CN100404629C

CN100404629C - 红色染料组合物及其制备与应用

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Publication number: CN100404629C
Application number: CNB021607389A
Authority: CN
Inventors: 奚翔云; 吴惊雷; 卢金德; 胡慧海
Original assignee: Shanghai Dyestuff Co ltd; SHANGHAI DYESTUFF CHEMICAL PLA
Current assignee: Shanghai Dyestuff Co ltd; SHANGHAI DYESTUFF CHEMICAL PLA
Priority date: 2002-12-27
Filing date: 2002-12-27
Publication date: 2008-07-23
Anticipated expiration: 2022-12-27
Also published as: CN1511886A

Abstract

本发明涉及适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤及其它混纺纤维织物的染色及印花的一种红色活性染料组合物。该组合物由下列符合结构通式I的一个或几个活性染料和符合结构通式II一个或几个活性染料混配组成。混配比例为：I∶II＝10～90∶90～10。该组合物是一种反应性高、给色深浓鲜明、坚牢度优良的通用型红色反应染料组合物，特别适用于棉纤维织物的中温(50℃～70℃)竭染(浸染)，对工艺条件的宽容度大，染色重现性佳，成本更加经济。

Description

红色染料组合物及其制备与应用

技术领域：

本发明涉及适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其他混纺纤维织物的染色及印花的一种红色染料组合物，具体地说本发明涉及一种红色活性染料组合物及其制备与应用。

背景技术：

活性染料具有色泽鲜艳、应用性能优异、使用方便、适用性强等显著特点。近二十年来，由于环境生态的制约经济的因素，对活性染料的上染率、固色率以及染色废水的要求越来越高，在活性染料的专利申请中，单一化学结构的新染料品种色不多见。各国活性染料新品种的研究开发已从单一染料化学结构向混配组合物演变，混配组合物之给色量及固色率较单个染料为高，使质量或应用性能有了新的提升。

在蓝光红(深红)范畴，九十年代至今已公开的染料组合物专利列举如下：

日本住友公司在日本专利2000192374中公开了一种蓝光红组合染料，它是由如下结构的活性染料混配组合而成。

式1

式2

混配组合比例(重量比)为式1：式2＝70∶30～30∶70，该组合物之给色力及固色率较单个染料为高，染色有色废水减少。

发明内容：

本发明的目的是减少对环境生态的恶化及染料使用经济性低的弊端，提供一种红色染料组合物的制备及应用方法，使得染料混配后的组合物较单个染料的给色力，固色率有了提高，且对染色工艺的宽容度大，染色重现性良好及色牢度优良。

本发明是这样实现的，这种红色染料组合物由符合通式I的一个或几个活性染料和符合结构通式的II一个或几个活性染料混配组成。

通式I为：

通式II

其中：

Z＝-SO₂C₂H₄OSO₃H，-SO₂C₂H₄CL，-SO₂CH＝CH₂

Z₁＝Z或-SO₃H，n＝0-1，m＝0-2，

X＝CL，

该染料组合物组成的重量配比为I∶II＝10～90∶90～10。

本发明中活性染料组合物的重量配比较佳为I∶II＝30～70∶70～30

本发明中的所述的符合通式I的活性染料为以下几种结构活性染料：

式III

式IV

式V

式VI

式VII

式VIII

式IX

所述的符合结构通式II的活性染料为以下几种结构的活性染料：

式X

式XI

式XII

本发明的红色染料组合物可以是粉末状、颗粒状固体或水性液体。

本发明组合物的制备方法是先制备按混配组合配方所需的各单个染料，然后按混配组合配方的要求将各单个染料混配组合而成。

本发明组合物的另一种制备方法是在染料的制备反应过程中，按混配组合处方的要求，调整和控制反应的原料配比及条件，在制备反应过程中同时产生预期混配比例的组合物。

本发明染料组合物用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花。特别适用于棉纤维织物的竭染(浸染)，具有优良的给色力，提升性和固色率。

与现有技术相比，本发明活性染料组合物具有如下优点：本发明组合物的给色量及固色率较单个染料为高，使质量与应用性能有了新的提升。

本发明的染料组合物是一种反应性高、给色深浓鲜明、坚牢度优良的通用型红色反应染料组合物，。借助混配组合处方的调节可使色调灵活地向黄光红或蓝光红变动。本组合物适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维。适用于各种传统的印染方法(如浸染、轧染和印花等)。本染料组合物特别适用于棉纤维的中温(50℃～70℃)竭染，拥有极佳的给色力和提升性，很高的固色率。与往常的中温竭染活性染料相比，在用于中，深色染色时的促染剂用量少，上染率与固色率之差距小，对竭染工艺条件的宽容度大。在染色加工时不但可明显减少排出废液中的无机盐和有色污水量，且染色重现性好，成本更加经济。

具体实施方式；

下面以实施例来更详细的说明本发明，这些实施例只是用来说明本发明，本发明的保护范围并不受这些实施例所限止。

本实施例中份数是以重量计，温度单位为摄氏温度℃，重量份数对体积份数的关系是克对毫升的关系。所用染料或化合物的分子式均以自由酸形式表示。

实施例1

取上述符合结构通式I的式III染料40份、式IV染料30份及符合结构式通式II的式X染料30份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后以下列方法在棉纤维织物上进行染色或印花，可获得给色深浓鲜明，坚牢度优良的黄光红。

一.用于浸染(竭染)

浸染液配方：上述组合染料0.05份～1份，20％(重量)元明粉溶液7.5～45份，20％(重量)纯碱溶液3.75份～15份，其余为水加至150份，配成浸染液。

工艺步骤：先将染料用水溶解，并加入元明粉配置成染浴。将棉布于室温置入染浴，于15～20分钟均匀升温至60℃，并保持该温度染30分钟。然后加入碱剂(纯碱液)，再保持60℃碱固30～45分钟。取出染样，用流动冷水充分冲洗后，于95℃热水中洗10分钟，再于2克/升中性皂片液中皂煮10分钟，然后取出染样用流动冷水洗净、脱水、烘干，得深浓鲜明的黄光红色，各项坚牢度优良。

二.用于印花

印花色酱配方：上述组合染料4～6份，尿素8～12份，小苏打2～3份，防染盐0.6～1.2，5％(重量)海藻酸钠酱40～60份，其余为水加至100份，配成印花色浆。

工艺步骤：将尿素、防染盐用少量水溶解后，加入5％海藻酸钠糊，充分搅拌，慢慢加入溶解好的染料，以及小苏打充分搅拌配制成印花色浆。将印花色浆倒入印花机给浆盘中，调整印花机喂布口，开动印花机进行印花。印好后的织物在80～90℃的烘箱内烘干3～5分钟，在将烘干织物在蒸汽箱内于102～105℃汽蒸5～7分钟，室温下用流动水洗涤，再于50～60℃热水洗涤，然后在98～100℃的皂洗液中煮10分钟，再在50～60℃热水洗，室温冷水洗，烘干，即得深浓鲜明，坚牢优良的黄光红色。

实施例2

取上述符合结构通式I的式III染料50份、式IV染料40份及符合结构式通式II的式X染料10份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的黄光红。

实施例3

取上述符合结构通式I的式III染料30份、式IV染料30份及符合结构式通式II的式X染料40份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的黄光红。

实施例4

取上述符合结构通式I的式III染料20份、式IV染料20份及符合结构式通式II的式X染料60份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的黄光红。

实施例5

取上述符合结构通式I的式III染料20份、式IV染料10份及符合结构式通式II的式X染料70份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的黄光红。

实施例6

取上述符合结构通式I的式III染料5份、式IV染料5份及符合结构式通式II的式X染料90份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的黄光红。

实施例7

取上述符合结构通式I的式V染料30份、符合结构通式II的式XI染料20份及式XII染料50份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，可获得给色深浓鲜明、坚牢度优良的蓝光红色。

实施例8

1.取0.13摩尔K酸用水溶解并调节PH为6.5～7。然后按常法在良好搅拌下于半小时内加入至0.1摩尔三聚氯氰于冰水的悬浮液内，于0～5℃缩合搅拌2～3小时，再加入0.04摩尔2-萘胺-5-羟基1，7双磺酸及0.03摩尔3-β硫酸酯乙基砜苯胺(均先用水溶解，PH为6～6.5)，搅拌均匀后小心升温至30～45℃，用纯碱液控制PH为4.5～6，继续保温搅拌3～6小时，使缩合完全。

2.另取0.17摩尔的3-β硫酸酯乙基砜苯胺按常法重氮化，然后将此重氮液于5～10℃下加入至前述二缩物溶液进行偶合，用纯碱液小心控制偶合介质为PH6～7，并于5～15℃继续搅拌4-8小时，使偶合完成。

3.将上述偶合完毕的染液用膜过滤法(反渗透膜或钠滤膜)脱盐提浓，再加入适量缓冲盐及防尘剂，然后直接进行喷雾干燥，得干粉状染料，此粉状染料于棉上染色或印花为给色深浓鲜明、坚牢度优良的黄光红色，内主要含有下列式VI、式X及式VII三种染料的组合物，它们的混配组合比例(摩尔比)约为VI∶VII∶X＝3∶4∶3。

实施例9

1.取0.15摩尔H酸，用水溶解，并调节PH为6.5～7，然后按常法在良好搅拌下于半小时内加入至0.1摩尔三聚氯氰与冰水的悬浮液内，于0～5℃缩合搅拌2～3小时。再加入0.05摩尔的3-β硫酸酯乙基砜苯胺(先用水溶解，PH为6～6.5)，搅拌均匀后小心升温至30～45℃，用纯碱液控制PH为4.5～6，继续保温搅拌3～6小时，使缩合完全，然后冷却至室温备用。

2.另取0.1摩尔H酸，用水溶解，并调节PH为6.5～7，然后按常法在良好搅拌下于半小时内加入至0.05摩尔三聚氯氰与冰水的悬浮液内，于0～5℃缩合搅拌1～2小时。再升温至30～45℃，用纯碱液控制PH为4.5～6，继续保温搅拌3～6小时使缩合完全。然后加入0.05摩尔的3-β硫酸酯乙基砜苯胺(先用水溶解，PH为6～6.5)，缓和升温至90～95℃，于PH为4.5～5.5，保温搅拌1～3小时，缩合完全后冷却至室温备用。

3.将上述#1及#2的缩合物液(已冷却至室温)混和均匀，然后于5～10℃及PH6～7条件下与0.25摩尔4-β硫酸酯乙基砜苯胺的重氮盐(按常法重氮化)进行偶合，与5～15℃偶合搅拌4～8小时，使反应完全。

4.将上述偶合完毕的染液用膜过滤法脱盐提液，再加入适量缓冲盐及防尘剂等添加助剂，然后直接进行喷雾干燥而得干粉浆料，于棉上染色或印花为给色深浓鲜明，坚牢度优良的蓝光红。此粉状染料内主要含有下列式VIII、IX及式XII三种染料的组合物，它们的混配比例(摩尔比)为VIII∶IX∶XII＝1∶1∶1

Claims

1.一种红色染料组合物，其特征在于：该组合物由符合结构通式I的V、VII或IX中的一个或几个活性染料和符合结构通式II的X、XI或XII中的一个或几个活性染料混配组成：

通式I为：

通式II为：

该染料组成物的重量配比为I∶II＝10～90∶90～10；

所述的符合通式I的活性染料为以下几种的活性染料：

2.根据权利要求1所述的红色染料组合物，其特征在于：该组合物组成的重量配比为I∶II＝30～70∶70～30。

3.根据权利要求1或2所述的红色染料组合物，其特征在于：该组合物是粉末状、颗粒状固体或水性液体。

4.一种如权利要求1所述的红色染料组合物的制备方法，其特征在于：先制备按混配组合配方所需的各单个染料，然后按混配组合配方的要求将各单个染料混配组合而成。

5.一种如权利要求1所述的红色染料组合物的制备方法，其特征在于：在染料的制备反应过程中，按混配组合配方的要求，调整和控制反应的原料配比及反应条件，在制备反应过程中同时产生预期的混配比例的组合物。

6.一种如权利要求1所述的红色染料组合物的应用，其特征在于：该组合物用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花。