50g/m2，更优选10-25g/m2。水基组合物中无机颗粒的含量通常为5-40wt％，更优选为7-30wt％。
明胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺和聚乙烯醇作为实例都可用作亲水性粘合剂，特别优选聚乙烯醇。
聚乙烯醇与无机颗粒相互反应，显示了保持无机颗粒的超强能力。此外它是一种对湿度依赖性较低的具有吸湿性的聚合物，由于在涂覆后的干燥过程中具有较小的收缩应力，所以它在涂覆后的干燥过程中显示了较强的抗裂性能。本发明中优选使用的聚乙烯醇包括普通的由聚乙烯乙酸酯水解制备的聚乙烯醇，以及改性的聚乙烯醇，例如端基是阳离子改性的聚乙烯醇和具有阴离子基团的由阴离子改性的聚乙烯醇。
由醋酸乙烯酯水解制备的聚乙烯醇的平均聚合度优选至少为300，更优选1000至5000。此外皂化率优选70-100％，更优选80-99.5％。
所说的阳离子改性的聚乙烯醇指在主链或侧链上具有伯、仲、叔氨基或季铵基的聚乙烯醇，如日本专利申请公开出版物JP-A 61-10483中所述的，通过具有阳离子基团的烯属不饱和单体与醋酸乙烯酯的共聚物水解来制备。
具有阳离子基团的烯属不饱和单体的例子有，如三甲基-(2-丙烯酰胺-2，2-二甲基乙基)氯化铵、三甲基-(3-丙烯酰胺-3，3-二甲基丙基)氯化铵、N-乙烯基咪唑、N-甲基乙烯基咪唑、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、羟乙基三甲基氯化铵、三甲基-(2-甲基丙烯酰胺基丙基)氯化铵、三甲基-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)氯化铵。
阳离子改性的聚乙烯醇中含有阳离子改性基团的单体与醋酸乙烯酯的比例通常为0.1-10.0mol％，优选为0.2-5.0mol％。
所述的阴离子改性的聚乙烯醇例如日本专利申请公开出版物JP-A1-206088中所述的带有阴离子基团的聚乙烯醇，如日本专利申请公开出版物JP-A 61-237681和63-3079799中所述的具有水溶性基团的乙烯基化合物与乙烯醇的共聚物，如日本专利申请公开出版物JP-A 7-285265中所述的具有水溶性基团的改性聚乙烯醇。
此外，非离子改性的聚乙烯醇例如日本专利申请公开出版物JP-A7-9758中所述的通过往一部分聚乙烯醇中添加一种聚烯化氧基团而制得的聚乙烯醇衍生物，以及如日本专利申请公开出版物JP-A 8-25795中所述的具有疏水基团的乙烯类化合物与乙烯醇的嵌段共聚物。
可以将两种或多种具有不同聚合度或改性种类的聚乙烯醇组合使用。尤其是，在使用聚合度至少为2000的聚乙烯醇的情况下，优选在加入聚合度至少为500的聚乙烯醇之后，预先加入聚合度至少为2000的聚乙烯醇，以防止粘度明显的上升，添加量为无机颗粒的0.05-10wt％，优选0.1-5.0wt％。
多孔层中亲水性粘合剂与无机颗粒的重量比优选为2-20。当重量比大于2时，可以制得具有足够孔分布率(pore ratio)的多孔层，可以轻易的获得足够的孔容，从而可以防止喷墨记录时由于亲水性粘合剂的溶胀而引发的孔的堵塞，这是在保持高的油墨吸收性时需要考虑的因素。另一方面，当重量比小于20时，多孔层厚厚涂覆后，很少产生裂缝。亲水性粘合剂与无机颗粒的重量比更优选为2.5-12.0，最优选为3-10。
在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物，是在分子中至少具有两个烯烃双键或炔烃三键的化合物。通常认为是由部分非芳香族的C-C不饱和键产生了对染料存储稳定性的影响。在带有多孔油墨吸收层的喷墨记录片材中加入大量的油墨稳定剂可能会使多孔油墨吸收层中的孔道闭塞，降低孔容，因此对于油墨吸收性而言是非优选的。因此染料稳定剂必须以较小的添加量来获得油墨稳定上令人满意的效果。此外，添加的染料稳定剂必须稳定地留存在多孔层中。例如即使是通过分子中具有非芳香族的C-C不饱和键的化合物，如具有较小分子量的乙烯或烯丙醇，由于过度的挥发，也无法稳定地留存在多孔层中。为降低挥发性，需要增加分子量或引入强极性取代物(substituent)。然而，简单的增加分子量，降低了每单位重量的不饱和键的比例，从而又引起了孔容的降低，这是非优选的。因此重要的是在降低挥发性的同时，在分子中提供多个非芳香族的C-C不饱和键以不降低每单位重量的不饱和键的比例。另一方面，例如通过阳离子聚合物固定在多孔层中的染料，固定在某部分的多孔层中。极端的情况是，仅有紧邻多孔层最外表面的部分得以固定。在上述状态下，为有效地提高染料的存储稳定性，需要染料稳定剂自身在一定程度上可以分散在多孔层中以永远在所固定的染料分子附近。也就是说，多孔层最外表面是最先接触周围氧化性气体之处，染料稳定剂的中和会很快地发生。即使通过染料固定剂的作用将染料固定在最外表面的附近时，染料稳定剂也可以从多孔层的深处扩散到最外表面，作为染料稳定的一种比较有效的状态，以获得比较有利的效果，条件是需要染料稳定剂在一定程度上可以在多孔层中扩散。确定在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物的扩散率的因素无法具体确定，然而，分子量优选不能过高，即使如聚合物这样具有高分子量的，数均分子量优选小于100,000，更优选500-10,000。在低分子量的情况下，沸点优选至少为200℃，更优选至少为300℃。此外关于扩散率，优选液相的化合物，或在水或油墨溶剂中通过溶解容易变为液相的化合物。
在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物的具体例子包括聚丁二烯或丁二烯与其它聚合单体共聚的树脂；树脂，例如邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、不饱和聚酯树脂、呋喃树脂、C5石油树脂、萜烯树脂、环戊二烯型树脂；具有多个可聚合基团的单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、四(甲基)丙烯酸三烯丙氧基-1，3，5-三嗪季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯，可直接使用或作为相应的聚合物使用；不饱和脂肪族酸，例如亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸或相应的酯化物。
其中，作为每单位重量具有较高比例的非芳香族的C-C不饱和键的化合物，优选非水溶性的聚合物，更优选使用丁二烯的聚合物。为控制对油墨溶剂的亲合力及树脂的粘度，优选端基由例如羟基、缩水甘油基(glycidylgroup)、氨基或马来酸酐改性的聚丁二烯，或与如苯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯共聚的聚丁二烯。这些聚丁二烯市场上很容易得到，产品系列的名称有，例如Nisso PB(Nippon Soda有限公司生产)，Nisseki聚丁二烯(Shin-Nippon石化有限公司生产)，Poly-bd(Idemitsu石化有限公司生产)，Hycar(Ube Industries有限公司生产)，Polyoil(Nippon Zene公司生产)和JSRRB(JSR有限公司生产)。
作为一种往多孔油墨接收层中添加分子中具有非芳香族的C-C不饱和键的化合物的方法，可以添在涂覆液中以形成油墨吸收层，或一旦施用了多孔层后，尤其是在涂覆和相应的干燥后，即通过过量涂覆的方法(over-coating method)施加到油墨接收层。在如前面的情形添加在涂覆液中时，可以采用的方法有通过在水、有机溶剂或其混合溶剂中均匀地溶解以添加化合物；或通过乳液分散，以小的油滴(颗粒)分散的方式添加化合物；或湿碎法(wet crushing method)。在乳液分散时，可以适当地添加高沸点的溶剂。当油墨接收层由多层构成时，化合物可以仅添加在其中一层的涂覆液中，也可以是其中的至少两层或是所有构成层的涂覆液中。
此外通过过量涂覆的方法施加分子中具有非芳香族的C-C不饱和键的化合物时，化合物优选在溶剂中均匀溶解后施加到油墨接收层上。
分子中具有非芳香族的C-C不饱和键的化合物在多孔油墨接收层中的添加量优选为0.01-3.0g/m2记录片材。小于3.0g时，抑止了在多孔层中由所述化合物引起的孔的堵塞，导致了较高的油墨吸收性。此外，添加量至少为0.01g，即可以充分显示本发明所能达到的效果。这方面，更优选的用量为0.1-2.0g/m2记录片材。
阳离子聚合物
为使记录以后的存储阶段中图像的渗色降到最小，优选使用阳离子聚合物。阳离子聚合物用在油墨接收层中。
阳离子聚合物的例子有，聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、双氰胺聚亚烷基聚胺缩合产物、聚亚烷基聚胺双氰胺铵盐缩合产物、双氰胺甲醛(formalin)缩合产物、环氧氯丙烷(epichlorohydrin)-二烷基胺缩合产物、二烯丙基二甲基氯化铵聚合物、二烯丙基二甲基氯化铵-SO2共聚物、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物、聚乙烯基吡啶、聚脒、脱光乙酰壳多糖、阳离子化的淀粉、乙烯基苯甲基三甲基氯化铵共聚物、(2-甲基丙烯酰氧基乙基(methacroyloxyethyl))三甲基氯化铵共聚物和二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物。
此外，例示的还包括“Kagaku Kogyo Jiho(Chemical IndustryUpdate)”，1998.08.15和25中所述的阳离子聚合物，以及Sanyo Kasei Kogyo有限公司出版的“Kobunshi Yakuzai Nyumon(聚合物药剂的介绍)”中所述的聚合物染料固定剂。
阳离子聚合物可以通过以下方法加入多孔油墨接收层：阳离子聚合物加入到涂覆组合物中以形成多孔油墨接收层，或者阳离子聚合物在形成的多孔油墨接收层干燥之前涂覆在其上。在前一种情况下，阳离子聚合物可以直接加入涂覆物中，或预先与无机颗粒混合，然后加入涂覆组合物中。无机颗粒和阳离子聚合物可以以下方式形成复合颗粒：其中阳离子聚合物与无机颗粒混合以制备吸收颗粒，吸收颗粒凝结形成大粒径的颗粒，或通过机械力将大粒径的颗粒粉碎为粒径均匀的颗粒。在后一种情况下，含有阳离子聚合物的涂覆组合物可以通过过量涂覆、帘膜式涂布(curtain coating)喷涂等方式来涂覆。
由于具有水溶性基团，阳离子聚合物通常是水溶性的，很少有非或难水溶性的聚合物。尽管鉴于是否容易制备，优选水溶性的聚合物，但通过溶解在与水混溶的有机溶剂中，水难溶性的聚合物也可以使用。与水混溶的有机溶剂的实例为水中的溶解度为10％或更高的有机溶剂，包括醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇；二醇类，如乙二醇、二甘醇和甘油；酯类，如乙酸乙酯和乙酸丙酯；酮类，如丙酮和甲乙酮；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺。有机溶剂的使用量不超过水的量。
阳离子聚合物的用量优选为0.1-10g/m2喷墨记录片材，更优选2-5g/m2。
多价金属
进一步地，本发明的喷墨记录片材优选含有多价金属离子以提高图像的防水性和防湿性。对多价金属离子没有特别的限制，只要金属离子至少是两价的就可以，优选的多价金属离子包括，如铝离子、锆离子和钛离子。
这些多价金属离子可以水溶性盐或非水溶性盐的形式添加入油墨接收层中。
适用于本发明的含铝原子的化合物的具体实例，如氟化铝、六氟铝酸盐(例如钾盐)，氯化铝，碱性氯化铝(例如聚氯化铝)，四氯铝酸盐(例如钠盐)，溴化铝，四溴铝酸盐(例如钾盐)，碘化铝，铝酸盐(例如钠盐、钾盐、钙盐等)，氯酸铝，高氯酸铝，硫氰酸铝、硫酸铝，碱性硫酸铝，硫酸铝钾(明矾)，硫酸铝铵(铵明矾)，硫酸铝钠，磷酸铝，硝酸铝，磷酸氢铝，碳酸铝，聚硫酸铝硅酸盐(polyalumium sulfate silicate)，甲酸铝，乙酸铝，乳酸铝，草酸铝，异丙酸(isopropinate)铝，丁酸铝，乙酸乙酯二异丙酸(diisopropinate)铝，三(乙酰丙酮)铝，三(乙酰乙酸乙酯)铝，二(乙酰乙酸乙酯)一乙酰丙酮(酸)铝(aluminum monoacetylacetonato bis(ethylacetoacetate))。
其中优选氯化铝，碱性氯化铝，硫酸铝，碱性硫酸铝，碱性铝硫酸硅酸盐。
适用于本发明的含锆原子的化合物的具体实例，例如二氟化锆，三氟化锆，四氟化锆，六氟锆酸盐(例如钾盐)，七氟锆酸盐(例如钠盐、钾盐、铵盐等)，八氟锆酸盐(例如锂盐)，氟化氧锆(zirconium fluoride oxide)，二氯化锆，三氯化锆，四氯化锆，六氯锆酸盐(例如钠盐和钾盐)，氯氧化锆(zirconium oxychloride)(氯化氧锆)，二溴化锆，三溴化锆，四溴化锆，溴氧化锆，三碘化锆，四碘化锆，过氧化锆，氢氧化锆，硫化锆，硫酸锆，对甲苯磺酸锆，硫酸氧锆，硫酸钠氧锆(sodium zirconium sulfate)，酸性硫酸氧锆三水合物，硫酸钾氧锆，硒酸锆，硝酸锆，硝酸氧锆，磷酸锆，碳酸锆，碳酸铵氧锆，乙酸锆，乙酸氧锆，乙酸铵氧锆，乳酸氧锆，柠檬酸氧锆，硬脂酸氧锆，膦酸锆，磷酸氧锆，草酸锆，异丙酸锆，丁酸锆，乙酰丙酮酸锆，乙酰丙酮丁酸锆，硬脂酸丁酸锆，乙酸锆，二(乙酰丙酮酸(acetylacetonato))二氯锆，三(乙酰丙酮酸)氯锆。
这些含锆原子的化合物中，优选可以稳定地掺入油墨吸收层的涂覆溶液中的化合物。尤其是优选碳酸氧锆，碳酸铵氧锆，乙酸氧锆，硝酸氧锆，氯氧化锆，乳酸锆，柠檬酸氧锆。最优选的是碳酸铵氧锆和乙酸氧锆。
在往涂覆液中加入含有多价金属离子的化合物以形成油墨吸收层的情形下，可以使用的方法为：通过在水、有机溶剂或其混合溶剂中均匀地溶解以添加化合物的方法；或通过利用砂磨机的湿碎法或乳液分散，以小颗粒分散的方式添加化合物的方法。当油墨接收层由多层构成时，化合物可以仅添加在其中一层的涂覆液中，也可以是其中的至少两层或是所有的构成层的涂覆液中。此外一旦在已制成多孔的油墨接收层后通过过量涂覆法施加分子中具有非芳香族的C-C不饱和键的化合物时，化合物优选在溶剂中均匀溶解后施加到油墨接收层上。
所述的含有含锆原子或铝原子的化合物的用量通常为0.05-20m mol/m2喷墨记录片材，优选0.1-10m mol/m2喷墨记录片材。
多孔油墨接收层中的亲水性粘合剂为已交联的。本发明的目的之一是改善水基染料油墨形成的图像的储存稳定性。水基油墨使得亲水性粘合剂溶胀，因此降低了吸收速率，图像的杂色(mottle)或条纹(streak)缺陷有时会导致图像品质变劣。树脂粘合剂通过交联抑止了溶胀，从而得到了高的图像品质。
可以使用如下方法来交联粘合剂，如使用亲水性粘合剂的硬化剂(hardener)的方法，使用具有交联基团的亲水性粘合剂的方法，使用具有由光化射线的方法、然后在涂层暴露在光中而引发交联的交联基团的亲水性粘合剂的方法，通过电子射线引发交联的方法。最简单的方法是使用硬化剂。
本发明的记录片材中优选加入用于形成多孔油墨接收成的水溶性粘合剂的硬化剂。
硬化剂
所说的硬化剂通常是指具有与亲水性粘合剂相反应的基团的化合物，或是可以促进亲水性粘合剂不同基团之间反应的化合物。可以基于所用亲水性粘合剂的类型进行适当的选择和使用。硬化剂的具体实例例如有：例如环氧基硬化剂(二环氧丙基乙基醚，乙二醇二环氧甘油醚(diglycidyl ether)，1，4-丁二醇二环氧甘油醚，1，6-二环氧丙基环己烷，N，N-环氧-4-环氧丙基氧苯胺(glycidyloxyaniline)，山梨醇聚缩水甘油醚，甘油聚缩水甘油醚，醛基硬化剂(甲醛、乙二醛)，活性卤基硬化剂(2，4-二氯-4-羟基-s-1，3，5-三嗪，(双乙烯基磺酰基甲基醚)，硼酸及相应的盐，硼砂，铝明矾。
硼酸或其盐是指以硼原子为中心原子的含氧酸及其盐，尤其包括正硼酸，二硼酸(diboric acid)，偏硼酸，四硼酸，五硼酸，八硼酸及其盐。
可以使用含有硼原子的硼酸及其盐作为硬化剂，以单独或两种或多种的混合物的水溶液的形式使用。特别优选的是硼酸与硼砂的混合水溶液。
硼酸与硼砂的水溶液可每次以相对较稀的水溶液添加，然而，有可能通过混合两种化合物制备浓缩的水溶液以制备浓缩的涂覆液。此外，有利之处是可以比较容易地控制含水溶液的pH值。
硬化剂的使用量优选为1-600mg/g亲水性粘合剂，更优选为100-600mg/g亲水性粘合剂。
支持体
本发明中适用的支持体可以是水吸收型支持体(water-absorptivesupport)，但优选使用非水吸收型支持体。
本发明中适用的水吸收型支持体可以是，例如普通纸，布，木质的片材和板材。其中特别优选的是纸，原因在于该基质材料自身极佳的水吸收性和低廉的价格。所用的纸支持体可以是通过利用作为主要原料的木浆，例如化学纸浆(如LBKP和KPNB)，机械纸浆(如GP，CGP，RMP，TMP，CTMP，CMP和PGW)，废纸浆(例如DIP)来制得的。进而，如果需要，适于作为原材料的可以是各种类型的纤维物，例如合成纸浆，合成纤维，无机纤维。
如果需要，可以在所述的纸支持体中掺入各种添加剂，例如施胶剂，颜料，纸张强度增强剂、固定剂，荧光增白剂，湿纸补强剂，阳离子剂。
可以按照如下方法来制备纸支持体。将如木浆的纤维物和各种添加剂相混合，将最终的混合物加入任意的造纸机器中，如Fourdrinier造纸器，圆筒造纸器和双线造纸器中。进一步，假如需要，在造纸过程或所述造纸器中，可能通过使用淀粉和聚乙烯醇进行施胶压榨处理，各种涂覆处理和压光精整。
本发明中优选使用的非水吸收型支持体包括透明支持体(transparent)和不透明支持体。所述透明支持体例如是由如聚酯树脂，二醋酸盐(酯)树脂，三醋酸盐(酯)树脂，丙烯酸型树脂，聚碳酸酯型树脂，聚氯乙烯型树脂，聚酰亚胺型树脂，玻璃纸(cellophane)，赛璐珞材料构成的膜。其中当用于高架物体(Overhead Projectors)时，优选抗辐射热的，最优选聚对苯二酸乙二醇酯。所述透明材料的厚度优选为50-200μm。
优选的不透明支持体，例如树脂涂覆的纸(所谓的RC纸)，其中至少一面由白颜料构成的聚烯烃树脂层覆盖，所谓的白色PET通过将如硫酸钡的白色颜料掺入所述的聚对苯二酸乙二醇酯来制备。
为了增强所述各种支持体与油墨接收层间的粘合，优选在涂覆所述油墨吸收层之前，所述支持体先经过电晕放电处理以及胶层处理(subbingtreatment)。此外本发明的喷墨记录片材不必是白色的，可以是有色的。
本发明中特别优选使用的喷墨记录片材是聚乙烯层压纸支持体，由于其记录的图像接近于传统的摄像图像品质，可以较低的费用得到较高的图像品质。现在对所述的聚乙烯层压纸支持体进行描述。
用于所述纸支持体的原纸(base paper)，利用木浆作为主要原料而制得，假如需要，可以结合合成木浆(如聚丙烯)和合成纤维(如尼龙和聚酯)一起使用。所述木浆可以选自LBKB，LBSP，NBKP，NBSP，LDP，NDP，LUKP或NUKP。优选由短纤维构成的LBKP，NBSP，LBSP，NDP和LDP以较大量使用。然而，LBSP和/或LDP的比例优选为10-70wt％。
所述纸浆优选化学纸浆(硫酸盐纸浆和亚硫酸盐纸浆)。进一步，纸浆可以通过漂白处理以提高白度。
在原纸中可以适当地添加施胶剂，例如高级脂肪酸和烷基(乙)烯酮二聚物；白色颜料，例如碳酸钙，滑石，二氧化钛；纸张强度增强剂，例如淀粉，聚丙烯酰胺和聚乙烯醇；荧光增白剂；保湿剂，例如聚乙二醇类；分散剂；软化剂，例如四价铵盐。
用于造纸的纸浆的无水度(degree of water freeness)优选按照CSF规格为200-500ml。进一步讲，如JIS-P-8207中规定的，关于打浆后的纤维强度，24目残留物和42目残留物的重量百分比总和优选为30-70％。此外4目残留物的重量百分比优选为20％或更低。
所述原纸的重量优选为30-250g/m2，最优选为50-200g/m2。所述原纸的厚度优选为40-250μm。
在造纸阶段过程之中或之后，原纸可以通过压光处理以得到杰出的光滑度。原纸的密度通常为0.7-1.2g/cm3(JIS-P-8118)。此外原纸的硬挺度在JIS-P-8143所规定的状况下优选20-200g。
表面施胶剂可以施加到原纸表面。所用的表面施胶剂可以选用与前面所述可掺入原纸中的那些相同的施胶剂。
当使用JIS-P-8113所规定的热水萃取法来确定原纸的pH值时，优选5-9。
用于层合原纸两面的聚乙烯，主要由低密度的聚乙烯(LDPE)和/或高密度的聚乙烯(HDPE)构成。可以部分使用其它的LLDPE或聚丙烯。
尤其是，如摄影纸经常需要进行的，位于油墨接收层侧的聚乙烯层优选通过在聚乙烯中添加金红石型或锐钛矿型二氧化钛来构成，以提高不透明度和白度。二氧化钛的含量通常为聚乙烯的3-20wt％，更优选为4-13wt％。
可以使用所述聚乙烯涂覆的纸作为大光纸(glossy paper)。此外，本发明可以通过在将聚乙烯挤出涂覆在原纸的过程中进行压花处理，而有可能使用带有无光泽或丝面的聚乙烯涂覆的纸，正如传统的摄影纸所具有的。
在所述的聚乙烯涂覆的纸中，优选维持纸的湿度为3-10wt％。
添加剂
本发明中，除了上述的添加剂，还可以在油墨接收层，以及油墨接收层所需的其它层中添加各种其它的添加剂。下列各种类型的添加剂的例子有：聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酰胺，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙稀，聚偏二氯乙烯，或其共聚物；脲树脂或蜜胺树脂的细有机胶乳颗粒；各种类型的阳离子或非离子型表面活性剂；如日本专利申请公开出版物JP-A 57-74193，57-87988和62-261476中所述的UV吸收剂；如日本专利申请公开出版物JP-A 57-74192，57-87989，60-72785，61-146591，1-95091和3-13376中所述的抗褪色添加剂；如日本专利申请公开出版物JP-A 59-42993，59-52689，62-280069，61-242871和4-219266中所述的增白剂；pH调节剂，例如硫酸，磷酸，柠檬酸，氢氧化钠，氢氧化钾和碳酸钾；消泡剂，杀菌剂，增稠剂，抗静电剂和消光剂。
制备方法
基于本发明的喷墨记录介质的制备方法如下所述。
在制备喷墨记录介质的过程中，有可能在支持体上同时施加两层或更多层，特别优选同时涂覆(其中所有的亲水性粘合剂层都被同时涂覆)。所用的涂覆方法有辊涂法，刮涂法(rod bar coating method)，气刀刮涂法，喷涂法，帘膜式涂布法。进一步，优选US 2681294或2761791中所述的滑珠涂布法或使用料斗的挤出涂布法。
同时进行多层涂布时，滑珠涂布法中所用的涂覆组合物的粘度优选为5-100mPa·s，更优选10-50mPa·s。帘膜式涂布法中所用的涂覆组合物的粘度优选为5-1200mPa·s，更优选25-500mPa·s。
进一步，涂覆组合物的粘度在15℃时优选至少为100mPa·s，更优选100-30,000mPa·s，进而优选为3000-30,000mPa·s，最优选为10,000-30,000mPa·s。
涂覆和干燥方法如下所述。涂覆组合物先加热到30℃，然后同时进行多层涂覆。此后，优选所得的涂层暂时冷却到1-15℃，随后在10℃或10℃以上干燥。优选涂覆组合物在低于或等于热塑性树脂的Tg温度下制备、涂覆和干燥，以使涂覆组合物在制备、涂覆和干燥过程中，掺入到表面层中的热塑性树脂不经历成膜。更优选在湿球温度为5-50℃、涂层表面温度为10-50℃的条件下进行干燥。进一步，为获得均匀的涂层，优选在涂覆以后立即使用一个水平校正系统(setting system)作为冷却系统。
此外，制备方法中优选包括将所得到的涂层在35-70℃下储存24小时-60天的步骤。
只有满足了将所得到的涂层在35-70℃下储存24小时-60天的条件，对加热条件没有特别的限制。优选的条件包括，在36℃时3天到4周，40℃时2天到2周，55℃时1到7天。加热过程可以增强亲水性粘合剂的硬化反应或结晶作用。结果是有可能达到所需的油墨吸收性。
实施例
以下将参照实施例阐述本发明，然而本发明并非局限于这些实施例。其中，除非特别指定，这些实施例中所用的“％”代表wt％。
实施例1
<制备二氧化硅分散液D-1>
预先均匀分散的二氧化硅分散液B-1(pH值为2.6，其中含有0.5％的乙醇)400L，其中含有25％的气相法制备的二氧化硅(Nippon Aerosil有限公司生产的Aerosil 300)，其平均初级粒径约为0.007μm，室温下将其加入到110L的含有12％阳离子聚合物P-1和2％乙醇的水溶液C-1(pH值为2.5，含有2g SAN NOPCO LIMITED生产的消泡剂SN-381)中，同时以300rpm的速率进行搅拌。然后，将54L硼酸和硼砂重量比为1/1的混合水溶液A-1(浓度都为3％)在搅拌的同时缓缓加入。
使用Sanwa Industries有限公司生产的高压均化器，在3000N/cm2压力下分散溶液，加入纯水增加体积到630L，以制备接近透明的二氧化硅分散液D-1。
阳离子聚合物P-1
Figure C0315667600181
<制备二氧化硅分散液D-2>
室温下将如上所述的二氧化硅分散液B-1400L，加入到120L的含有12％阳离子聚合物P-2、10％正丙醇和2％乙醇的水溶液C-2(pH值为2.5)中，同时以3000rpm的速率进行搅拌。然后，将52L如前面所述的混合水溶液A-1在搅拌的同时缓缓加入。然后使用Sanwa Industries有限公司生产的高压均化器，在3000N/cm2压力下分散溶液，加入纯水增加体积到630L，以制备接近透明的二氧化硅分散液D-2。
如上所述的二氧化硅分散液D-1和D-2采用Advance Toyo有限公司生产的、过滤精度为30μm的TCP-30型过滤器进行过滤。
阳离子聚合物P-2
Figure C0315667600191
<制备油分散液-1>
20kg的邻苯二甲酸二异丙酯和20kg的抗氧化剂(AO-1)加热条件下溶解在45kg的醋酸乙酯中，所得的溶液与210L的含有8kg酸处理的明胶、2.9kg阳离子聚合物P-1和5kg皂角苷(saponin)的水溶液在55℃下混合，用高压均化器分散后，加入纯水增加体积到300L，以制备油分散液-1。
抗氧化剂(AO-1)
Figure C0315667600192
<制备油墨接收层涂覆液>
使用每一种如上所述的分散液，连续混入下列的每一种添加剂，以制备用于多孔层的涂覆液。其中基于每L涂覆液的量来表示每种添加量。
<第一层涂覆液：最底层>
二氧化硅分散液D-1                                     580ml
10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 203)水溶液    5ml
6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％时的平均聚合度为3800)水溶液 290ml
油分散液-1                                            30ml
胶乳分散液(Showa Highpolymer有限公司生产的AE-803)     42ml
乙醇                                                  8.5ml
加入纯水使总体积增加到1000mL。
<第二层涂覆液>
二氧化硅分散液D-1                                     580ml
10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 203)水溶液    5ml
6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％时的平均聚合度为3800)水溶液 270ml
油分散液-1                                            20ml
胶乳分散液(Showa Highpolymer有限公司生产的AE-803)     22ml
乙醇                                                  8ml
加入纯水使总体积增加到1000mL。
<第三层涂覆液>
二氧化硅分散液D-2                                     630ml
10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 203)水溶液    5ml
6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％时的平均聚合度为3800)水溶液 270ml
油分散液-1                                            10ml
胶乳分散液(ShowaHighpolymer有限公司生产的AE-803)      22ml
乙醇                                                  3ml
加入纯水使总体积增加到1000mL。
<第四层涂覆液：顶层>
二氧化硅分散液D-2                                     660ml
10％的聚乙烯醇(Kuraray有限公司生产的PVA 203)水溶液    5ml
6.5％的聚乙烯醇(皂化度88％时的平均聚合度为3800)水溶液 250ml
4％阳离子表面活性剂的水溶液                           3ml
25％皂角苷的水溶液                                    2ml
乙醇                                                  3ml
加入纯水使总体积增加到1000mL。
阳离子表面活性剂-1
Figure C0315667600211
如上所述的每一种涂覆液采用Advantec Toyo有限公司生产的、过滤精度为20μm的TCPD-30型过滤器进行过滤，随后采用TCPD-10型过滤器进行过滤。
<制备记录片材>
40℃下，使用滑动-料斗式的涂布机，在纸支持体(RC纸)的已经涂覆了聚乙烯的两面，采用4层同时涂布法来涂覆如上所述的涂覆液，最终得到了下列的湿厚度。
<湿厚度>
第一层：42μm
第二层：39μm
第三层：44μm
第四层：38μm
本文中所用的支持体为下述的RC纸，将其缠绕成了1.5×4000m的卷。
所述的RC纸由水含量为8％，纸张定量为170g的摄影原料纸构成。通过含有6％的锐钛矿型二氧化钛的聚乙烯的熔融挤塑，纸张的正面涂覆至35μm厚，背面在40μm的聚乙烯上通过熔融挤塑，涂覆至35μm厚。正面在电晕放电处理以后，用聚乙烯醇的底涂层所涂覆，涂覆量为0.05g/m2记录介质。背面在电晕放电处理以后，用背涂层所涂覆，其中背涂层中含有0.4g的Tg约为80℃的苯乙烯-丙烯酸酯型胶乳粘合剂、0.1g抗静电剂、作为消光剂的苯乙烯磺酸钠、0.1g平均粒径为2μm的二氧化硅。
在用油墨接收层涂覆液涂覆以后，所得的片材通过维持着5℃的冷却区，将膜表面温度降至13℃，通过适当地控制复合干燥区的温度使之干燥，随后将其缠绕成卷，因此制成了记录片材-1。
记录片材-2：记录片材-2采用与记录片材-1类似的方法制备，除了在制备“油分散液-1”中抗氧化剂(AO-1)由Poly bd R45HT(Idemitsu石化有限公司生产，数均分子量为2800)替代。
记录片材-3：记录片材-3采用与记录片材-1类似的方法制备，除了在制备“油分散液-1”中抗氧化剂(AO-1)由Poly bd R15HT(Idemitsu石化有限公司生产，数均分子量为1200)替代。
记录片材-4：记录片材-4采用与记录片材-1类似的方法制备，除了在制备“油分散液-1”中抗氧化剂(AO-1)由Poly oil 130(Nippon Zeon公司生产，数均分子量为3000)替代。
记录片材-5：记录片材-5采用与记录片材-1类似的方法制备，除了在制备“油分散液-1”中抗氧化剂(AO-1)由Poly oil 110(Nippon Zeon公司生产，数均分子量为1600)替代。
记录片材-6：记录片材-6采用与记录片材-1类似的方法制备，除了在制备“油分散液-1”中抗氧化剂(AO-1)由Nisso PB B-1000(Nippon Soda有限公司生产，数均分子量为900-1300)替代。
记录片材-7：记录片材-7采用与记录片材-1类似的方法制备，除了在制备“油分散液-1”中抗氧化剂(AO-1)由Nisseki PolybutadieneE-1000-8(Shin-Nippon石化有限公司生产，数均分子量约为1000)替代。
记录片材-8：记录片材-8采用与记录片材-1类似的方法制备，除了在制备“油分散液-1”中抗氧化剂(AO-1)由Daiso DAP S(Daiso有限公司生产，数均分子量约为35,000)替代。
记录片材-9：记录片材-9采用与记录片材-1类似的方法制备，除了第1至3层涂覆液中的油分散液由同样量的改性苯乙烯-丁二烯胶乳LX438C(Nippon Zeon公司生产)替代。
记录片材-10：记录片材-10采用与记录片材-2类似的方法制备，除了在制备二氧化硅分散液D-1和D-2中，把也用于制备二氧化硅分散液B-1的气相法制备的二氧化硅用Aerosil 200(Nippon Aesosil有限公司生产)替代。
记录片材-11：记录片材-11采用与记录片材-2类似的方法制备，除了在制备二氧化硅分散液D-1和D-2中，把也用于制备二氧化硅分散液B-1的气相法制备的二氧化硅用Aerosil 50(Nippon Aesosil有限公司生产)替代。
记录片材-12：记录片材-12采用与记录片材-1类似的方法制备，除了第1至3层涂覆液中不添加油分散液。
记录片材-13：在醋酸乙酯中溶解Poly bd R45HT(Idemitsu石化有限公司生产，数均分子量为2800)以制备10％的溶液，将该溶液喷涂在记录片材-1上使之具有0.5g/m2的Poly bd R45HT，随后进行干燥以制得记录片材-13。
记录片材-14：记录片材-14采用与记录片材-13类似的方法制备，除了Poly bd R45HT由Poly oil 130(Nippon Zeon公司生产)替代。
记录片材-15：记录片材-15采用与记录片材-13类似的方法制备，除了Poly bd R45HT由Hycar ATBN1300 X16(Ube Industries有限公司生产，数均分子量为3000-3500)替代。
记录片材-16：记录片材-16采用与记录片材-13类似的方法制备，除了Poly bd R45HT由JSR RB-810(JSR有限公司生产，数均分子量为150,000)替代。
记录片材-17：用纯水稀释Zircosol ZA(Daiichi Kigenso Kagakukogyo有限公司生产，乙酸氧锆的水溶液)，将该溶液喷涂在记录片材-2上使之具有0.5g/m2的乙酸氧锆，随后进行干燥以制得记录片材-17。
以下列标准评价所得的记录片材1-17。
<图像存储稳定性>
通过使用Canon公司生产的BJ-F870记录下固体青色图像(cyan image)后，上述得到的记录片材直接放置在室外的大气中1个月，由此评价青色图像的褪色。用起始密度的残留率来表示褪色。
<观测的粒径>
使用电子显微镜观测记录片材的横截面，通过图像分析来确定粒径。
<杂色现象(Mottled Appearance)>
使用Canon公司生产的喷墨打印机BJ-F870所打印的固体绿色图像，可视觉观察其均匀性。
A：完全均匀的固体图像
B：30cm处观察具有均匀的外观
C：至少60cm处观察具有均匀的外观
D：即使至少60cm处观察也具有杂色外观
<裂缝>
所研究的涂覆表面基于下列标准评价裂化程度。
A：没有明显的裂缝
B：可观察到一些小于0.5mm的细裂缝
C：可观察到一些至少0.5mm的粗裂缝
D：整个图像都可观察到至少0.5mm的粗裂缝
<渗色>
通过使用Seiko Epson有限公司生产的喷墨打印机PM900C在纸上打印下一道细的品红色直线(magenta line)，在23℃和80％RH的环境下将纸存储一个星期，确定细线所增加宽度的比例。每种评价的结果如表一所列。
表一
  褪色(残留率％)   所测粒径   裂缝   杂色外观   渗色
  记录片材-1   对比例   70％   65nm   B   B   1.05
  记录片材-2   实施例   94％   64nm   B   A   1.04
  记录片材-3   实施例   95％   63nm   B   A   1.04
  记录片材-4   实施例   95％   63nm   A   A   1.03
  记录片材-5   实施例   94％   64nm   A   A   1.03
  记录片材-6   实施例   95％   64nm   A   A   1.03
  记录片材-7   实施例   94％   65nm   B   A   1.04
  记录片材-8   实施例   93％   66nm   B   A   1.04
  记录片材-9   实施例   92％   65nm   A   A   1.04
  记录片材-10   实施例   95％   90nm   A   A   1.03
  记录片材-11   实施例   94％   150nm   A   A   1.05
  记录片材-12   对比例   65％   65nm   C   A   1.05
  记录片材-13   实施例   95％   65nm   A   A   1.02
  记录片材-14   实施例   97％   65nm   A   A   1.02
  记录片材-15   实施例   98％   65nm   A   A   1.02
  记录片材-16   实施例   97％   65nm   A   B   1.03
  记录片材-17   实施例   95％   65nm   A   A   1.01
参见表一，可以清楚地看出本发明的记录片材(2-11以及13-17)与对比的记录片材(1和12)相比，在所有的性能，褪色、裂缝、杂色外观和渗色上都很出色，可以提供总体上具有高品质的图像。
如实施例中所述的，本发明的用于水基染料油墨的记录片材改善了图像的存储稳定性，油墨吸收性能非常好，在无渗色的同时可以形成高品质的图像。

Claims (4)

1. 一种喷墨记录片材，含有多孔油墨接收层和支持体，其中多孔油墨接收层含有在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物、无机颗粒和交联的亲水性粘合剂，并且
该分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物是数均分子量为500-10,000的聚丁二烯化合物。
2. 根据权利要求1的喷墨记录片材，其中该分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物以小的油滴分散在所述多孔油墨接收层中。
3. 一种喷墨记录方法，其中水基油墨被喷射到包含多孔油墨接收层和支持体的油墨喷射记录片材上，其中多孔油墨接收层含有在分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物、无机颗粒和交联的亲水性粘合剂，并且
该分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物是数均分子量为500-10,000的聚丁二烯化合物。
4. 根据权利要求3的喷墨记录方法，其中该分子中具有多个非芳香族的C-C不饱和键的化合物以小的油滴分散在所述多孔油墨接收层中。
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