Verfahren zum Umwandeln des harzigen 1Zresolformaldehydkondensationsproduktes in ein leicht pulverisierbares Harz. Das Verfahren bezweckt, das harzartige, unter Verwendung von Basen als Kondensa- tionsmittel erhaltene Kresolformaldehydkon- densationeiprodukt in leicht pulverisierbares, beim Erwärmen nicht klebendes Harz umzu wandeln.
Das Verfahren besteht darin, dass man aus Kresol und Formaldehyd mit Basen als Kon densationsmitteln das harzartige Kondensa tionsprodukt herstellt und dasselbe vor seiner endgültigen Abscheidung mit einem sauren Stoffe in einer Menge, die unterhalb derjeni gen ist, welche das Harz beim Erhitzen in das unschmelzbare, unlösliche Kondensations produkt überzuführen vermag, versetzt und erhitzt.
Die Ausführung des Verfahrens geschieht folgendermassen Zunächst wird Kresol und Formaldehyd mit basisch reagierenden Stoffen kondensiert. Zu dem noch in Lösung befindlichen Kresol- formaldchy dkondensationsprodukt gibt man so viel Säure, dass die vorhandene Base noch nicht vollständig gebunden ist. Die Mischung wird eingedampft und das Harz ausgewaschen.
Das nach allen Verfahrensmöglichkeiten er hältliche Harz besitzt die Eigenschaft, durch Erhitzen in einen unschmelzbaren, in Wasser, wässrigen Flüssigkeiten und organischen Lö sungsmitteln unlöslichen Stoff überzugehen.
Das nach dem Verfahren erhaltene Harz hat einen höheren Schmelzpunkt als das in der bekannten Weise mit Basen oder Säuren hergestellte Harz. Die Härte des Harzes ist auch grösser als diejenige des nach den andern Verfahren hergestellten Harzes. Das Produkt ist nahezu geruchlos; die Lösung des Harzes in leicht flüchtigen Lösungsmitteln, wie Al kohol, eignet sich als Kaltlack und Politur und bietet einen vorzüglichen Schellackersatz. Trotz des hohen Schmelzpunktes und der Härte kann das Harz wiederholt umgeschmol zen werden, ohne dabei in den unlöslichen und unschmelzbaren Zustand überzugehen.
Eine andere Ausführungsform besteht darin, dass man Säure bis zur neutralen Re- aktion zusetzt, aber nicht so viel Säure zu gibt, dass das unschmelzbare, unlüsliclie Kon- densationsprodukt entsteht.
Das Verfahren kann so ausgeführt wer den, dass man von dein mit Basen als Kon densationsmittel erhaltenen Kresolformalde- hydkondeusationsprodukt die wässrige Flüs- sigkeit abgiesst und nunmehr Säure zusetzt. Man kann auch das mit Basen als Konden sationsmittel erhaltene Kresolformaldehyd- kondensationsprodukt eindampfen und zu dein so erhaltenen Öl oder Harz Säure zusetzen.
Die Menge des zuzusetzenden sauren Stoffes wird nach der verwendeten Basenmenge be rechnet, wobei, falls die wässrige Flüssigkeit von dem ausgeschiedenen Öle oder Harze ;etreunt ist, die hiermit entfernte Basennienge in Rechnung gesetzt werden muss. Die zu verwendende Säuremenge hängt teilweise von dein Charakter der Säure ab. Bei Verwen dung von Säure mit niedriger elektrolytischer Dissoziationskonstante muss man einen ver hältnismässig grossen Überschuss an Säure an wenden, um das genapnte Harz zu gewinnen.
Bei Anwendung von Salzsäure oder Schwefelsäure darf höchstens bis zur Neu tralisation gegangen und es muss ein Über- schuss vermieden werden. Dagegen kann bei Anwendung von Oxalsäure, Zitronensäure und dergleichen ein grösserer Lberschuss benutzt werden.
Die verwendeten Säuren können anor ganischer oder organischer Natur, sowohl fester, flüssiger, wie gasförmiger Form (z. B. schweflige Säure als Gas) sein. Es können auch Säure abspaltende oder saure Salze ver wendet werden, z. B. Alkalibisulfat, saures fluorwasserstoffsaures Kalium oder Natrium, Betain-Chlorhydrat, Säurechloride und der gleichen.
Als Kresol wird das technische hresol, bestehend aus einem Gemisch von Ortlio-Meta und Para-Kresol benutzt. <I>Beispiel 1:
</I> 100 (-xewichtsteile Handelskresol und 85 Gewichtsteile 40 Gew. "/oigei' Formaldehyd werden mit 2 Gewichtsteilen Natriumkarbo- nat (kristallisiert) etwa 25 Minuten erhitzt, hierauf ein Gewichtsteil Oxalsäure, in Wasser gelöst, hinzugegeben und bis zur Abscheidung erhitzt. Das abgeschiedene Harz wird ge waschen und eingedampft.
Beispiel 100 Gewichtsteile Handelskresol und 80 Gewichtsteile 40 Gew. o/oiger Formaldehyd werden mit 2 Gewichtsteilen 18 ,'oigem Am- moniak etwa 40--45 Minuten wie im Beispiel 1 erhitzt, hierauf mit 8,2 Gewichtsteilen 10 o/oiger Salzsäure versetzt, etwa 15 'Minuten erhitzt und das abgeschiedene Harz gewaschen und eingedampft.
<I>Beispiel 3:</I> 100 Gewichtsteile Handelskresol und 80 Gewichtsteile 40 Gew. o/oigei, Formaldehyd werden mit ;') Gewichtsteilen 18 '/uigeni Am- inoniak etwa 4.5 Minuten erhitzt und hierauf mit 12 Gewichtsteilen "0 o@öigei- Kaliumbi- sulfatlösung versetzt und etwa 10 Minuten erhitzt, das abgeschiedene Harz gewaschen und eingedampft. <I>Beispiel 4:
</I> 100 Gewichtsteile Handelskresol und<B>65</B> Gewichtsteile 40 Gew. o/oiger Formaldehyd werden mit 10 Gewichtsteilen 10 o/oiger Kali lauge 20 Minuten behandelt, hierauf 1.6 Ge wichtsteile Benzovlchlorid unter Umrühren leinzugesetzt und ,bis zur Abscheidung noch mals reagieren gelassen, das abgeschiedene Harz gewaschen und eingedampft.
Process for converting the resinous 1zresolformaldehyde condensation product into an easily pulverizable resin. The purpose of the process is to convert the resinous cresol-formaldehyde condensation egg product obtained using bases as condensation agents into easily pulverizable resin which does not stick when heated.
The process consists of producing the resinous condensation product from cresol and formaldehyde with bases as condensation agents and, before its final separation, the same with an acidic substance in an amount which is below that which the resin turns into the infusible when heated. able to transfer insoluble condensation product, added and heated.
The process is carried out as follows. First, cresol and formaldehyde are condensed with basic substances. So much acid is added to the cresol-formaldehyde condensation product that is still in solution that the base present is not yet completely bound. The mixture is evaporated and the resin washed out.
The resin, which can be obtained according to all process possibilities, has the property of being transformed into an infusible substance which is insoluble in water, aqueous liquids and organic solvents when heated.
The resin obtained by the process has a higher melting point than the resin produced in the known manner with bases or acids. The hardness of the resin is also greater than that of the resin produced by the other processes. The product is almost odorless; The solution of the resin in volatile solvents such as alcohol is suitable as a cold lacquer and polish and is an excellent substitute for shellac. Despite the high melting point and hardness, the resin can be repeatedly remelted without changing into the insoluble and infusible state.
Another embodiment consists in adding acid until the reaction is neutral, but not adding so much acid that the infusible, insoluble condensation product is formed.
The process can be carried out in such a way that the aqueous liquid is poured off from the cresol formaldehyde condensation product obtained with bases as the condensation agent and acid is then added. The cresol-formaldehyde condensation product obtained with bases as the condensation agent can also be evaporated and acid can be added to the oil or resin thus obtained.
The amount of acidic substance to be added is calculated according to the amount of base used, whereby, if the aqueous liquid is affected by the separated oils or resins, the amount of base removed must be taken into account. The amount of acid to use depends in part on the nature of the acid. If acid with a low electrolytic dissociation constant is used, a relatively large excess of acid must be used in order to obtain the resin.
If hydrochloric acid or sulfuric acid is used, it may only go as far as neutralization and an excess must be avoided. On the other hand, when using oxalic acid, citric acid and the like, a larger excess can be used.
The acids used can be inorganic or organic in nature, both solid, liquid and gaseous form (z. B. sulfurous acid as a gas). It can also be used ver releasing acid or acid salts, z. B. Alkali bisulfate, acidic hydrofluoric acid potassium or sodium, betaine hydrochloride, acid chlorides and the like.
The technical hresol, consisting of a mixture of Ortlio-Meta and Para-Cresol, is used as cresol. <I> Example 1:
100 parts by weight of commercial cresol and 85 parts by weight of 40 parts by weight of formaldehyde are heated with 2 parts by weight of sodium carbonate (crystallized) for about 25 minutes, then one part by weight of oxalic acid, dissolved in water, is added and heated until it separates The deposited resin is washed and evaporated.
EXAMPLE 100 parts by weight of commercial cresol and 80 parts by weight of 40% by weight formaldehyde are heated with 2 parts by weight of 18% ammonia for about 40-45 minutes as in Example 1, then mixed with 8.2 parts by weight of 10% hydrochloric acid, Heated for about 15 minutes and washed and evaporated the deposited resin.
<I> Example 3: </I> 100 parts by weight of commercial cresol and 80 parts by weight of 40 parts by weight of formaldehyde are heated with; ') parts by weight of 18' / uigeni ammonia for about 4.5 minutes and then with 12 parts by weight of "0%" Oily potassium bisulphate solution is added and the mixture is heated for about 10 minutes, the separated resin is washed and evaporated. <I> Example 4:
100 parts by weight of commercial cresol and 65 parts by weight of 40% by weight of formaldehyde are treated with 10 parts by weight of 10% potassium hydroxide solution for 20 minutes, then 1.6 parts by weight of benzyl chloride are added with stirring and, until Deposition allowed to react again, washed the deposited resin and evaporated.