CN100395223C - 药用醋酸棉酚的生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种药用醋酸棉酚的生产工艺,依次包括如下步骤:A.将棉籽粉碎,用乙醇浸提后,离心分离除去残渣,浸提液过树脂层析柱,用乙醇进行洗脱,收集洗脱液;B.往所得洗脱液中加入冰醋酸进行酸化,至不再有更多的沉淀产生;对酸化液进行离心分离,将滤饼置于真空干燥箱内进行干燥,得醋酸棉酚粗品;C.往醋酸棉酚粗品中加入乙醚或丙酮至全部溶解,滴加冰醋酸至出现黄色浑浊,静置,减压抽滤,石油醚洗涤,对滤饼真空干燥得到精制醋酸棉酚。本发明具有使棉酚得率增加,纯度高,不使用剧毒酸苯胺,使产品能宜用于药品等优点。
Description
技术领域
本发明涉及生产药用醋酸棉酚的工艺。
背景技术
我国是棉花种植大国,年产棉籽800万吨左右。在棉籽继续加工用于生产棉籽油和作为饲料时,棉酚由于具有毒性而需要去除。而醋酸棉酚是一种具有广泛药理作用的化合物:具有抗生育、抗炎症、抗病毒、抗寄生虫的作用;同时,醋酸棉酚对肝癌、肺癌、胰腺癌、结肠癌、前列腺增生、前列腺癌症以及某些妇科病如子宫肌瘤、子宫内膜异位、功能性出血均有疗效。据最新市场行情(2006年9月初),符合国家标准(比色法97%)的醋酸棉酚卖价已达6万圆/公斤左右。可见,从棉籽中提取、精制棉酚,可以实现对棉籽的综合利用,大大提高其附加值,具有广阔的市场前景和社会效益。
从棉籽中提取棉酚,再精制成醋酸棉酚,原采用的工艺方法主要有:乙醚-酸法、丙酮-酸法、丙酮-薄膜浓缩法、乙醚-苯胺法、丙酮-苯胺法、丙酮一水释法等。都需要用到大量的丙酮、乙醚、氯仿、苯胺等,到目前为止所有工业化的工艺基本部需使用苯胺,这些溶剂都有毒甚至剧毒,同时沸点低、价格高,不利于工业化生产;所得的产品都残留有少量的苯胺,对人体造成危害。
专利号为ZL 200410025855.6的中国发明专利公开了一种醋酸棉酚原料的生产方法,它采用丙酮热回流-醋酸重结晶的方法,大批量、高效率的生产醋酸棉酚原料药;专利号为ZL 85108568的中国发明专利公开了一种丙酮-水释工艺法制取醋酸棉酚,它采用了加水稀释丙酮水溶液对棉仁的萃取液,使棉酚折出,然后加电解质破乳,静置养晶,分离,洗涤精制而得到符合质量标准的醋酸棉酚:上述公开了的两个专利都需要用到大量的丙酮,丙酮有毒同时沸点低、价格高,不利于工业化生产。
发明内容
本发明针对上述现有技术存在的不足,提供一种更利于工业化生产的、更安全的药用醋酸棉酚的生产工艺。
为达上述目的,本发明采用如下的技术方案:本发明的药用醋酸棉酚的生产工艺,依次包括如下步骤:
A、将棉籽粉碎,用乙醇浸提后,离心分离除去残渣,浸提液过树脂层析柱,用乙醇进行洗脱,收集洗脱液;
B、往所得洗脱液中加入冰醋酸进行酸化,至不再有更多的沉淀产生;对酸化液进行离心分离,将滤饼置于真空干燥箱内进行干燥,得醋酸棉酚粗品;
C、往醋酸棉酚粗品中加入乙醚或丙酮至全部溶解,滴加冰醋酸至出现黄色浑浊,静置,减压抽滤,石油醚洗涤,对滤饼真空干燥得到精制醋酸棉酚。
作为优选方案,所述A步骤中,用于浸提的乙醇的浓度为70~85%;在30~60℃温度范围内提取2~3次。优选地,每次醇提的乙醇用量为5升/公斤棉籽,并搅拌2~4小时。
所述A步骤中,所得浸提液经浓缩至基本无乙醇后再过树脂层析柱。
作为优选方案,所述A步骤中,树脂层析柱为大孔树脂层析柱;浸提液过树脂层析柱后,依次用浓度分别为50%、60%、70%和80%的乙醇对树脂层析柱进行洗脱。
作为又一种优选方案,所述B步骤中,把所得洗脱液浓缩至约20%~30%体积后,再加入冰醋酸进行酸化,加入冰醋酸的量为浓缩液的5%。
作为最佳方案,所述B步骤中,在真空干燥箱内45~60℃进行干燥1~2小时。所述C步骤中,反应物出现黄色浑浊后,静置温度为0~10℃,静置时间为2~4小时;对滤饼真空干燥的的温度为45~60℃。
为了保证产物的纯度满足使用的需要,用高效液相色谱(HPLC)对所得的醋酸棉酚进行纯度测定,当醋酸棉酚纯度低于95%时,往产物中加入乙醚,重复步骤C,直至醋酸棉酚纯度达到99%以上。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
1、国内首次采用大孔吸附树脂层析法生产棉酚,使棉酚得率增加,纯度高;
2、采用乙醇提取法,改变传统工艺中使用氯纺、丙酮、乙醇提取,由于乙醇价格低、佛点高、安全无毒,比传统的氯纺、丙酮,乙醇更适宜于工业化生产;
3、不使用剧毒酸苯胺,使产品能宜用于药品,纯度采用HPLC法测定能达到99-100%。
附图说明
图1本专利中试产品(实施例三)醋酸棉酚的质谱(MS)图。
图2为本专利中试产品(实施例三)醋酸棉酚高效液相色谱(HPLC)。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例一:
将1kg棉籽粉碎置于10升三角瓶中,用5升乙醇提取,搅拌3-4小时,提取温度为60℃,提取三次。离心分离除去残渣,浓缩后上大孔树脂层析柱(AB-8),分别用50%、60%、70%、80%乙醇梯度洗脱,收集棉酚洗脱液。
对收集到的棉酚洗脱液浓缩到1升,加入0.05升冰醋酸进行酸化。6℃下静置保存10小时。离心分离后将滤饼置于真空干燥箱内,控制温度50-60℃,干燥3小时。得醋酸棉酚粗品。
取出滤饼,加入乙醚至全部溶解,滴加冰醋酸至出现黄色浑浊,放入冰柜10℃下静置4小时。抽滤,石油醚洗涤,滤饼真空干燥得到醋酸棉酚。检测醋酸棉酚纯度,纯度可>99%(HPLC测定)。
实施例二:
将10kg棉籽粉碎置于100升反应釜中,用50升乙醇提取,搅拌3-4小时,提取温度为50-60℃,提取三次。离心分离除去残渣,浓缩后上大孔树脂层析柱(X-5),分别用50%、60%、70%、80%乙醇梯度洗脱,收集棉酚洗脱液。
对收集到的棉酚洗脱液浓缩到15升,加入冰醋酸(0.75升)进行酸化。8℃下静置保存12小时。离心分离后将滤饼置于真空干燥箱内,控制温度50-60℃,干燥2小时。得醋酸棉酚粗品。
取出滤饼,加入乙醚至全部溶解,滴加冰醋酸至出现黄色浑浊,放入冰柜8℃下静置3小时。抽滤,石油醚洗涤,滤饼真空干燥得到醋酸棉酚。检测醋酸棉酚纯度为93.8%。对该醋酸棉酚重结晶一次。纯度为99.7%(HPLC测定)。
实施例三:
将50kg棉籽粉碎置于多功能提取罐中,用250升乙醇提取,搅拌3-4小时,提取温度为50℃,提取三次。离心分离除去残渣,浓缩后上大孔树脂层析柱(AB-8),分别用50%、60%、70%、80%乙醇梯度洗脱,收集棉酚洗脱液。
对收集到的棉酚洗脱液浓缩到60升,加入3升冰醋酸进行酸化。5℃下静置保存10小时。离心分离后将滤饼置于真空干燥箱内,控制温度50℃,干燥2小时。得醋酸棉酚粗品。
取出滤饼,加入丙酮至全部溶解,滴加冰醋酸至出现黄色浑浊,放入冰柜8℃下静置3小时。抽滤,石油醚洗涤,滤饼真空干燥得到醋酸棉酚。检测醋酸棉酚纯度为92.6%,重结晶一次。纯度为100%(HPLC测定)。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于依次包括如下步骤:
A、将棉籽粉碎,用乙醇浸提后,离心分离除去残渣,浸提液过树脂层析柱,用乙醇进行洗脱,收集洗脱液;
B、往所得洗脱液中加入冰醋酸进行酸化,至不再有更多的沉淀产生;对酸化液进行离心分离,将滤饼置于真空干燥箱内进行干燥,得醋酸棉酚粗品;
C、往醋酸棉酚粗品中加入乙醚或丙酮至全部溶解,滴加冰醋酸至出现黄色浑浊,静置,减压抽滤,石油醚洗涤,对滤饼真空干燥得精制醋酸棉酚。
2.根据权利要求1所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:所述A步骤中,用于浸提的乙醇的浓度为70~85%;在30~60℃温度范围内提取2~3次。
3.根据权利要求2所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:每次醇提的乙醇用量为5升/公斤棉籽,并搅拌2~4小时。
4.根据权利要求3所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:所述A步骤中,所得浸提液经浓缩至基本无乙醇后再过树脂层析柱。
5.根据权利要求1所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:所述A步骤中,树脂层析柱为大孔树脂层析柱;浸提液过树脂层析柱后,依次用浓度分别为50%、60%、70%和80%的乙醇对树脂层析柱进行洗脱。
6.根据权利要求1所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:所述B步骤中,把所得洗脱液浓缩至约20%~30%体积后,再加入冰醋酸进行酸化,加入冰醋酸的量为浓缩液的5%。
7.根据权利要求1所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:所述B步骤中,在真空干燥箱内45~60℃进行干燥1~2小时。
8.根据权利要求1所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:所述C步骤中,反应物出现黄色浑浊后,静置温度为0~10℃,静置时间为2~4小时;对滤饼真空干燥的的温度为45~60℃。
9.根据权利要求1所述的药用醋酸棉酚的生产工艺,其特征在于:用高效液相色谱HPLC对所得的醋酸棉酚进行纯度测定,当醋酸棉酚纯度低于95%时,往产物中加入乙醚,重复步骤C,直至醋酸棉酚纯度达到99%以上。
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