CH714235A1 - Alloy with high entropy. - Google Patents

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CH714235A1
CH714235A1 CH01253/17A CH12532017A CH714235A1 CH 714235 A1 CH714235 A1 CH 714235A1 CH 01253/17 A CH01253/17 A CH 01253/17A CH 12532017 A CH12532017 A CH 12532017A CH 714235 A1 CH714235 A1 CH 714235A1
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Buttet Mathias
Recalcati Sébastien
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Abstract

Alliage, caractérisé en ce qu’il comprend du scandium (Sc), de l’aluminium (Al), du titane (Ti) et du lithium (Li), chacun de ces quatre éléments étant présent dans l’alliage selon une fraction atomique comprise entre 5 et 50% at inclus et ces quatre éléments présentant une proportion totale dans l’alliage d’au moins 80% at inclus, voire au moins 85% at inclus, voire au moins 90% at inclus dudit l’alliage.Alloy, characterized in that it comprises scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li), each of these four elements being present in the alloy in an atomic fraction between 5 and 50% at inclusive and these four elements having a total proportion in the alloy of at least 80% at inclusive, or even at least 85% at inclusive, or even at least 90% inclusive of said alloy.

Description

Description [0001] L’invention concerne un alliage, par exemple pour composant horloger, et un composant horloger en tant que tel, notamment prévu pour l’habillage d’une montre comme une boîte de montre, comprenant un tel alliage. Elle porte aussi sur tout autre composant d’un engin de transport ou de tout appareil comprenant un tel alliage. Elle porte aussi sur une pièce d’horlogerie, comme une montre, ou de joaillerie, comprenant un tel alliage. Enfin, elle porte aussi sur un procédé de fabrication d’un tel alliage.Description: [0001] The invention relates to an alloy, for example a watch component, and a watch component as such, in particular intended for the cladding of a watch such as a watch case, comprising such an alloy. It also relates to any other component of a transport vehicle or any apparatus comprising such an alloy. It also relates to a timepiece, such as a watch, or jewelery, including such an alloy. Finally, it also relates to a method of manufacturing such an alloy.

[0002] Une boîte de montre doit être très dure, pour offrir une bonne résistance aux chocs et résister aux rayures qui dégradent son aspect esthétique. Dans l’état de la technique, une boîte de montre est ainsi en général dans un matériau métallique ou un alliage métallique. Toutefois, il est aussi très avantageux pour un porté confortable qu’une boite de montre soit légère. Ces deux propriétés de dureté et de légèreté sont en général incompatibles, les métaux durs étant naturellement lourds et les métaux légers naturellement tendres. Outre les boites de montre, un matériau dur et léger serait avantageux pour beaucoup d’autres composants horlogers. Les solutions existantes sont ainsi insatisfaisantes en ce qu’elles ne permettent pas d’atteindre un bon compromis dureté/densité.A watch case must be very hard, to provide good impact resistance and resist scratches that degrade its aesthetic appearance. In the state of the art, a watch case is thus generally in a metallic material or a metal alloy. However, it is also very advantageous for a comfortable wear that a watch case is light. These two properties of hardness and lightness are generally incompatible, hard metals being naturally heavy and light metals naturally soft. In addition to the watch cases, a hard and light material would be advantageous for many other watch components. Existing solutions are thus unsatisfactory in that they do not achieve a good compromise hardness / density.

[0003] Ainsi, un objet de la présente invention est de trouver une solution pour former un composant horloger dur et léger.[0003] Thus, an object of the present invention is to find a solution for forming a hard and light watchmaking component.

[0004] Naturellement, une telle solution devra avantageusement atteindre d’autres propriétés avantageuses recherchées pour un composant horloger, voire indispensables, comme un aspect esthétique attractif, une grande résistance à l’usure, notamment une résistance à l’oxydation et à la corrosion, une propriété amagnétique, etc.Naturally, such a solution should advantageously achieve other advantageous properties sought for a watch component, even essential, such as an attractive appearance, high wear resistance, including resistance to oxidation and corrosion. , a non-magnetic property, etc.

[0005] A cet effet, l’invention porte sur un alliage, caractérisé en ce qu’il comprend du scandium (Sc), de l’aluminium (Al), du titane (Ti) et du lithium (Li), chacun de ces quatre éléments étant présent dans l’alliage selon une fraction atomique comprise entre 5 et 50% at inclus et ces quatre éléments représentant une proportion totale dans l’alliage d’au moins 80% at inclus, voire au moins 85% at inclus, voire au moins 90% at inclus dudit l’alliage.For this purpose, the invention relates to an alloy, characterized in that it comprises scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li), each of these four elements being present in the alloy according to an atomic fraction comprised between 5 and 50% at inclusive and these four elements representing a total proportion in the alloy of at least 80% at inclusive, or even at least 85% at inclusive, or at least 90% inclusive of said alloy.

[0006] Selon un mode de réalisation de l’invention, l’alliage peut consister en du scandium (Sc), de l’aluminium (Al), du titane (Ti) et du lithium (Li). Notamment, l’alliage peut être choisi parmi: SC42TÌ30AI14LÌ14 SC35TÌ33AI16LÌ16 SC40TÌ32AI14LÌ14 SC38TÌ28AI17LÌ17 SC39TÌ31AI15LÌ15 SC39TÌ31AI16LÌ14 SC39TÌ32AI15LÌ14 SC42TÌ34AI14LÌ10 SC40TÌ33AI15LÌ12 [0007] En variante, l’alliage peut comprendre au moins un autre élément choisi parmi le chrome, le zirconium, le cobalt, le manganèse, le magnésium ou un autre élément de transition, ou en ce qu’il consiste en un alliage de scandium (Sc), d’aluminium (Al), de titane (Ti) de lithium (Li) et d’au moins un autre élément choisi parmi le chrome, le zirconium, le cobalt, le manganèse, le magnésium, le niobium, le vanadium, ou un autre élément de transition.According to one embodiment of the invention, the alloy may consist of scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li). In particular, the alloy may be chosen from: SC42TÌ30AI14LÌ14 SC35TÌ33AI16LÌ16 SC40TÌ32AI14LÌ14 SC38TÌ28AI17LÌ17 SC39TÌ31AI15LÌ15 SC39TÌ31AI16LÌ14 SC39TÌ32AI15LÌ14 SC42TÌ34AI14LÌ10 SC40TÌ33AI15LÌ12 [0007] Alternatively, the alloy may comprise at least one other element selected from chromium, zirconium, cobalt, manganese, magnesium or other transition element, or in that it consists of an alloy of scandium (Sc), aluminum (Al), lithium titanium (Ti) (Li) and at least one other chosen element among chromium, zirconium, cobalt, manganese, magnesium, niobium, vanadium, or other transition element.

[0008] Selon une variante de réalisation, tout élément de l’alliage hors le scandium (Sc), l’aluminium (Al), le titane (Ti) et le lithium (Li) présente une proportion atomique inférieure ou égale à 5% at, voire inférieure ou égale à 3,5% at, voire inférieure ou égale à 2% at. L’alliage peut consister en un alliage de 5 à 13 éléments inclus.According to an alternative embodiment, any element of the alloy excluding scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li) has an atomic proportion of less than or equal to 5% at or even less than or equal to 3.5% at, or even less than or equal to 2% at. The alloy can consist of an alloy of 5 to 13 elements included.

[0009] L’alliage peut comprendre: - du scandium entre 20 et 50% at inclus, voire entre 25 et 47% at inclus, voire entre 30 et 45% at inclus, voire entre 36 et 44% at inclus, voire entre 39 et 41% at inclus; et - du titane entre 20 et 40% at inclus, voire entre 25 et 37% at inclus, voire entre 28 et 36% at inclus, voire entre 31 et 33% at inclus; et - de l’aluminium entre 5 et 30% at inclus, voire entre 10 et 18% at inclus, voire entre 12 et 16% at inclus, voire entre 13 et 15% at inclus; et - du lithium entre 5 et 20% at inclus, voire entre 10 et 18% at inclus, voire entre 12 et 16% at inclus, voire entre 13 et 15% at inclus.The alloy may comprise: - scandium between 20 and 50% was included, even between 25 and 47% at included, even between 30 and 45% at included, even between 36 and 44% at included, or even between 39 and and 41% at included; and - titanium between 20 and 40% at inclusive, even between 25 and 37% at inclusive, even between 28 and 36% at inclusive, and even between 31 and 33% at inclusive; and - aluminum between 5 and 30% at inclusive, even between 10 and 18% at inclusive, even between 12 and 16% at inclusive, and even between 13 and 15% at inclusive; and - lithium between 5 and 20% at inclusive, even between 10 and 18% at inclusive, even between 12 and 16% at inclusive, and even between 13 and 15% at inclusive.

[0010] Selon une réalisation avantageuse, le scandium peut être l’élément qui présente le plus grand pourcentage atomique.According to an advantageous embodiment, the scandium may be the element which has the largest atomic percentage.

[0011] L’alliage peut présenter une densité inférieure ou égale à 4 g cm-3, voire inférieure ou égale à 3,7 g cm-3, voire inférieure ou égale à 3,5 g cm-3, mesurée après sa mise en forme et avant tout autre traitement. Il peut présenter une dureté supérieure ou égale à 600 Hv, voire supérieure ou égale à 700 Hv, voire supérieure ou égale à 800 Hv, mesurée après sa mise en forme et avant tout autre traitement.The alloy may have a density less than or equal to 4 g cm-3, or even less than or equal to 3.7 g cm-3, or even less than or equal to 3.5 g cm-3, measured after its implementation. in shape and before any other treatment. It may have a hardness greater than or equal to 600 Hv, or even greater than or equal to 700 Hv, or even greater than or equal to 800 Hv, measured after shaping and before any other treatment.

[0012] L’invention porte aussi sur un composant horloger, caractérisé en ce qu’il comprend un alliage tel que décrit précédemment. Selon une réalisation, le composant peut être intégralement formé d’un alliage tel que décrit précédemment.The invention also relates to a watch component, characterized in that it comprises an alloy as described above. According to one embodiment, the component may be integrally formed of an alloy as described above.

Le composant horloger peut être une boite de montre, une lunette, un cadran, une maille de bracelet, un bracelet, ou un fermoir pour bracelet.The watch component can be a watch case, a bezel, a dial, a bracelet mesh, a bracelet, or a bracelet clasp.

[0013] L’invention porte aussi sur une pièce d’horlogerie, notamment une montre, de bijouterie ou de joaillerie, caractérisée en ce qu’elle comprend un tel composant horloger ou en ce qu’elle comprend un alliage tel que décrit précédemment.The invention also relates to a timepiece, including a watch, jewelery or jewelry, characterized in that it comprises such a watch component or in that it comprises an alloy as described above.

[0014] En variante, l’invention porte sur un composant dédié à l’aéronautique, à l’automobile, à un engin de transport, à un appareil de mesure, à un robot d’exploration, à une arme ou à un dispositif de production ou de stockage d’énergie, caractérisé en ce qu’il comprend un alliage tel que décrit précédemment.Alternatively, the invention relates to a component dedicated to aeronautics, automotive, a transport vehicle, a measuring device, a crawler, a weapon or a device production or storage of energy, characterized in that it comprises an alloy as described above.

[0015] Le composant peut être intégralement formé d’alliage tel que décrit précédemment ou peut être une pièce massive comprenant un alliage tel que décrit précédemment s’étendant sensiblement sur toute son épaisseur.The component may be integrally formed of alloy as described above or may be a solid piece comprising an alloy as described above extending substantially over its entire thickness.

[0016] L’invention porte aussi sur un procédé de fabrication d’un alliage tel que décrit précédemment ou d’un composant tel que décrit précédemment, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes: - broyage de poudres d’éléments purs pour former une poudre d’alliage; - mise en forme à froid de la poudre d’alliage.The invention also relates to a method of manufacturing an alloy as described above or a component as described above, characterized in that it comprises the following steps: - grinding of powders of pure elements to form an alloy powder; - Cold forming of the alloy powder.

[0017] L’étape de mise en forme peut comprendre les étapes suivantes: - pressage à froid suivi de frittage; ou - frittage flash par plasma (Spark Plasma Sintering); ou - pressage isostatique à chaud (HIP).The shaping step may include the following steps: - cold pressing followed by sintering; or - plasma flash sintering (Spark Plasma Sintering); or - hot isostatic pressing (HIP).

[0018] Ces objets, caractéristiques et avantages de la présente invention seront exposés en détail dans la description suivante de modes de réalisation particuliers faits à titre non-limitatif.These objects, features and advantages of the present invention will be set forth in detail in the following description of particular embodiments made by way of non-limiting example.

[0019] L’invention est basée sur la fabrication et l’utilisation d’un alliage métallique ayant à la fois une faible densité et une grande dureté.The invention is based on the manufacture and use of a metal alloy having both low density and high hardness.

[0020] Pour cela, l’invention repose sur la définition d’un alliage dit «à haute entropie» ou proche d’un alliage à haute entropie. Un tel alliage est composé d’au moins quatre éléments métalliques, voire au moins cinq éléments métalliques, chacun de ces éléments étant présent dans l’alliage selon une proportion comprise entre 5 et 50% at inclus, et dont la réunion forme un ensemble à haute entropie de mélange qui permet d’atteindre des propriétés remarquables, éloignées des propriétés naturelles habituelles des alliages métalliques simples.For this, the invention is based on the definition of an alloy called "high entropy" or close to a high entropy alloy. Such an alloy is composed of at least four metal elements, or even at least five metallic elements, each of these elements being present in the alloy in a proportion comprised between 5 and 50% at inclusive, and the assembly of which forms an assembly with high entropy mixing that achieves remarkable properties, far removed from the usual natural properties of simple metal alloys.

[0021] L’alliage selon l’invention comprend les quatre éléments principaux suivants: le scandium (Sc), l’aluminium (Al), le titane (Ti) et le lithium (Li). Nous entendons par éléments principaux le fait que ces éléments sont les quatre éléments de plus grande proportion présents dans l’alliage. De préférence, ces quatre éléments principaux représentent au moins 80% at inclus, voire au moins 85% at inclus, voire au moins 90% at inclus de l’alliage (les pourcentages mentionnés sont donc des pourcentages atomiques). Chacun de ces quatre éléments est présent dans l’alliage selon une fraction atomique comprise entre 5 et 50% at inclus, voire entre 7 et 45% at inclus, voire entre 10 et 40% at inclus.The alloy according to the invention comprises the following four main elements: scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li). By principal elements we mean the fact that these elements are the four elements of greater proportion present in the alloy. Preferably, these four main elements represent at least 80% at inclusive, or even at least 85% at inclusive, or even at least 90% inclusive of the alloy (the percentages mentioned are therefore atomic percentages). Each of these four elements is present in the alloy according to an atomic fraction of between 5 and 50% at inclusive, even between 7 and 45% at inclusive, and even between 10 and 40% at inclusive.

[0022] Chaque élément principal participe à apporter une propriété intéressante à l’alliage. Par exemple, le scandium apporte sa légèreté, sa couleur, ses propriétés mécaniques. Le titane apporte sa dureté. L’aluminium apporte de la légèreté et une résistance à l’oxydation, le lithium de la légèreté. Toutefois, la combinaison des ces quatre éléments principaux permet de former une structure à haute entropie. Elle permet de former un alliage dont les propriétés, remarquables, vont bien au-delà de la simple addition des propriétés de chaque élément, comme cela sera précisé ultérieurement. Pour aboutir à cet alliage, il a aussi fallu réaliser une sélection d’éléments dont la compatibilité chimique entre eux a été découverte particulièrement bonne.Each main element participates in bringing an interesting property to the alloy. For example, scandium brings its lightness, its color, its mechanical properties. Titanium brings its hardness. Aluminum brings lightness and resistance to oxidation, lithium lightness. However, the combination of these four main elements makes it possible to form a high entropy structure. It makes it possible to form an alloy whose properties, remarkable, go well beyond the simple addition of the properties of each element, as will be specified later. To achieve this alloy, it was also necessary to make a selection of elements whose chemical compatibility between them was found particularly good.

[0023] Selon un premier mode de réalisation de l’invention, l’alliage consiste en ces quatre éléments principaux. Parmi les alliages de ce premier mode de réalisation, nous pouvons identifier les alliages suivants (les indices représentant les pourcentages atomiques de chaque élément): SC42TÌ30AI14LÌ14 SC35TÌ33AI16LÌ16 SC40TÌ32AI14LÌ14 SC38TÌ28AI17LÌ17 SC39TÌ31AI15LÌ15 SC39TÌ31AI16LÌ14 SC39TÌ32AI15LÌ14 SC42TÌ34AI14LÌ10 SC40TÌ33AI15LÌ12 [0024] Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, l’alliage comprend au moins un autre élément dit secondaire choisi parmi le chrome, le zirconium, le cobalt, le manganèse, le magnésium ou un autre élément de transition. Avantageusement, tout élément secondaire sera présent selon une proportion atomique inférieure ou égale à 5% at, voire inférieure ou égale à 3,5% at, voire inférieure ou égale à 2% at.According to a first embodiment of the invention, the alloy consists of these four main elements. Among the alloys of this first embodiment, we can identify the following alloys (the indices representing the atomic percentages of each element): SC42TÌ30AI14LÌ14 SC35TÌ33AI16LÌ16 SC40TÌ32AI14LÌ14 SC38TÌ28AI17LÌ17 SC39TÌ31AI15LÌ15 SC39TÌ31AI16LÌ14 SC39TÌ32AI15LÌ14 SC42TÌ34AI14LÌ10 SC40TÌ33AI15LÌ12 [0024] According to a second embodiment of the invention the alloy comprises at least one other so-called secondary element selected from chromium, zirconium, cobalt, manganese, magnesium or another transition element. Advantageously, any secondary element will be present in an atomic proportion less than or equal to 5% at, or even less than or equal to 3.5% at, or even less than or equal to 2% at.

[0025] Selon ce second mode de réalisation, l’alliage peut consister en un alliage de scandium (Sc), d’aluminium (Al), de titane (Ti), de lithium (Li) et au moins un autre élément dit secondaire choisi parmi le chrome, le zirconium, le cobalt, le manganèse, le magnésium, le niobium, le vanadium, ou un autre élément de transition. A titre d’exemple de réalisation, l’alliage peut être: SC4oTÎ3oAli3Lii3Zr4 SC37TÌ32Ali3Lii3Mg5 SC38TÌ29AI17LÌ13CO3 [0026] Finalement, l’alliage selon l’invention peut ainsi comprendre 4 ou 5 éléments. En variante, il peut comprendre plus de 5 éléments, notamment entre 6 et 13 éléments.According to this second embodiment, the alloy may consist of an alloy of scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti), lithium (Li) and at least one other element called secondary selected from chromium, zirconium, cobalt, manganese, magnesium, niobium, vanadium, or other transition element. As an exemplary embodiment, the alloy may be: ## STR2 ## Finally, the alloy according to the invention may thus comprise 4 or 5 elements. As a variant, it may comprise more than 5 elements, in particular between 6 and 13 elements.

[0027] Avantageusement, dans tous ces modes de réalisation, chacun des quatre éléments principaux sera présent dans les proportions atomiques suivantes: - le scandium entre 20 et 50% at inclus, voire entre 25 et 47% at inclus, voire entre 30 et 45% at inclus, voire entre 36 et 44% at inclus, voire entre 39 et 41% at inclus; - le titane entre 20 et 40% at inclus, voire entre 25 et 37% at inclus, voire entre 28 et 36% at inclus, voire entre 31 et 33% at inclus; - l’aluminium entre 5 et 30% at inclus, voire entre 10 et 18% at inclus, voire entre 12 et 16% at inclus, voire entre 13 et 15% at inclus; - le lithium entre 5 et 20% at inclus, voire entre 10 et 18% at inclus, voire entre 12 et 16% at inclus, voire entre 13 et 15% at inclus.Advantageously, in all these embodiments, each of the four main elements will be present in the following atomic proportions: the scandium between 20 and 50% was included, or between 25 and 47% at included, or even between 30 and 45 % at included, even between 36 and 44% at included, or even between 39 and 41% at included; - titanium between 20 and 40% was included, even between 25 and 37% at included, even between 28 and 36% at included, and even between 31 and 33% at included; - aluminum between 5 and 30% was included, even between 10 and 18% at included, even between 12 and 16% at included, or even between 13 and 15% at included; - lithium between 5 and 20% was included, even between 10 and 18% at inclusive, even between 12 and 16% at included, or even between 13 and 15% at included.

[0028] Avantageusement, dans tous les modes de réalisation de l’invention, le scandium sera présent avec le plus grand pourcentage atomique.Advantageously, in all embodiments of the invention, the scandium will be present with the largest atomic percentage.

[0029] De plus, avantageusement encore, le titane sera présent avec le deuxième plus grand pourcentage atomique (après le scandium).In addition, advantageously, the titanium will be present with the second largest atomic percentage (after scandium).

[0030] Il apparaît qu’un tel alliage selon l’invention permet d’atteindre une faible densité et une grande dureté. Avantageusement, les éléments de l’alliage seront choisis de sorte que l’alliage résultant présente une densité inférieure ou égale à 4 g cm-3, voire inférieure ou égale à 3,7 g cm-3, voire inférieure ou égale à 3,5 g cm-3 et une dureté supérieure ou égale à 600 Hv, voire supérieure ou égale à 700 Hv, voire supérieure ou égale à 800 Hv, mesurées après l’étape de mise en forme décrite ci-après et avant tout autre traitement éventuel. Il est aussi notable que l’alliage selon l’invention présente une grande stabilité de microstructure, pouvant même résister jusqu’à une température supérieure à 1000 °C.It appears that such an alloy according to the invention achieves a low density and high hardness. Advantageously, the elements of the alloy will be chosen so that the resulting alloy has a density less than or equal to 4 g cm-3, or even less than or equal to 3.7 g cm-3, or even less than or equal to 3, 5 g cm-3 and a hardness greater than or equal to 600 Hv, or even greater than or equal to 700 Hv, or even greater than or equal to 800 Hv, measured after the shaping step described below and before any other possible treatment . It is also notable that the alloy according to the invention has a high stability of microstructure, which can even withstand up to a temperature above 1000 ° C.

[0031] Avantageusement, l’alliage est un alliage totalement métallique. Il apparaît que l’invention permet d’obtenir un alliage plus léger que l’aluminium et plus dur que l’acier trempé, tout en étant totalement inoxydable et amagnétique.[0031] Advantageously, the alloy is a totally metallic alloy. It appears that the invention makes it possible to obtain an alloy lighter than aluminum and harder than hardened steel, while being completely stainless and non-magnetic.

[0032] Un tel alliage pourra avoir une structure cristalline, notamment nanocristalline, simple, monophasée ou biphasée. En variante, l’alliage peut présenter une structure amorphe.Such an alloy may have a crystalline structure, in particular nanocrystalline, simple, single-phase or two-phase. Alternatively, the alloy may have an amorphous structure.

[0033] L’invention porte aussi sur un composant horloger, caractérisé en ce qu’il comprend un alliage tel que décrit précédemment. Selon un mode de réalisation, le composant horloger peut être intégralement formé d’un alliage selon l’invention. En variante, seule une partie dudit composant peut être formée d’un tel alliage.The invention also relates to a watch component, characterized in that it comprises an alloy as described above. According to one embodiment, the watch component may be integrally formed of an alloy according to the invention. Alternatively, only a portion of said component may be formed of such an alloy.

[0034] Selon un mode de réalisation, le composant horloger peut être une boite de montre, une lunette, un cadran, une maille de bracelet, un bracelet, un fermoir pour bracelet, etc.According to one embodiment, the watch component can be a watch case, a bezel, a dial, a bracelet mesh, a bracelet, a bracelet clasp, etc.

[0035] L’invention porte aussi sur une pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie, qui comprend un alliage tel que décrit précédemment ou un composant horloger tel que décrit ci-dessus. La pièce d’horlogerie selon un mode de réalisation de l’invention peut être une montre, comme une montre-bracelet.The invention also relates to a timepiece, jewelery or jewelry, which comprises an alloy as described above or a watch component as described above. The timepiece according to one embodiment of the invention may be a watch, such as a wristwatch.

[0036] L’invention a été conçue pour le domaine de l’horlogerie, voire de la joaillerie. Toutefois, il apparaît que l’alliage selon l’invention pourrait avantageusement être utilisé dans d’autres domaines du fait de ses nombreuses propriétés remarquables. Ainsi, cet alliage pourrait par exemple être utilisé dans l’aérospatiale, l’aéronautique, l’automobile, plus généralement pour toute industrie de transport, ainsi que pour les domaines de l’énergie et de l’armement. Ainsi, l’invention porte aussi sur un composant dédié à l’aérospatiale, à l’aéronautique, à l’automobile, à un engin de transport, à un appareil de mesure comme un robot destiné à prendre des mesures et/ou un robot d’exploration spatiale, à un dispositif de production ou de stockage d’énergie, etc., qui est formé en tout ou partie de l’alliage de l’invention. Un composant comprenant cet alliage pourra avantageusement être intégralement composé de l’alliage, c’est-à-dire que l’alliage formera un composant massif. L’alliage s’étendra donc sur toute l’épaisseur du composant. En variante, un tel composant peut être majoritairement formé dudit alliage, qui s’étend notamment en son cœur. Ledit alliage peut éventuellement être recouvert d’un revêtement de surface pour lui donner une couleur particulière ou un aspect particulier ou une protection de surface particulière.The invention has been designed for the field of watchmaking, even jewelery. However, it appears that the alloy according to the invention could advantageously be used in other fields because of its many remarkable properties. Thus, this alloy could for example be used in the aerospace, aeronautics, automotive, more generally for any transport industry, as well as for the fields of energy and weapons. Thus, the invention also relates to a component dedicated to aerospace, aerospace, automotive, a transport vehicle, a measuring device such as a robot for taking measurements and / or a robot space exploration, energy production or storage device, etc., which is formed in all or part of the alloy of the invention. A component comprising this alloy may advantageously be integrally composed of the alloy, that is to say that the alloy will form a massive component. The alloy will therefore extend over the entire thickness of the component. As a variant, such a component may be predominantly formed of said alloy, which extends in particular in its core. Said alloy may optionally be covered with a surface coating to give it a particular color or appearance or a particular surface protection.

[0037] Enfin, l’invention porte aussi sur un procédé de fabrication d’un alliage tel que décrit précédemment. Il existe déjà des procédés de fabrication d’alliages à haute entropie, et des procédés de fabrication d’alliages comprenant de nombreux éléments.Finally, the invention also relates to a method of manufacturing an alloy as described above. There are already processes for manufacturing high entropy alloys, and processes for manufacturing alloys comprising many elements.

[0038] Avec l’alliage selon l’invention, il existe une grande différence entre les températures de fusion ainsi que de la pression de vapeur des différents éléments. Par exemple, à la température de fusion du scandium, le lithium est à l’état de vapeur.With the alloy according to the invention, there is a large difference between the melting temperatures and the vapor pressure of the various elements. For example, at the melting temperature of scandium, lithium is in the vapor state.

[0039] Ainsi, selon le mode de réalisation de l’invention, le procédé de fabrication comprend une étape de mise en alliage par voie mécanique.Thus, according to the embodiment of the invention, the manufacturing method comprises an alloying step mechanically.

[0040] Plus précisément, dans une première étape du procédé, les éléments purs de l’alliage à fabriquer, sous forme de poudre, sont placés dans un broyeur planétaire à haute énergie. L’énergie générée par les chocs entre les billes du broyeur et les poudres d’éléments purs a deux effets: - un premier effet mécanique d’écrasement permet aux différents éléments de rentrer en contact. Les particules ductiles se déforment pour englober les particules fragiles; - un deuxième effet est que la chaleur générée par les chocs permet d’activer la diffusion à l’état solide des éléments, et cause la mise en solution de l’alliage.More specifically, in a first step of the process, the pure elements of the alloy to be manufactured, in powder form, are placed in a high energy planetary mill. The energy generated by the shocks between the mill balls and the powders of pure elements has two effects: a first mechanical effect of crushing allows the various elements to come into contact. Ductile particles deform to encompass fragile particles; a second effect is that the heat generated by the shocks makes it possible to activate the solid state diffusion of the elements, and causes the alloy to be dissolved.

[0041] Après une certaine durée de broyage, le résultat est une nouvelle poudre d’alliage à composition constante. En remarque, le broyage est effectué sous vide ou en présence d’un gaz inerte.After a certain grinding period, the result is a new alloy powder with a constant composition. As a remark, the grinding is carried out under vacuum or in the presence of an inert gas.

[0042] Ensuite, la poudre d’alliage est mise en forme dans une deuxième étape. Pour cela, au moins l’une des sous-étapes suivantes est mise en oeuvre: - pressage à froid suivi de frittage; - frittage flash par plasma (Spark Plasma Sintering); - pressage isostatique à chaud (connu par son sigle HIP provenant de la dénomination anglaise «Hot Isostatic Pressing»).Then, the alloy powder is shaped in a second step. For this, at least one of the following sub-steps is implemented: - cold pressing followed by sintering; plasma spark sintering (Spark Plasma Sintering); - hot isostatic pressing (known by its acronym HIP from the English name "Hot Isostatic Pressing").

[0043] En remarque, cette deuxième étape utilise des températures de frittage basses, pour éviter tout risque d’évaporation, et une durée courte, pour éviter tout risque de démixtion de l’alliage.As a note, this second step uses low sintering temperatures, to avoid any risk of evaporation, and a short duration, to avoid any risk of demixing of the alloy.

[0044] Après densification, les formes frittées obtenues par la deuxième étape peuvent subir tout traitement conventionnel dans une troisième étape. Par exemple, elles peuvent être usinées par voie conventionnelle.After densification, the sintered forms obtained by the second step may undergo any conventional treatment in a third step. For example, they can be machined conventionally.

Claims (17)

Revendicationsclaims 1. Alliage, caractérisé en ce qu’il comprend du scandium (Sc), de l’aluminium (Al), du titane (Ti) et du lithium (Li), chacun de ces quatre éléments étant présent dans l’alliage selon une fraction atomique comprise entre 5 et 50% at inclus et ces quatre éléments représentant une proportion totale dans l’alliage d’au moins 80% at inclus, voire au moins 85% at inclus, voire au moins 90% at inclus dudit l’alliage.1. Alloy, characterized in that it comprises scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li), each of these four elements being present in the alloy according to a atom fraction between 5 and 50% at inclusive and these four elements representing a total proportion in the alloy of at least 80% at inclusive, or even at least 85% at inclusive, or even at least 90% inclusive of said alloy . 2. Alliage selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il consiste en du scandium (Sc), de l’aluminium (Al), du titane (Ti) et du lithium (Li).2. Alloy according to the preceding claim, characterized in that it consists of scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li). 3. Alliage selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il est choisi parmi: SC42TÌ30AI14LÌ14 SC35TÌ33AI16LÌ16 SC40TÌ32AI14LÌ14 SC38TÌ28AI17LÌ17 SC39TÌ31AI15LÌ15 SC39TÌ31AI16LÌ14 SC39TÌ32AI15LÌ14 SC42TÌ34AI14LÌ10 SC40TÌ33AI15LÌ123. Alloy according to the preceding claim, characterized in that it is chosen from: SC42TÌ30AI14LÌ14 SC35TÌ33AI16LÌ16 SC40TÌ32AI14LÌ14 SC38TÌ28AI17LÌ17 SC39TÌ31AI15LÌ15 SC39TÌ31AI16LÌ14 SC39TÌ32AI15LÌ14 SC42TÌ34AI14LÌ10 SC40TÌ33AI15LÌ12 4. Alliage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il comprend au moins un autre élément choisi parmi le chrome, le zirconium, le cobalt, le manganèse, le magnésium ou un autre élément de transition, ou en ce qu’il consiste en un alliage de scandium (Sc), d’aluminium (Al), de titane (Ti) de lithium (Li) et d’au moins un autre élément choisi parmi le chrome, le zirconium, le cobalt, le manganèse, le magnésium, le niobium, le vanadium, ou un autre élément de transition.4. Alloy according to claim 1, characterized in that it comprises at least one other element chosen from chromium, zirconium, cobalt, manganese, magnesium or another transition element, or in that it consists of an alloy of scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) lithium (Li) and at least one other element selected from chromium, zirconium, cobalt, manganese, magnesium , niobium, vanadium, or other transition element. 5. Alliage selon la revendication précédente, caractérisé en ce que tout élément de l’alliage hors le scandium (Sc), l’aluminium (Al), le titane (Ti) et le lithium (Li) présente une proportion atomique inférieure ou égale à 5% at, voire inférieure ou égale à 3,5% at, voire inférieure ou égale à 2% at.5. Alloy according to the preceding claim, characterized in that any element of the alloy except scandium (Sc), aluminum (Al), titanium (Ti) and lithium (Li) has a lower or equal atomic proportion at 5% at, or even lower than or equal to 3.5% at, or even less than or equal to 2% at. 6. Alliage selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce qu’il consiste en un alliage de 5 à 13 éléments inclus.6. An alloy according to claim 4 or 5, characterized in that it consists of an alloy of 5 to 13 elements included. 7. Alliage selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend: - du scandium entre 20 et 50% at inclus, voire entre 25 et 47% at inclus, voire entre 30 et 45% at inclus, voire entre 36 et 44% at inclus, voire entre 39 et 41% at inclus; et - du titane entre 20 et 40% at inclus, voire entre 25 et 37% at inclus, voire entre 28 et 36% at inclus, voire entre 31 et 33% at inclus; et - de l’aluminium entre 5 et 30% at inclus, voire entre 10 et 18% at inclus, voire entre 12 et 16% at inclus, voire entre 13 et 15% at inclus; et - du lithium entre 5 et 20% at inclus, voire entre 10 et 18% at inclus, voire entre 12 et 16% at inclus, voire entre 13 et 15% at inclus.7. Alloy according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises: - scandium between 20 and 50% at included, or between 25 and 47% at included, or between 30 and 45% at included, or between 36 and 44% were included, or between 39 and 41% at included; and - titanium between 20 and 40% at inclusive, even between 25 and 37% at inclusive, even between 28 and 36% at inclusive, and even between 31 and 33% at inclusive; and - aluminum between 5 and 30% at inclusive, even between 10 and 18% at inclusive, even between 12 and 16% at inclusive, and even between 13 and 15% at inclusive; and - lithium between 5 and 20% at inclusive, even between 10 and 18% at inclusive, even between 12 and 16% at inclusive, and even between 13 and 15% at inclusive. 8. Alliage selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le scandium est l’élément qui présente le plus grand pourcentage atomique.8. Alloy according to one of the preceding claims, characterized in that the scandium is the element which has the largest atomic percentage. 9. Alliage selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il présente une densité inférieure ou égale à 4 g cm-3, voire inférieure ou égale à 3,7 g cm-3, voire inférieure ou égale à 3,5 g cm-3, mesurée après sa mise en forme et avant tout autre traitement.9. Alloy according to one of the preceding claims, characterized in that it has a density less than or equal to 4 g cm-3, or even less than or equal to 3.7 g cm-3, or even less than or equal to 3, 5 g cm-3, measured after shaping and before any other treatment. 10. Alliage selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il présente une dureté supérieure ou égale à 600 Hv, voire supérieure ou égale à 700 Hv, voire supérieure ou égale à 800 Hv, mesurée après sa mise en forme et avant tout autre traitement.10. Alloy according to one of the preceding claims, characterized in that it has a hardness greater than or equal to 600 Hv, or even greater than or equal to 700 Hv, or even greater than or equal to 800 Hv, measured after its shaping and before any other treatment. 11. Composant horloger, caractérisé en ce qu’il comprend un alliage selon l’une des revendications précédentes ou en ce qu’il est intégralement formé d’un alliage selon l’une des revendications précédentes.11. watch component, characterized in that it comprises an alloy according to one of the preceding claims or in that it is integrally formed of an alloy according to one of the preceding claims. 12. Composant horloger selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il est une boite de montre, une lunette, un cadran, une maille de bracelet, un bracelet, ou un fermoir pour bracelet.12. Horological component according to the preceding claim, characterized in that it is a watch case, a bezel, a dial, a bracelet mesh, a bracelet, or a bracelet clasp. 13. Pièce d’horlogerie, notamment une montre, de bijouterie ou de joaillerie, caractérisée en ce qu’elle comprend un composant horloger selon la revendication 11 ou 12 ou en ce qu’elle comprend un alliage selon l’une des revendications 1 à 10.13. Timepiece, especially a watch, jewelery or jewelry, characterized in that it comprises a watch component according to claim 11 or 12 or in that it comprises an alloy according to one of claims 1 to 10. 14. Composant dédié à l’aéronautique, à l’automobile, à un engin de transport, à un appareil de mesure, à un robot d’exploration, à une arme ou à un dispositif de production ou de stockage d’énergie, caractérisé en ce qu’il comprend un alliage selon l’une des revendications 1 à 10.14. Component dedicated to aeronautics, automobile, transport vehicle, measuring device, exploration robot, weapon or energy production or storage device, characterized in that it comprises an alloy according to one of claims 1 to 10. 15. Composant selon la revendication 11,12 ou 14, caractérisé en ce qu’il est intégralement formé d’alliage selon l’une des revendications 1 à 10 ou en ce qu’il est une pièce massive comprenant un alliage selon l’une des revendications 1 à 10 s’étendant sensiblement sur toute son épaisseur.15. Component according to claim 11, 12 or 14, characterized in that it is integrally formed of alloy according to one of claims 1 to 10 or in that it is a solid piece comprising an alloy according to one of claims 1 to 10 extending substantially throughout its thickness. 16. Procédé de fabrication d’un alliage selon l’une des revendications 1 à 10 ou d’un composant selon l’une des revendications 11, 12, 14 ou 15, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes: - broyage de poudres d’éléments purs pour former une poudre d’alliage; - mise en forme à froid de la poudre d’alliage.16. A method of manufacturing an alloy according to one of claims 1 to 10 or a component according to one of claims 11, 12, 14 or 15, characterized in that it comprises the following steps: - grinding powders of pure elements to form an alloy powder; - Cold forming of the alloy powder. 17. Procédé de fabrication d’un alliage ou d’un composant selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l’étape de mise en forme comprend les étapes suivantes: - pressage à froid suivi de frittage; ou - frittage flash par plasma (Spark Plasma Sintering); ou - pressage isostatique à chaud (HIP).17. A method of manufacturing an alloy or a component according to the preceding claim, characterized in that the shaping step comprises the following steps: - cold pressing followed by sintering; or - plasma flash sintering (Spark Plasma Sintering); or - hot isostatic pressing (HIP).
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110205537B (en) * 2019-04-19 2021-08-24 武汉理工大学 High-entropy alloy powder composed of aluminum, magnesium, lithium and titanium and preparation method thereof
CN110479959B (en) * 2019-08-28 2020-09-01 黑龙江科技大学 Method for preparing magnesium-based composite material by lost foam casting
EP3812477B1 (en) 2019-10-21 2023-01-11 Richemont International SA Metal alloy comprising gold
CN111318716B (en) * 2020-02-28 2022-10-21 华南理工大学 High-entropy alloy spherical powder for powder bed melting additive manufacturing and preparation method and application thereof
CN114107751A (en) * 2020-08-27 2022-03-01 南京理工大学 Aluminum-lithium-magnesium-based light high-entropy alloy and preparation method thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1449930A1 (en) * 2003-02-19 2004-08-25 Sulzer Markets and Technology AG Alloy, process for producing a coating of such an alloy and coated substrate

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3301520A1 (en) * 2016-09-30 2018-04-04 Nivarox-FAR S.A. Timepiece component having a high-entropy alloy

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1449930A1 (en) * 2003-02-19 2004-08-25 Sulzer Markets and Technology AG Alloy, process for producing a coating of such an alloy and coated substrate

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"High Entropy Alloys", 27 June 2014, ELSEVIER, ISBN: 978-0-12-800251-3, article BS MURTY ET AL: "Synthesis and Processing - High Entropy Alloys - Chapter 5", pages: 77 - 89, XP055431255 *
KHALED M. YOUSSEF ET AL: "A Novel Low-Density, High-Hardness, High-entropy Alloy with Close-packed Single-phase Nanocrystalline Structures", MATERIALS RESEARCH LETTERS, vol. 3, no. 2, 9 December 2014 (2014-12-09), pages 95 - 99, XP055430920, DOI: 10.1080/21663831.2014.985855 *
STEADYMAN CHIKUMBA ET AL: "High Entropy Alloys: Development and Applications", 7TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON LATEST TRENDS IN ENGINEERING AND TECHNOLOGY (ICLTET'2015) NOV. 26-27, 2015 IRENE, PRETORIA (SOUTH AFRICA), 26 November 2015 (2015-11-26), XP055431244, ISBN: 978-93-844-2258-5, DOI: 10.15242/IIE.E1115005 *

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