CN100390081C - 含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法 - Google Patents

含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法 Download PDF

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Abstract

一种含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法,属化学技术领域,旨在解决含硝基苯、苯胺类污染物废水的处理问题。它是将生产装置产生的废水先用硫酸调节酸碱度到pH3~4;再入填充有含铁、铜、锌组分的催化剂和焦炭的还原处理器进行还原处理,同时吹入适量空气进行搅拌,还原后的废水再用硫酸调节至pH3~4后,再将废水送入填充有含铁、铜、锌组分CHA-1型催化剂和焦炭的催化氧化处理器进行处理,同时加入双氧水,吹入空气进行搅拌;经催化氧化处理后的废水进行中和絮凝沉淀后固液分离,分离的清液检测后直接排放、污泥经脱水后外运处置。其运行费用低,可操作性强,适用于产生含硝基苯、苯胺类污染物化工企业的废水处理。

Description

含稍基苯、苯胺污染物废水的处理方法
技术领域
本实用新型属于化学技术领域一种^:M的处理,,尤其是一种对含硝基苯、苯胺 类污染物废水的处理方法。 背景技术
随着化学工业的日益皿和科,术的不«步,对4fcx产^7K的处理效果、有效的 W环境显得^^越重要。在公知M中,tdi、硝基苯、苯^mx装置的工业化生产中, 往往翻敞出含硝基苯、苯胺„的废水。为了防ih^K的污染,确mx产业的发展, 就必须的所排放的^Kit行处Sii标方翻敞。现有的处理含硝基苯、苯胺类污,废水的方
法主^W: —是直接^^法,其缺陷是焚烧炉易损坏运行费用高;二是生化法,但必须选用专 用菌种,且去除污,的效果较低;三是吸附法,但吸附剂耗量大,处理费用高;四是二氧化 氯催化氧化法,但在实际运行中二氧化氯,不彻底,易产生二次污染,尤其是引入了氯离子 不利于后续生化处理,不适于工业化应用。
发明内容
为了^l艮现有技粒不足,有^l决含硝基苯、苯胺衞,废水的处理问题,本发 明,一种,含硝基苯、苯胺m,皿处理效果好,运行费用低,可操作性强,易于工 业化应用的新处理方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种对含硝基苯、苯胺污,的废水新处理矛法,它是将生产,产生的含硝基苯、苯 胺衡膽的废水先用硫酸调节i^K到pH^4;再入填充有含铁、铜、锌组分的催化剂和焦 炭的还原处理器进,原《,同B^AS量空气进行i^f;还原M后的废水再用H酸调节
M^JSMp,后,,JfeK3tA填充有含铁、铜、锌组分,化剂和焦炭的催化氧化处理器 进行催化氧化处理,同时加入一定浓度和定量的双,HA,吹入空,行搅拌;经催化氧化
处理后的g用中和剂皿化與和絮^l斑行中和絮凝沉淀后固液分离;分离的清液检测后直 接排放或二次利用、污泥经脱水后外运处置。
其中:还原处理中含铁、铜、锌组分的催化郭讽焦炭的錢配比为W : 1,吹入的空气 与废水的條比为4~10: 1,还原处理时间为1〜2小时,催化氧條用含铁、铜、锌组分的催 化剂,催化剂和焦炭的配比为2~1 : 1加入的双^K浓度为21,、加入量为3^30mL/L废水, 吹入空气与废水的体积比4~10:1,催化氧化时间为2~5小时,中和絮凝沉淀中加入中和剂氢 氧化f5后废水的酸mS控制为pH7—,中和絮凝沉淀时间为2.^3小时。
本发明中和絮凝沉淀中所用絮凝剂为阴离子聚丙烯m^凝剂,如阴离子絮凝剂HYM、阴 离子絮凝剂HYC-601等阴离子絮凝剂。
本发明中的催化氧化处理可根据M的实际清况,,为单一催化氧化处理器的一级催化 氧化处理,皿2〜3^K崔化氧化^a器串g^的2〜3级催化氧化处理,以至由数,化氧 化处理器串联和并联组成的数级催化氧化处理,最好为1~3级催化氧化处理。
本发明废水处理方法,数次^^研究和对生产^S进行实际应用的对比筛选得出的,其 基本原理主要是:a、还原反应的催化剂采用含金属铁的催化剂,^S制Jt7K的酸l^为pH3〜 4,通入空,行搅拌,便发生如下电化学反应:Fe —2e~~Fe2t, 2H + 2e~"H,新生态的 H可与废水中的硝基苯^il质发生加氢反应生^K类物质,以易«行催化氧化反应。b、 催化氧化反应加入的双氧水恥2在一定制牛下可产生很强的.0H自由基,凝基自由基比其 它常用的氧化剂具有更高的氧化电极电位,系一种很强的氧化剂。*0H自由基能将有机污染物 直接氧化皿机物,,,化为易生物降解的中间产物,从而将废水的可生化性提高。过氧 化氢再与催化剂构成氧化体系,会产生更高浓度的'OH自由基,从而有大大提高了氧化能力, ^Jt^的,反应时间相对縮短、"&M易于控制,对有机物的,更加彻底。使硝基苯、苯胺 的C、 H、 0、 N等最终,为Ca,恥,N2糊质。c、在中和絮凝沉淀工序中,中和剂采用氢
氧化钠,废水的酸碱度为pH 7〜9,并加入絮^!j聚丙烯SfeK等阴离^凝剂,使还原反应产 生的Fe2+已被氧化成Fe", ^+又是良好的絮凝剂,能形,有较高表面能的以Fe'+水解产物 为娜中心的胶粒或微絮体,进一步吸附駄中的污論以斷碟表面能,最终聚结赚大的 絮,淀,实现固液分离。
由于本发明采用了,方案,有效的解决了含硝基苯、苯胺类污,废水的处理问题, 经数次实际本^U用结果表明,它与现有^ffi比,具有工艺力法简便易行,处理效果稳定, 发明,一种倉树含硝基苯、苯胺,MJ废水M效果好,运行费用低,可操作性强,易于
工业,用m点,适用于TDi、硝基苯、苯胺mr4blk,产生含硝基苯、苯胺类污»(的 废水鹏,且制M7RM的化学賴量、舰、硝基苯、苯胺的含量完被至帼家排放标准。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。 图1是本发明实施例废水处理方法的工艺流程简图。
附图中各标号为;l!^^节池,2还原鹏器,3催化氧化处理器,4斜板沉淀器,5 污泥罐,6船肌7亂8硫,槽,9双氧水储槽,IO赚储槽,ll助凝剂储槽,12絮 凝剂储槽,13污水泵,14污泥泵。 具体实施方式
如附图1所示,本发明以苯胺生产装置废水处理实施伊JL
生f^^gj^K^检鹏果为:化学需氧量1(XXM400mg/L、苯齢量200~300 mg/L、硝 基苯賴8(M50 rag/L、酸離pHl(M2。
a、 调节酸自:将苯胺生产^g产生的废,^W结果后^A酸l^调节池l,由硫酸 储槽8的硫酸加到废水中调节到^a度pH3. W. 0;
b、 还原反应:将调节«««后的駄由污水泵13駄填充有含铁、铜、锌组分的催化 剂和皿的还原反应器2中进皿原处理,催化剂和焦炭的粒径为2(K25咖、重量配比为1.6: i,在废水入H^器的同时由m7吹入空,行,,吹入空气与废水的,比为4: 1,废水在反应器内的还原处理时间为1.5小时;
c、 催條化:将还原鹏后的駄再用硫酸调节^8i^至pH3.5^,再雌;4dtA填充 有含铁、铜、锌组分的催化剂和焦炭的催化氧化鹏器3中进行催化氧化处理,按1.8 : 1的 比例混配,,在^KJtA催化氧化处理器的同时由双m^储槽9加入浓度为30)6的双氧水, 双氧水的加入量为WOmL/L废水,同时由风机7吹入空,行搅拌,吹入空气与废水的体积 配比为5:1,废水在催化氧化处理器3内的催化氧化处理时间控制为3. 5小时;
d、 中和絮凝沉淀:将经催化氧化M后的皿入斜板沉淀器4进行中和絮凝沉淀,先 由碱液储槽W加入中和剂氢氧化转溶,行中和中和处理,加入氢氧化钙的Mii到废水的酸 離pH7.5^.5,再由絮^R1储槽體加入絮^!J聚丙烯繊,絮J^lj加入量为20mg/l废水, 中和絮凝沉淀的时间控制为3小时;
e、 固液分离:经中和絮凝沉淀《后的上«,检测后直,放或二次利用,下部沉 淀的污泥、mA污泥池5由污泥泵14送至^K机6经脱水后外运处置。
处理后的废水,按照中华人民共和国《污水^"排,准》GB (8978-19%)检测结果 见下表l:
<table>table see original document page 6</column></row> <table>
本发明以河北沧州大化集团公司TDI生产装置废水处理实施例2: ^,废7K^,!l结果为:化学需氧量C0D10(XXM2000mg/L、苯胺,10(XM200rag/L、
硝基苯含量100-300mg/L、酸mSpH9-10。
a、调U^鹏:将生产^S^生的废條糊后J^A^MS调节池1,由SH^^槽8的
硫酸加到废水中调节酸碱度达pH3. 0 ~ 4. 0;
b、 还原反应:将调节^S后的废水由污水泵13送入填充有含铁、铜、锌组分的催化
剂和焦炭的还原反应器2中进,原处理,催化剂和焦炭的粒径为10~26咖、重量配比为2. 0 : 1,在废水入反应器的同时由Mm7吹入空,行搅拌,吹入空气与废水的^R比为6:1,废 水在反应器内的还原处理时间为2小时;
c、 催化氧化:将还原^a^的jfeK再用硫酸调节MitSMpH3.^4,再ffiJ^KilA填充 有含铁、铜、锌组分的催化剂和焦炭的催化氧化处理器3中进行催化氧化处理,按i. 6 : i的
比例混配均匀,催化剂和焦炭的粒径为10〜30mra,在j^4A催化氧化处理器的同时由双氧 水储槽9加入浓度为30%的双氧水,双g的加入量为15〜20mL/L废水,同时由风机7吹入 空气进行,,吹入空气与废水的,配比为6:1,废水在催化氧化处理器3内的催化氧化 时间控制为3小时;
d、 中和絮凝沉淀:将经催^fc^tt^fca后的皿A^^板沉淀器4进行中和絮凝沉淀,先
由9i^储槽10加入中和剂iLft化钙溶,行中和处理,加入,化钙的皿到皿的酸«
pH7.0~8.0,再由絮凝剂储槽iH:加入絮凝剂阴离^^!lHYM,絮凝剂加入量20mg/l废水, 中和絮凝沉淀的时间控制为3小时;
e、 固液分离:经中和絮凝沉淀^g的上繊麟糊脂直翻敞和部分水二次利用, 下部沉淀的污泥流入污泥池5由污泥泵14送至脱水机6经脱水后外运处置。
处理后的废水,按照中华人民共和国《污水^排]^示准》GB (8978-1996)检测结果 见下表2:
<table>table see original document page 7</column></row> <table>
由Jd^^结果可以看出,細本发明的^a雄将生产體产生的废水经处理后,完全 达到国家标准要求。

Claims (2)

1、一种含硝基苯、苯胺污染物废水的处理方法,其特征在于,将生产装置产生的含硝基苯、苯胺类污染物的废水先用硫酸调节酸碱度到pH3~4,再入填充有含铁、铜、锌组分的催化剂和焦炭的还原反应器进行还原处理,同时吹入适量空气进行搅拌,还原处理后的废水再用硫酸调节酸碱度至pH3~4后,再将废水送入填充有含铁、铜、锌组分的催化剂和焦炭的催化氧化反应器进行催化氧化处理,同时加入双氧水,吹入空气进行搅拌,经催化氧化处理后的废水用中和剂氢氧化钙和絮凝剂进行中和絮凝沉淀后固液分离,清液检测后排放、污泥经脱水后外运处置,其中:还原处理中催化剂和焦炭的重量配比为2~1∶1,吹入的空气与废水的体积比为4~10∶1,还原处理时间为1~2小时,催化氧化处理中催化剂和焦炭的配比为2~1∶1加入的双氧水浓度为21~40%、加入量为3~30mL/L废水,吹入空气与废水的体积比4~10∶1,催化氧化时间为2~5小时,中和絮凝沉淀中加入中和剂氢氧化钙后废水的酸碱度控制为pH7~9,中和絮凝沉淀时间为2.5~3小时。
2、 根据权利要求l臓的含硝基苯、苯胺污赚废水的舰方法,辦征在于,催化氧 化处理为1~3级催化氧化处理。
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