CN100368389C - 一种2，2－双[3－氨基－4－（4－氰基苯氧基）苯基]六氟丙烷的制备方法 - Google Patents

一种2，2－双[3－氨基－4－（4－氰基苯氧基）苯基]六氟丙烷的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和4-氯苯甲腈，在氮气保护下，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于120℃～150℃下反应10～30小时，其中，成盐剂与2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的摩尔比为1.2～3.2∶1；共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1∶0.6～3.0；4-氯苯甲腈与共沸剂的配比为1∶350～700摩尔：毫升；(2)过滤，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。本发明易于工业化、操作步骤简单、三废少；产品质量好，得率和纯度较高。

Description

一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法
技术领域
本发明涉及一种含有芳氰基的有机氟芳香族二元胺化合物的制备方法，特别是涉及一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法。
背景技术
分子结构中含有芳氰基的有机氟芳香族二元胺化合物是制备耐高温聚酰亚胺树脂、液晶取向排列剂、碳纤维增强先进复合材料基体树脂、高抗冲击环氧树脂固化剂、聚氨酯扩链剂、超大规模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料以及印制电子线路板基材基体树脂或胶粘剂的重要原材料。European Polymer Journal 39(2003)401～405公开了一种分子含有芳氰基的芳香族二元胺化合物的制备方法，其主要特征在于：氮气保护下，2，6-二氯苯甲腈与4-氨基苯酚在碳酸钾、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和甲苯(Tol)体系中，于140℃～200℃温度范围内反应10小时左右得到2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈，化学方程式如下：
Figure C20061002859200041
由2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈化合物制备得到的聚合物，往往颜色较深，介电常数和介电损耗较高，因此，在电气绝缘材料、液晶取向排列剂等方面的应用将受到限制。而分子结构中含有三氟甲基的聚合物，则可很好地克服上述缺点。
发明内容
本发明所解决的技术问题是提供一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，以弥补现有技术的不足或缺陷，满足科学研究和生产生活的需要。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和4-氯苯甲腈(CBN)，在氮气保护下，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于120℃～150℃下反应10～30小时，其中，成盐剂与2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的摩尔比为1.2～3.2∶1；共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1∶0.6～3.0；4-氯苯甲腈与共沸剂的配比为1∶350～700摩尔∶毫升；
(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到较高纯度的2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
作为优选的技术方案：所述的成盐剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
所述的成盐剂是碳酸钾。
所述的共沸剂为苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、邻二氯苯中的一种或几种。
所述的共沸剂是甲苯。
所述的非质子极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。
所述的非质子极性溶剂是N，N-二甲基甲酰胺。
步骤(2)中是用结晶法制得高纯度的2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
本发明的化学反应方程式如下：
Figure C20061002859200061
Figure C20061002859200062
本发明的有益效果是：(1)本发明的制备方法是生产2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的工业方法；(2)本发明操作步骤简单，在同一反应釜内即可完成制备工艺过程；(3)反应溶剂回收容易，可循环利用，三废少，工作环境良好；(4)产品质量好，得率较高，2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的纯度达99％，得率95％。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细阐述。
实施例1
将36.6克(0.1摩尔)2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、33.0克(0.24摩尔)4-氯苯甲腈(CBN)、44.2克(0.32摩尔)碳酸钾、252毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和84毫升甲苯加入到带温度计、氮气管、油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底烧瓶中，室温下通氮气搅拌0.5小时后，加热升温至120℃反应3小时后，逐渐提高反应温度，最后升至150℃，历时1小时，并在150℃下维持反应26小时后，冷却到80℃，趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩、冷却、结晶、过滤、烘干，得到2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，根据2，2-双
(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的投料量和产物量测定，得率95％(纯度99％)。
实施例2
将36.6克(0.1摩尔)2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、0.12摩尔氢氧化钾、100毫升N-甲基吡咯烷酮(NMP)和100毫升二甲苯加入到带温度计、氮气管、油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底烧瓶中，室温下通氮气搅拌0.5小时后，加热升温回流，直至无水分析出，冷却反应体系至90℃，加入27.5克(0.2摩尔)4-氯苯甲腈(CBN)，加热搅拌，120℃反应3小时后，逐渐提高反应温度，最后升至150℃，历时1小时，并在150℃下维持反应16小时后，冷却到80℃，趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩、冷却、结晶、过滤、烘干，得到2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，根据2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的投料量和产物量测定，得率86％。
实施例3
将36.6克(0.1摩尔)2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、0.22摩尔4-氯苯甲腈(CBN)、0.2摩尔碳酸钾、120毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和200毫升甲苯加入到带温度计、氮气管、油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底烧瓶中，室温下通氮气搅拌0.5小时后，加热升温至120℃反应3小时后，逐渐提高反应温度，最后升至150℃，历时1小时，并在150℃下维持反应26小时后，冷却到80℃，趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩、冷却、结晶、过滤、烘干，得到2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，根据2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的投料量和产物量测定，得率90％(纯度95％)。
实施例4
除加入的44.2克(0.32摩尔)碳酸钾改用26.9克(0.32摩尔)碳酸氢钠外，其它工艺步骤、物料量及反应参数均同实施例1。结果获得2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，得率81％。
实施例5
除加入的200毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和70毫升甲苯改用100毫升N-甲基吡咯烷酮(NMP)和100毫升邻二氯苯外，其它工艺步骤、物料量及反应参数均同实施例1。结果获得2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，得率92％。

Claims (7)

1.一种2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷和4-氯苯甲腈，在氮气保护下，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于120℃～150℃下反应10～30小时，其中，成盐剂与2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的摩尔比为1.2～3.2∶1；共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1∶0.6～3.0；4-氯苯甲腈与共沸剂的配比为1∶350～700摩尔∶毫升；
(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到较高纯度的2，2-双[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的成盐剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的成盐剂是碳酸钾。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的共沸剂为苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、邻二氯苯中的一种或几种。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述的共沸剂是甲苯。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的非质子极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述的非质子极性溶剂是N，N-二甲基甲酰胺。
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