CN100353607C - 锂蓄电池 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种电化学锂蓄电池(10；12；14)，包含至少一个正极(5，6)、至少一种含至少一种锂盐的液态电解质、以及至少一个负极(1，2)，所述蓄电池(10；12；14)的特征在于它包含至少一层(3；13)胶质隔离板(GS)和至少一层(4)塑化隔离板(PS)：GS包含至少一种能够被液态电解质胶化的聚合物(GP)，其至少部分被液态电解质胶化，与负极(1，2)相接触；PS包含至少一种能够被液态电解质塑化的聚合物(PP)，至少部分与隔离板GS层(3；13)接触。本发明特别适用于双动力或多动力型汽车和/或电动车辆或便携式装置。

Description

锂蓄电池
本发明涉及一种锂电化学蓄电池(cell battery)，包含至少一个正极(或阴极)、至少一种含至少一种锂盐的液态电介质、以及至少一个负极(或阳极)。本发明还涉及制造这种蓄电池的方法及其用途。
便携式电子设备的非凡进展在可再充电蓄电池或电池领域中引起了上游越来越激烈的竞争。除经历了极迅速发展的手提电话之外，每年增长20％的手提电脑的销售引出对它们电力供应性能的新要求。对此还应当加上越来越经常需要可再充电电池的可携式摄像机、数码相机、便携式CD播放机、无线设备和各种玩具。最终，21世纪很可能经历电动车辆的显著进步，其出现将是源自对内燃机有毒排放物的日益严格的国际规定。
尽管目前蓄电池市场是一个有吸引力的市场，但重要的是作出正确的选择从而能够对于电子设备的新型制造确定自己的位置。事实上，正是电子工业中的进步指定了对未来蓄电池的具体要求。除了对更为自给自足的蓄电池的需求外，近年来由于小型化又有了对更薄更灵活的蓄电池的需求。干聚合物技术和Li-离子聚合物技术可以提供这种灵活性。然而，第一项技术仅能在高于60℃的温度下实施，因此不适于便携式应用。对于第二项技术，目前用碳而不是用锂以极低的能耗支出深入便携式市场。
锂离子蓄电池使用基于含氟聚合物的胶质高强膜，例如PVDF(聚偏1，1-二氟乙烯)，但这些聚合物不能与Li金属相容(界面上的二聚反应)。然而，除了枝晶问题，关于聚合物与Li金属相容性的其它技术障碍也有待解除。具体地说，干聚合物技术使用PEO(聚环氧乙烷)，尽管这种聚合物的凝胶作用可能形成与Li良好粘着的膜，但是其机械强度低因而不易于制造。为克服这种困难，已经构想将两种聚合物PEO和PVDF-HFP((聚偏1，1-二氟乙烯)-共-(六氟丙烯))混合，从而将粘着性和机械强度特性相结合。由此，专利US-A-6165645描述了一种用于锂聚合物电池的胶质电介质，包含一种聚合物合金和一种有机电介质溶液。这种聚合物合金包含一种难溶于电介质溶液的聚合物例如PVDF，和另一种可溶于所述溶液的聚合物例如PEO。然而，使用专利US-A-6165645中所述技术的电池面临伴随生成锂枝晶的cyclability问题。
本发明人已经发现，由于本发明的电池，使最优化使用一层称为PS的塑化隔离板和一层称为GS的胶质隔离板成为可能，PS包含至少一种可塑化的聚合物，称为PP，微溶于液态电解质；GS包含至少一种可胶化的聚合物，称为GP，主要由液态电解质胶化。
根据本发明，术语“可塑化的聚合物”理解为是指可通过于液态电解质接触而塑化的聚合物，也就是说它对液态电解质具有低的亲合性。根据本发明，术语“塑化隔离板层”理解为是指主要包含至少一种塑化的聚合物的隔离板层。这种层是整体的，从而在与液态电解质接触后，也就是说塑化聚合物层形成后，可塑化聚合物层的机械强度仍然保持。
根据本发明，术语“可胶化的聚合物”理解为是指可通过于液态电解质接触而胶化的聚合物，也就是说它对液态电解质具有高的亲合性。根据本发明，术语“胶质隔离板层”理解为是指主要包含至少一种胶质聚合物的隔离板层。这种层是整体的，从而在接触到液态电解质之后，也就是说在凝胶即胶质聚合物形成之后，可胶化聚合物层的机械强度丧失。
本发明的电池是锂电化学蓄电池，包含至少一个正极(或阴极)、至少一种含至少一种锂盐的液态电解质、以及至少一个负极(或阳极)，所述电池的特征在于它包含至少一层胶质隔离板GS和至少一层塑化隔离板PS：GS包含至少一种能够被液态电解质胶化的聚合物GP，其至少部分，优选几乎全部被液态电解质胶化，与负极相接触；PS包含至少一种能够被液态电解质塑化的聚合物PP，其至少部分，优选几乎完全被液态电解质塑化，并且至少部分，优选几乎完全与隔离板GS层接触。
本发明的蓄电池因此包含至少一种正极、隔离板和负极的更迭或至少一个电池。根据本发明，蓄电池可以包含几个这样的更迭或电池。
有利的是，负极和隔离板GS层之间的接触确保了粘着，这是由于聚合物GP被液态电解质胶化形成的胶的物理特性，并确保了高品质的界面。此外，聚合物PP的存在确保了隔离板PS的机械强度。根据本发明，术语“隔离板”理解为是指隔离两个电极的物理器件，也就是说阻止负极与正极之间的任何接触但仍然允许电池运转所需的离子类物质穿过的物理器件。
根据本发明的一个实施方式，隔离板PS层至少部分，优选几乎完全与正极接触。在这种情形下，称隔离板为双层隔离板。因此在此情形下，所述蓄电池从正极到负极优选包含由隔离板PS层和隔离板GS层组成的双层。
根据本发明的另一个实施方式，蓄电池在至少部分，优选几乎全部正极和隔离板PS层之间还包含另一个隔离板GS层，称为GSa。为简化起见，本文其它部分提到隔离板GS层的特性或性质时，当然也同样适用于隔离板GSa层。在这种情形下中，称隔离板为三层隔离板。因此，在此情形中，所述蓄电池从正极到负极优选包含由GSa隔离板层、隔离板PS层和隔离板GS层组成的三层。
聚合物PP选自聚偏1，1-二氟乙烯PVDF、聚苯乙烯PS、聚氯乙烯PVC、聚碳酸酯PC、乙烯-丙烯-二烯单体EPDM，及其衍生物。术语“衍生物”理解为是指任何得自这些聚合物之一的交联的聚合物或共聚物。优选地，聚合物PP选自聚偏1，1-二氟乙烯PVDF和(聚偏1，1-二氟乙烯)-共-(六氟乙烯)PVDF-HFP共聚物，该共聚物通常含从0(排除)至30mol％，优选从4至12mol％的HFP；更为优选地，聚合物PP是通常含从0(排除)至30mol％，优选从4至12mol％HFP的PVDF-HFP共聚物。
聚合物GP通常选自聚甲基丙烯酸甲酯PMMA、聚环氧乙烷PEO和聚丙烯腈PAN、及其衍生物，例如交联的聚环氧乙烷共聚物，该共聚物通常包含至少一种选自3-氯1，2-环氧丙烷单元、环氧丙烷单元和烯丙基缩水甘油醚单元的单元。聚合物GP优选为PEO。
正极优选包含碳、活性物质、聚合物PP和非必须的至少一种增塑剂。术语“增塑剂”理解为是指对聚合物PP具有低亲合力的一种有机液体或一种低聚物。这种增塑剂由此使在聚合物PP内生成增塑剂占据的孔成为可能。优选地，可以通过使材料经过对聚合物PP不溶的溶剂浴或任何其它为本领域技术人员所公知的提取增塑剂而不改变聚合物PP结构的方法排空这类孔。在电池运转期间，这类孔由液态电解质充填是有利的，由此参与正极上的电化学反应。
更通常地，正极可以包含至少一种能可逆地插入和提取锂的过渡金属氧化物(过渡金属为元素周期表一族中的元素)，例如选自LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiV3O8、V2O5、V6O13、LiFePO4和LixMnO2(0＜x＜0.5)的氧化物。通常，正极也包括例如由铝制成的集电器。
负极优选基于金属锂，也就是说它主要包含金属锂。然而，更一般地，负极可以包含含金属锂、锂合金和碳或能可逆地插入和提取锂的无机化合物。负极也可以包括例如如由铝制成的集电器。
液体电解质通常包含至少一种锂盐，例如该盐选自LiCF3SO3、LiClO4、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、LiAsF6、LiPF6和LiBF4。
非必须存在的增塑剂通常选自PEO低聚物、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和碳酸丙烯酯(PC)。
本发明还涉及制造锂电化学蓄电池的方法，该蓄电池包含至少一个正极(或阴极)、至少一种含至少一种锂盐的液态电介质、以及至少一个负极(或阳极)，该方法包括将至少一层胶质隔离板GS组装到负极、将至少一层塑化隔离板PS组装到所述隔离板GS层上、和将非必须的其它至少一层包含至少一种聚合物GP的胶质隔离板GS，称为GSa，组装到所述隔离板PS层上、结合这两或三层构成负极和正极之间的隔离板、将所述隔离板组装到正极上以及用液体电解质浸渍所述隔离板，其中GS包含至少一种能够被液态电解质胶化的聚合物GP，PS包含至少一种能够被液态电解质塑化的聚合物PP。
在实施本发明方法的一个方法中，正极通常由聚合物PP、碳、活性物质、增塑剂和溶剂在溶液中制造。
在实施本发明方法的另一个方法中，正极通常由聚合物PP、碳、活性物质和增塑剂挤出制造。
在实施本发明方法的另一个方法中，隔离板PS层通常由聚合物PP、增塑剂和溶剂在溶液中制造。
在实施本发明方法的另一个方法中，隔离板PS层通常由聚合物PP、增塑剂或液态电解质挤出制造。
在实施本发明方法的另一个方法中，隔离板GS层通常由聚合物GP、溶剂和非必须的增塑剂在溶液中制造。
在实施本发明方法的另一个方法中，隔离板GS层通常由聚合物GP、非必须的增塑剂或液态电解质挤出制造。
优选地，聚合物PP通常填充有至少一种无机化合物，例如选自MgO、SiO2、Al2O3、TiO2、BaTiO3和锂盐例如LiAlO2和LiI。
优选地，聚合物GP通常填充有至少一种无机化合物，例如选自MgO、SiO2、Al2O3、TiO2、BaTiO3和锂盐例如LiAlO2和LiI。
在一个实施方法中，通过热层压或热压延使两层或三层的PS和GS层与隔离板结合到一起。术语“层压”理解为是指让各层从两个轧辊间穿过，轧辊间的间距是恒定的。术语“压延”理解为是指让各层从两个轧辊间穿过，两轧辊施加的压力是恒定的。表述“热层压和或热压延”理解为是指在50与140℃之间的温度例如130℃下进行的操作。轧辊施加的压力通常在约5psi与约30psi之间，也就是说在约0.035MPa与约0.21MPa之间，例如约20psi(即约0.14MPa)。
在另一个制备方法中，所述层形成三层隔离板，通过将隔离板PS层浸没到聚合物GP的溶液中或浸没到已经溶解有聚合物GP的液态电解质溶液中得到。
在另一个制备方法中，所述层形成双层隔离板，通过将预组装有正极的隔离板PS层浸没到聚合物GP的溶液中或浸没到已经溶解有聚合物GP的液态电解质溶液中得到。
正极和隔离板通常通过热层压或热压延结合到一起以形成塑性复合体。
此外，非必须存在于正极/隔离板组件中的增塑剂通过洗涤或真空抽提去除，从而得到实质上不含增塑剂的组件。
隔离板/正极组件，优选其实质上不含增塑剂，通常经未必要加热进行的层压或压延步骤与负极接触。
在关于本发明方法的行文中，聚合物PP、聚合物GP、正极、负极、液态电解质和增塑剂通常以与上述关于本发明的蓄电池相同的方式选择。
最后，本发明涉及上述蓄电池或根据上述方法制造的蓄电池用于双动力或多动力型汽车(hybrid vehicle)、电动车辆、固定应用(即由电池在电力主干线出现故障的情形下提供的紧急电力供应)或便携式设备应用的用途。
在读以下以非限制型实施例的方式给出的说明并参照附图1至7时，将更清楚地理解本发明并且其它的特征和优点将会变得明显。
图1表示本发明具有双层隔离板的蓄电池的示意性横截面。
图2表示现有技术的对比蓄电池的示意性横截面。
图3表示在缓慢循环下图1的本发明蓄电池和图2的现有技术的蓄电池的恢复电容的百分数(C以％计)，作为循环次数(N)的函数。
图4表示在迅速循环下图1的本发明蓄电池的恢复电容的百分数(C以％计)，作为循环次数(N)的函数。
图5表示本发明蓄电池的示意性横截面。
图6表示图5的本发明蓄电池的恢复电容的百分数(以％计的C)，作为循环次数(N)的函数。
图7表示本发明具有三层隔离板的蓄电池的示意性横截面。
图1表示本发明具有双层隔离板(3，4)的蓄电池10的示意性横截面。蓄电池10包含例如由铜制成的负极集电器1、例如是金属锂层的负极2(活性部分)、例如由PEO层组成的层3、例如由含12mol％HFP的PVDF-HFP层组成的层4、层5(正极的活性部分)和例如由铝制成的正极集电器6。集电器1的存在不是必须的-这也是用虚线示出集电器1的原因。
图2表示现有技术的对比蓄电池11的示意性横截面，其包含图1在收集器1存在的情形下除层3之外的所有元件。
图3以下将在实施例1中进行评论。
图4以下将在实施例2中进行评论。
图5是本发明具有双层隔离板(13，14)的蓄电池12的示意性横截面，其包含图1除层3之外的所有元件。代替层3的是例如由PEO胶层组成的层13，在制造蓄电池12期间例如用刷子涂覆在层4上。
图6以下将在实施例4中进行评论。
图7表示本发明具有三层隔离板(3，4，15)的蓄电池14的示意性横截面，蓄电池14包含图1的所有元件，在层4和层5之间加了例如由PEO制成的层15。
实施例
以下实施例说明本发明而不对其范围有任何限制。
制造实施例1和2的本发明蓄电池的方法
以下所述制造方法涉及制造单电池蓄电池10，即由单演替(singlesuccession)的负极(5，6)、正极(1，2)和双层隔离板(3，4)组成的蓄电池，其中双层隔离板(3，4)由例如是被液态电解质胶化的PEO的聚合物GP层3和例如是PVDF-HFP的塑化聚合物层4组成，层3置于负极(1，2)和层4之间，层4置于正极(5，6)和层3之间。在实施例1至4所述的情形中，负极(1，2)包含金属锂2、非必须地有铜收集器1。正极(5，6)包含铝集电器6和活性材料层5。
PEO层3从PEO/乙腈混合物制造，让乙腈留在玻片或Mylar片上蒸发几个小时。通常玻片具有15μm的厚度。PVDF-HFP层4采用这样的方法获得：用刮墨刀型设备将含PVDF-HFP、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、SiO2和丙酮的溶液涂覆到Mylar担体上。正极的塑性层通过以10∶1的重量比涂覆含PVDF-HFP、DBP、活性材料(LiV3O8)和碳的溶液得到。电池的组装包括首先在接近135℃的温度和约20psi(即约0.14MPa)的压力下通过热压延将塑性正极5热粘接到铝集电器6上。然后在接近130℃的温度和约20psi(即约0.14MPa)的压力下通过热层压将所得组件与双层隔离板(3，4)(PVDF-HFP)的两层3和4粘接。然后通过使组件经过醚浴提取DBP，以得到多孔膜。干燥该多孔膜并将其置于保证含水量低于1ppm的Jacomex型手套箱内，例如Jacomex BS531NMT4手套箱，充入惰性气体(氩)以使材料再次吸入液态电解质。此液态电解质填充由增塑剂留下的空孔并使PEO胶化。最后，将由此得到的膜(3，4，5，6)沉积到金属Li负极2上，该负极已经预先热层压到作为集电器的铜板1上。重要的是注意PEO层与液态电解质接触期间，通过胶体的形成原位形成Li/电解质界面。然后将组件密封在衬铝塑料袋(来自Shield Pack的“蓝袋”型)中用于电化学实验。
应当指出根据本发明，PVDF-HEP/PEO隔离板(3，4)也可用以另一种方式制造，即：
·使PVDF-HFP膜经过PEO乙腈溶液以在表面上留下一层薄膜，或者例如用刷子使所述薄膜覆盖膜(见实施例3)；
·使PVDF-HFP膜经过已经溶解有一定量PEO的液态电解质(见实施例4)。
实施例1：蓄电池的缓慢循环
包含LiV3O8基正极(5，6)、由3和4两层组成的PVDF-HFP/PEO隔离板(3，4)、和金属锂负极(1，2)，并在上述条件下装配的蓄电池在3.5和2V之间以等于插入一个锂离子的速度在5小时内进行电静态循环。所用液态电解质是1∶1质量比的碳酸乙二酯和碳酸丙烯酯以及每升溶剂1mol浓度的锂盐的混合物，该锂盐称为LiTFSI(三氟甲烷磺酰亚胺(sulfonimide)锂)  (事实上是由3M以商标名FLUORADTM HQ-115出售的盐LiN(CF3SO2)2)。图3表示作为循环次数(N)的函数的恢复电容的百分数(C以％计)，由曲线7和8指示。曲线7是由如图1中示意性示出的本发明的蓄电池10得到的曲线。曲线8是由如图2中示意性示出的对比蓄电池11得到的曲线。曲线7和8之间的比较表明金属锂阳极和PVDF/HFP基隔离板之间胶质PEO层的插入使得蓄电池能够经受120次以上的循环，还保持超过其初始电容80％(工业电池寿命终止标准)的电容。
实施例2：实施例1的电池的迅速循环
为在循环速度方面达到工业要求，图1中所示的蓄电池10经历下列电化学试验程序：
·第一次循环包括在-0.2mAh/cm2的放电和在0.1mAh/cm2的充电
·其它循环包括蓄电池在2小时内放电(C/2)和在10小时内充电(C/2)。
在这两种情形中，极限电压是3.3V和2V。
图4表示作为循环次数(N)的函数的恢复电容的百分数(C以％计)。曲线9是由如图1中示意性示出的本发明蓄电池得到的曲线。在这些实验期间，操作蓄电池10的方法与之前的实施例相同。
尽管有高的放电速度，还是发现在锂和PVDF-HFP基隔离板之间使用PEO层的本发明的蓄电池在350次循环后还能恢复超过其初始电容80％的电容。
实施例3：从涂有PEO溶液的PVDF膜构建蓄电池
在前两个实施例中，PEO在与液态电解质接触之前以层的形式制备。在本实施例中，为了在制备过程中有利地省略一个步骤直接以胶体形式使用PEO。为此，将溶剂(通常是乙腈)加入PEO以得到胶体。这种蓄电池示意性地示于图5中。用刷子将该溶液涂在锂的表面上一薄层。平行地，用液态电解质浸渍阴极/PVDF-HFP隔离板。将所有这些组装蓄电池。这样，直接以胶体形式使用PEO。
实施例4：从用溶解有PEO的液态电解质浸渍的PVDF膜构建蓄电池
与实施例3中所述相同的原理可以变换为用液体电解质EC/PC/LiTFSI(1mol/l)作为PEO的溶剂。在此情形中，阴极/PVDF-HFP隔离板复合体吸收胶体。所示的蓄电池循环条件与实施例2中相同。所测试蓄电池示意性地示于图5中。
容量保持与采用PEO层的蓄电池中所得的相同。
图6表示如图5中所示蓄电池12的相对于循环次数N的恢复容量的百分比(C以％计)。曲线18是由本发明的这类蓄电池12得到的曲线。
可以看出容量保持与本发明采用PEO层的蓄电池中所得的相同。

Claims (31)

1.一种锂电化学蓄电池(10，12，14)，包含至少一个正极(5，6)、至少一种含至少一种锂盐的液态电解质、以及至少一个负极(1，2)，所述蓄电池(10，12，14)的特征在于它包含至少一胶质隔离板GS层(3，13)和至少一塑化隔离板PS层(4)：GS包含至少一种能够被液态电解质胶化的聚合物GP，其至少部分被液态电解质胶化，与负极(1，2)相接触；PS包含至少一种能够被液态电解质塑化的聚合物PP，与隔离板GS层(3，13)接触。
2.权利要求1中所述的蓄电池，隔离板PS层(4)至少部分与正极(5，6)接触。
3.权利要求1中所述的蓄电池，至少部分正极(5，6)和隔离板PS层(4)之间还包含另一层隔离板GS层(15)，称为GSa。
4.权利要求1至3之一中所述的蓄电池，其中聚合物PP选自聚偏1，1-二氟乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯-丙烯-二烯单体，及其衍生物。
5.权利要求4所述的蓄电池，其中聚合物PP选自聚偏1，1-二氟乙烯，和聚偏1，1-二氟乙烯-共-六氟丙烯共聚物。
6.权利要求4所述的蓄电池，其中聚合物PP是聚偏1，1-二氟乙烯-共-六氟丙烯共聚物。
7.权利要求1至3之一中所述的蓄电池，其中聚合物GP选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚环氧乙烷和聚丙烯腈、及其衍生物。
8.权利要求7所述的蓄电池，其中聚合物GP为聚环氧乙烷。
9.权利要求1至3之一中所述的蓄电池，其中正极(5，6)包含碳、活性物质、聚合物PP和至少一种增塑剂，或者不包含增塑剂。
10.一种制造锂电化学蓄电池(10，12，14)的方法，该蓄电池包含至少一个正极(5，6)、至少一种含至少一种锂盐的液态电解质、以及至少一个负极(1，2)，该方法包括将至少一胶质隔离板GS层(3，13)组装到负极(1，2)、将至少一塑化隔离板PS层(4)组装到所述隔离板GS层上、和将其它至少一层(15)包含至少一种聚合物GP的胶质隔离板GS，称为GSa，组装到所述隔离板PS层(4)上、结合这两或三层构成负极(1，2)和正极(5，6)之间的隔离板、将所述隔离板组装到正极(5，6)上以及用液体电解质浸渍所述隔离板，其中GS包含至少一种能够被液态电解质胶化的聚合物GP，PS包含至少一种能够被液态电解质塑化的聚合物PP。
11.权利要求10中所述的方法，其中正极(5，6)由聚合物PP、碳、活性物质、增塑剂和溶剂在溶液中制造。
12.权利要求10中所述的方法，其中正极(5，6)由聚合物PP、碳、活性物质和增塑剂挤出制造。
13.权利要求10至12之一中所述的方法，其中隔离板PS层(4)由聚合物PP、增塑剂和溶剂在溶液中制造。
14.权利要求10至12之一中所述的方法，其中隔离板PS层(4)由聚合物PP和增塑剂挤出制造，或者由聚合物PP和液态电解质挤出制造。
15.权利要求10至12之一中所述的方法，其中隔离板GS层(3，13，15)由聚合物GP、溶剂和增塑剂在溶液中制造，或者由聚合物GP和溶剂在溶液中制造。
16.权利要求10至12之一中所述的方法，其中隔离板GS层(3，13，15)通常由聚合物GP和增塑剂，或者由聚合物GP和液态电解质挤出制造。
17.权利要求10至12之一中所述的方法，其中聚合物PP通常填充有至少一种选自MgO、SiO2、Al2O3、TiO2、BaTiO3、LiI和LiAlO2的无机化合物。
18.权利要求10至12之一中所述的方法，其中聚合物GP通常填充有至少一种选自MgO、SiO2、Al2O3、TiO2、BaTiO3、LiI和LiAlO2的无机化合物。
19.权利要求10至12之一中所述的方法，其中通过热层压或热压延使两层或三层的PS和GS层与隔离板结合到一起。
20.权利要求10至12之一中所述的方法，其中所述层形成三层隔离板(3，4，15)，通过将隔离板PS层(4)浸没到聚合物GP的溶液中或浸没到已经溶解有聚合物GP的液态电解质溶液中得到。
21.权利要求10至12之一中所述的方法，其中所述层形成双层隔离板，通过将预组装有正极的隔离板PS层(4)浸没到聚合物GP的溶液中或浸没到已经溶解有聚合物GP的液态电解质溶液中得到。
22.权利要求10至12之一中所述的方法，其中正极(5，6)和隔离板通常通过热层压或热压延结合到一起以形成塑性复合体。
23.权利要求10至12之一中所述的方法，其中正极(5，6)/隔离板组件中的增塑剂通过洗涤或真空抽提去除，以得到不含增塑剂的组件。
24.权利要求10至12之一中所述的方法，其中隔离板/正极(5，6)组件，通常经层压或压延步骤与负极(1，2)接触。
25.权利要求24所述的方法，其中隔离板/正极(5，6)组件不含增塑剂。
26.权利要求10至12之一中所述的方法，其中增塑剂选自聚环氧乙烷低聚物、邻苯二甲酸二丁酯和碳酸丙烯酯。
27.权利要求10至12之一中所述的方法，其中聚合物PP选自聚偏1，1-二氟乙烯，和聚偏1，1-二氟乙烯-共-六氟丙烯共聚物。
28.权利要求27所述的方法，其中聚合物PP是聚偏1，1-二氟乙烯-共-六氟丙烯共聚物。
29.权利要求10至12之一中所述的方法，其中聚合物GP选自聚环氧乙烷、聚丙烯腈，及其衍生物。
30.权利要求29所述的方法，其中聚合物GP为聚环氧乙烷。
31.权利要求1至9之一中所述的蓄电池(10，12，14)或根据权利要求10至30之一中所述的方法制造的蓄电池(10，12，14)的用途，用于双动力或多动力型汽车、电动车辆、或用于固定或便携式设备。
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