CH696358A5 - Neue Oxobenzofuranon-Verbindungen. - Google Patents

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CH696358A5 CH01374/02A CH13742002A CH696358A5 CH 696358 A5 CH696358 A5 CH 696358A5 CH 01374/02 A CH01374/02 A CH 01374/02A CH 13742002 A CH13742002 A CH 13742002A CH 696358 A5 CH696358 A5 CH 696358A5
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Description


  [0001] Die vorliegende Erfindung betrifft neue Oxobenzofuranon-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.

[0002] Oxobenzofuranon-Verbindungen sind an sich bekannt. Solche Verbindungen werden beispielsweise als Pigmentfarbstoffe oder als Fluoreszenzmittel in polymeren organischen oder anorganischen Kunststoffen eingesetzt. Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel (I):
 <EMI ID=5.0> 
sowie Verbindungen der allgemeinen Formel (II):
 <EMI ID=6.0> 
wobei R1 in der allgemeinen Formel (I) Wasserstoff, Hydroxyl oder lineares oder verzweigtes C1-8-Alkyl und R3 Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl, bedeuten.

[0003] Die SubstituentenR1 und R3 können auch zahlreiche andere an sich bekannte Bedeutungen haben. Es sind hier jedoch nur die industriell bedeutungsvollen genannt.

   Vorzugsweise bedeutet R1 Wasserstoff, Hydroxyl, Methyl oder tert.-Butyl, vorzugsweise Wasserstoff, Hydroxyl oder tert.-Butyl. R3 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff. Die Verbindung der Formel (II) ist aus der Verbindung der Formel (I) herstellbar, wenn R1 Hydroxyl undR3 Wasserstoff bedeuten.

[0004] Die Verbindungen der Formel (I) stellt man beispielsweise her, indem man eine Verbindung der Formel (III):

  
 <EMI ID=7.0> 
worin R1 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und R2 Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl bedeutet, mit Glyoxalsäure [HC(O)-C(O)OH] umsetzt und das erhaltene Produkt unter Abspaltung von Wasser oder nach Reaktion mit Thionylchlorid unter Abspaltung von HCl kondensiert.

[0005] Die Verbindung der Formel (II) stellt man her, indem man eine Verbindung der Formel (I), worin R1 Hydroxyl und R3 Wasserstoff bedeuten, unter Abspaltung von Wasserstoff oxydiert.

[0006] Bevorzugte Verbindungen der Formel (III) sind z.B. 1,3-Dihydroxybenzol (Resorcin), 1,2,3-Trihydroxybenzol (Pyrogallol) oder 1-tert.-Butyl-2,6-dihydroxybenzol.

[0007] Erklärungshalber wird davon ausgegangen, dass bei der Umsetzung der Verbindung der Formel (III) mit Glyoxalsäure eine Verbindung der Formel (IV):

  
 <EMI ID=8.0> 
entsteht, welche durch Kondensation bzw. durch Abspaltung von Wasser in die Verbindung der Formel (I) übergeht. Dabei ist es nicht nötig, die Verbindung der Formel (IV) zu isolieren. Aus der Verbindung der Formel (IV) entstehen in kleineren Mengen auch niedermolekulare polymere Verbindungen, welche aus mehr als nur zwei Einheiten der Verbindung der Formel (IV) kondensiert sind. Diese Verbindungen können ohne weiteres zusammen mit den Verbindungen der Formeln (I) und (II) im Gemisch verwendet werden.

[0008] Bedeutet in der Verbindung der Formel (III) R1 Wasserstoff und R2 vorzugsweise lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl, vorzugsweise Methyl, so entsteht bei der Umsetzung der Verbindung der Formel (III) mit Glyoxylsäure eine Verbindung der Formel (V):
 <EMI ID=9.0> 

[0009] Aus der Verbindung der Formel (V) entstehen durch Kondensation bzw.

   Abspaltung von Wasser niedermolekulare polymere Verbindungen, welche aus zwei mehr als zwei Einheiten, insbesondere 2 bis 5 Einheiten, der Verbindung der Formel (V) kondensiert sind. Diese Farbstoffverbindungen können ohne weiteres und unverändert verwendet werden. In diesem Sinne betrifft die vorliegende Erfindung auch Kondensationsprodukte der Formel (V) als polymere Verbindungen, welche aus zwei oder mehr als zwei Einheiten, insbesondere 2-5 Einheiten, der Verbindung der Formel (V) kondensiert sind.

[0010] Die Verbindungen der Formel (IV) und (V) können beispielsweise auch mit andern Hydroxylactonen, d.h. mit Hydroxylactonen der allgemeinen Formel (VI):
 <EMI ID=10.0> 
wobei R ¾, R ¾ ¾ unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl, vorzugsweise Methyl oder tert.-Butyl, bedeuten, in analoger Weise umgesetzt werden.

   Dabei entstehen die monomeren Verbindungen der Formeln (VII) und (VIII):
 <EMI ID=11.0> 

 <EMI ID=12.0> 

[0011] Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (IV) und (V) mit andern Hydroxylactonen, wie z.B. einer Verbindung der Formel (VI), kann auch über die alpha -Chlorlactone erfolgen, welche durch Reaktion der Hydroxylactone der Formel (IV), (V) und (VI) mit Thionylchlorid in einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Toluol, Xylol, Dekan, DMF, Chlorbenzol, in an sich bekannter Weise erhalten werden.

[0012] In diesem Sinne betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verbindung der Formeln (VII) und (VIII) sowie deren Herstellung.

[0013] Für die Umsetzung der Verbindung der Formel (III) mit Glyoxalsäure und die anschliessende Kondensation zu einer der Verbindungen der Formeln (I), (VII) und (VIII)

   und entsprechenden Farbstoffpolymeren verwendet man als Lösungsmittel vorzugsweise inerte Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ethylacetat, Butylacetat, oder aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Benzonitril, N,N ¾-Dimethylformamid, N,N ¾-Dimethylacetamid, Nitrobenzol, in Gegenwart einer Säure, wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure oder Methansulfosäure, wobei die Umsetzung vorzugsweise bei erhöhter Temperatur durchgeführt wird. Vorzugsweise setzt man katalytische Mengen einer anorganischen oder organischen Säure zu, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bortrifluorid oder eine alifatische oder aromatische Sulfonsäuren. Bevorzugt sind Toluol, Xylol, Dekan, Dichlorbenzol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure oder Methansulfosäure.

   Vorzugsweise arbeitet man bei erhöhter Temperatur im Siedebereich des Lösungsmittels, vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 120-180 deg. C, wobei die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches mit an sich bekannten Methoden vorgenommen wird.

[0014] Die Verbindung der Formel (II) wird aus der Verbindung der Formel (I) gewonnen, indem man die Verbindung der Formel (I) oxydiert bzw. von dieser Wasserstoff abspaltet, wobei auch elektrochemische Verfahren zur Anwendung kommen können. Solche Methoden sind an sich bekannt und beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, beschrieben.

   Im vorliegenden Fall geht man vorzugsweise so vor, dass man als Oxidationsmittel Eisentrichlorid (FeCl3), Chrom(IV)säure in Essigsäure, Kaliumpermanganat in Aceton, Peroxide und/oder Schwermetalloxide verwendet.

[0015] Die Verbindungen der Formeln (I), (II), (VII) und (VIII) und die entsprechenden Farbstoffpolymere werden vorzugsweise als Farbstoffe oder Fluoreszenzmittel eingesetzt.

   Dabei verwendet man diese Verbindungen in Mengen von vorzugsweise etwa 0.001 bis etwa 10 Gew.-% bezogen auf das zu färbende Material, je nach der Art des einzufärbenden Substrats.

[0016] Die vorliegende Erfindung betrifft in diesem Sinne die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) und/oder eine Verbindung der Formel (II), (VII), (VIII) und entsprechende Farbstoffpolymere als Farbstoff oder als Fluoreszenzmittel in organischen oder anorganischen Materialien, vorzugsweise in hochmolekularen organischen Materialien, sowie die organischen oder anorganischen Materialien, welche eine Verbindung der Formel (I) und/oder eine Verbindung der Formel (II), (VII), (VIII) und entsprechende Farbstoffpolymere als Farbstoff oder als Fluoreszenzmittel enthalten.

   Die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) und/oder Formel (II), (VII), (VIII) und entsprechende Farbstoffpolymere als Farbstoff oder als Fluoreszenzmittel in organischen oder anorganischen Materialien ist aus analogen Verwendungen bekannt und für den Fachmann problemlos optimierbar.

[0017] Als einzufärbende Substrate kommen beispielsweise organische oder anorganische Kunststoffe in Frage, wie an sich bekannte thermoplastisch verarbeitbare Polymerisate oder duroplastisch verarbeitbare Polykondensate. Es können aber auch Tinten, z.B. für Kugelschreiber, Drucktinten, Lacke, Toner und zahlreiche weitere gefärbte Produkte mit den Verbindungen der Formeln (I), (II), (VII), (VIII) und entsprechende Farbstoffpolymeren hergestellt werden.

   Selbstverständlich ist es auch möglich, die erfindungsgemässen Pigmente mit andern konventionellen Farbstoffen zu kombinieren.

[0018] Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken:

Beispiel 1

[0019] 126 g (1 Mol) Pyrogallol (1,2,3-Trihydroxybenzol), 244 ml (2.2 mol) 50%ige wässrige Glyoxylsäure und 1 g (0.0052 mol) p-Toluolsulfonsäure werden in 500 ml Dekan vorgelegt. Das Gemisch wird unter heftigem Rühren am Rückfluss gekocht und Wasser azeotrop ausdestilliert, wobei das Dekan zur Reaktionsmasse zurückgeführt wird. Nach 4-8 Stunden ist die Wasserabspaltung beendet. Anschliessend werden 20 g Methansulfosäure zugegeben und unter Rühren so weit aufgeheizt, bis sich enstehendes Reaktionswasser azeotrop entfernen lässt.

   Nach ca. 6-8 Stunden wird das entstandene Farbstoffgemisch abfiltriert und mit Toluol und Methanol gewaschen, wobei 220 g Ausbeute erhalten wird. Über Umkristallisation aus Chloroform oder Aceton kann die entsprechende Verbindung (I) rein erhalten werden.

Beispiel 2

[0020] 20 g der Verbindung (I), worin R1 Hydroxyl bedeutet, werden in 200 ml Dichlorbenzol suspendiert und ein Überschuss FeCl3 zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 24 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Man erhält die Verbindung (II), welche anschliessend abfiltriert und mit Toluol und Methanol gewaschen wird.

Beispiel 3

[0021] 
a) : 126 g (1 Mol) Pyrogallol (1,2,3-Trihydroxybenzol), 244 ml (2.2 mol) 50%ige wässrige Glyoxylsäure und 1 g (0.0052 mol) p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat werden in 500 ml Toluol vorgelegt.

   Das Gemisch wird unter heftigem Rühren am Rückfluss erhitzt und Wasser azeotrop ausdestilliert, wobei das Toluol zur Reaktionsmasse zurückgeführt wird. Nach 4-8 Stunden ist die Wasserabspaltung beendet (Reaktor A). Zur auf Raumtemperatur gekühlten Reaktionsmasse in Reaktor A werden 400 ml Toluol zugegeben und mit 10-15 Tropfen DMF und 300 ml Thionylchlorid versetzt. Die Lösung wird langsam bis auf 105 deg. C erwärmt und eine Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Dann werden ca. 500 ml Toluol und Überschuss Thionylchlorid abdestilliert und anschliessend wieder mit 500 ml Toluol ergänzt.
b) : 412 g Di-t-butylphenol (2 Mol), 244 ml 50%ige wässrige Glyoxylsäure (2.2 Mol) und 1 g p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat (0.0052 Mol) werden in 600 ml Toluol vorgelegt (Reaktor B).

   Das Gemisch wird unter heftigem Rühren am Rückfluss erhitzt und Wasser azeotrop ausdestilliert, wobei das Toluol zur Reaktionsmasse zurückgeführt wird. Nach 3 Stunden ist die Wasserabspaltung beendet. Zur auf Raumtemperatur gekühlten Reaktionsmasse in Reaktor B werden 400 ml Toluol zugegeben und mit 10-15 Tropfen DMF und 300 ml Thionylchlorid versetzt. Die Lösung wird langsam bis auf 105 deg. C erwärmt und eine Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Dann werden ca. 500 ml Toluol und Überschuss Thionylchlorid abdestilliert und anschliessend wird mit 2500 ml Toluol ergänzt.
c) : Nun wird das Reaktionsgemisch (Reaktor B) dem Gemisch in Reaktor A zugerührt, gleichzeitig werden 560 ml Triethylamin zugetropft und anschliessend zum Rückfluss erhitzt. Die entstandene Lösung wird zwecks Salzentfernung filtriert und anschliessend aufkonzentriert.

   Das Farbstoffgemisch, enthaltend eine Verbindung der Formel (VII), wird mit Zugabe von Acetonitril ausgefällt. Durch Umkristallisation aus Ethanol oder Chloroform kann die Verbindung der Formel (VII) rein erhalten werden.

Beispiel 4

[0022] 
a) : 110 g (1 Mol) Resorcin, 244 ml (2.2 mol) 50%ige wässrige Glyoxylsäure und 1 g (0.0052 mol) p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat werden in 500 ml Toluol vorgelegt. Das Gemisch wird unter heftigem Rühren am Rückfluss erhitzt und Wasser azeotrop ausdestilliert, wobei das Toluol zur Reaktionsmasse zurückgeführt wird. Nach 4-8 Stunden ist die Wasserabspaltung beendet (Reaktor A). Zur auf Raumtemperatur gekühlten Reaktionsmasse in Reaktor A werden 400 ml Toluol zugegeben und mit 10-15 Tropfen DMF und 300 ml Thionylchlorid versetzt. Die Lösung wird langsam bis auf 105 deg. C erwärmt und eine Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt.

   Dann wird ca. 500 ml Toluol und Überschuss Thionylchlorid abdestilliert und anschliessend wieder mit 500 ml Toluol ergänzt.
b) : 412 g Di-t-butylphenol (2 Mol), 244 ml 50%ige wässrige Glyoxylsäure (2.2 Mol) und 1 g p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat (0.0052 Mol) werden in 600 ml Toluol vorgelegt (Reaktor B). Das Gemisch wird unter heftigem Rühren am Rückfluss erhitzt und Wasser azeotrop ausdestilliert, wobei das Toluol zur Reaktionsmasse zurückgeführt wird. Nach 3 Stunden ist die Wasserabspaltung beendet. Zur auf Raumtemperatur gekühlten Reaktionsmasse in Reaktor B werden 400 ml Toluol zugegeben und mit 10-15 Tropfen DMF und 300 ml Thionylchlorid versetzt. Die Lösung wird langsam bis auf 105 deg. C erwärmt und eine Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt.

   Dann wird ca. 500 ml Toluol und Überschuss Thionylchlorid abdestilliert und anschliessend wird mit 2500 ml Toluol ergänzt.
c) : Nun wird das Reaktionsgemisch (Reaktor B) dem Gemisch in Reaktor A zugerührt, gleichzeitig werden 560 ml Triethylamin zugetropft und anschliessend zum Rückfluss erhitzt. Die entstandene Lösung wird zwecks Salzentfernung filtriert und anschliessend aufkonzentriert. Das Farbstoffgemisch, enthaltend eine Verbindung der Formel (VII), wird mit Zugabe von Acetonitril ausgefällt. Durch Umkristallisation aus Ethanol kann die Verbindung der Formel (VIII) rein erhalten werden.

Beispiel 5

[0023] 
a) : 110 g (1 Mol) Resorcin, 244 ml (2.2 mol) 50%ige wässrige Glyoxylsäure und 1 g (0.0052 mol) p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat werden in 500 ml Toluol vorgelegt.

   Das Gemisch wird unter heftigem Rühren am Rückfluss erwärmt und Wasser azeotrop ausdestilliert, wobei das Toluol zur Reaktionsmasse zurückgeführt wird. Nach 4-8 Stunden ist die Wasserabspaltung beendet. Zur auf Raumtemperatur gekühlten Reaktionsmasse werden 400 ml Toluol zugegeben und mit 10-15 Tropfen DMF und 300 ml Thionylchlorid versetzt. Die Lösung wird langsam bis auf 105 deg. C erwärmt und eine Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Dann wird ca. 500 ml Toluol und Überschuss Thionylchlorid abdestilliert und anschliessend mit 2500 ml Toluol ergänzt.
b) : Nun wird dem Reaktionsgemisch 280 ml Triethylamin zugetropft und anschliessend zum Rückfluss erhitzt. Die entstandene Lösung wird zwecks Salzentfernung filtriert und anschliessend aufkonzentriert.

   Das Farbstoffoligomeren- bzw.-polymeren-Gemisch wird durch Zugabe von Acetonitril ausgefällt und mit Acetonitril und Ethanol gewaschen.

Claims (24)

1. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I): <EMI ID=13.0> worin R1 Wasserstoff, Hydroxyl oder lineares oder verzweigtes C1-8-Alkyl, und R3 Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (III): <EMI ID=14.0> worin R2 Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl, bedeutet und R1 und R3 die vorgehend angegebenen Bedeutungen haben, mit Glyoxalsäure umsetzt und das erhaltene Produkt unter Abspaltung von Wasser oder HCl kondensiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (III) nach Anspruch 1, mit Glyoxalsäure zur Verbindung der allgemeinen Formel (IV): <EMI ID=15.0> worin die Substituenten die Bedeutung nach Anspruch 1 haben, umsetzt, und die Verbindung der allgemeinen Formel (IV), gegebenenfalls ohne Isolation, anschliessend durch Kondensation, bzw. durch Abspaltung von Wasser, in die Verbindung der Formel (I) umwandelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel (I) aus dem Reaktionsgemisch isoliert.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) herstellt, worin R1 Wasserstoff, Hydroxyl, Methyl oder tert.-Butyl, vorzugsweise Wasserstoff, Hydroxyl oder tert.-Butyl, R2 Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, R3 Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff, bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (II): <EMI ID=16.0> dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I), hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin R1 Hydroxyl und R3 Wasserstoff bedeuten, unter Abspaltung von Wasserstoff oxydiert.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel (II) aus dem Reaktionsgemisch isoliert.
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) gemäss der Definition in den Ansprüchen 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (III) gemäss der Definition in den Ansprüchen 1 und 4, mit Glyoxalsäure umsetzt.
8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (VII): <EMI ID=17.0> worin R1 und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R ¾ und R ¾ ¾ unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (IV) <EMI ID=18.0> worin R1 und R3 die angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Hydroxylacton der allgemeinen Formel (VI): <EMI ID=19.0> worin R ¾, R ¾ ¾ die angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel (VII) aus dem Reaktionsgemisch isoliert.
10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (VIII): <EMI ID=20.0> worin R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R ¾ und R ¾ ¾ unabhängig voneinander Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, oder Aryl, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (V): <EMI ID=21.0> worin R2 und R3 die angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Hydroxylacton der allgemeinen Formel (VI): <EMI ID=22.0> worin R ¾, R ¾ ¾ die angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Wasserstoff, Hydroxyl, Methyl oder tert.-Butyl, vorzugsweise Wasserstoff, Hydroxyl oder tert.-Butyl, R2 Wasserstoff oder lineares oder verzweigtes C1-4-Alkyl, R3 Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff, und R ¾ und R ¾ ¾ unabhängig voneinander Methyl oder tert.-Butyl, bedeuten.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formel (III) 1,3-Dihydroxybenzol, 1,2,3-Trihydroxybenzol oder 1-tert.-Butyl-2,6-dihydroxybenzol darstellt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ethylacetat, Butylacetat, oder in einem aprotischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Acetonitril, Benzonitril, N,N ¾-Dimethylformamid, N,N ¾-Dimethylacetamid, Nitrobenzol, und in Gegenwart einer Säure, vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure oder Methansulfosäure, und bei erhöhter Temperatur, durchführt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man eine katalytische Menge einer anorganischen oder organischen Säure zusetzt, vorzugsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bortrifluorid oder eine alifatische oder aromatische Sulfonsäure.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise im Siedebereich des Lösungsmittels, vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 120-180 deg. C, durchführt.
16. Verwendung einer Verbindung der Formel (I) (II), (VII) und/oder (VIII), hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 15, als Farbstoff oder Fluoreszenzmittel in organischen oder anorganischen Materialien, vorzugsweise in hochmolekularen organischen Materialien, vorzugsweise in Mengen im Bereich von 0.001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das zu färbende Material.
17. Organische oder anorganische Materialien, welche eine Verbindung der Formeln (I), (II), (VII) und/oder (VIII), hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 15, als Farbstoff oder als Fluoreszenzmittel enthalten.
18. Thermoplastisch verarbeitbare Polymerisate oder duroplastisch verarbeitbare Polykondensate, Tinten, Lacke und Toner, nach Anspruch 17.
19. Verbindungen der allgemeinen Formel (I): <EMI ID=23.0> worin R1 und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 4.
20. Verbindung Formel (II): <EMI ID=24.0> hergestellt nach Anspruch 5 oder 6.
21. Verbindungen der allgemeinen Formel (VII): <EMI ID=25.0> worin R1, R3, R ¾ und R ¾ ¾ die in Anspruch 8 angegebenen Bedeutungen haben, hergestellt nach Anspruch 8.
22. Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII): <EMI ID=26.0> worin R2, R3, R ¾ und R ¾ ¾ die in Anspruch 10 angegebenen Bedeutungen haben, hergestellt nach Anspruch 10.
23. Farbstoffpolymere, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus einer Verbindung der Formel (IV) gemäss Anspruch 8 durch Kondensation bzw. Abspaltung von Wasser hergestellt wurden und aus zwei oder mehr als zwei Einheiten, insbesondere aus 2-5 Einheiten, der Verbindung der Formel (IV) kondensiert sind.
24. Farbstoffpolymere, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus einer Verbindung der Formel (V) gemäss Anspruch 10 durch Kondensation bzw. Abspaltung von Wasser hergestellt wurden und aus zwei oder mehr als zwei Einheiten, insbesondere aus 2-5 Einheiten, der Verbindung der Formel (V) kondensiert sind.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2399913A1 (de) * 2010-06-25 2011-12-28 Universität Potsdam Fluoreszenzfarbstoff und seine Verwendung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268537A (en) * 1961-08-31 1966-08-23 Burroughs Corp Chromogenous aminophenyl derivatives of benzodifurandione
US4333877A (en) * 1979-07-18 1982-06-08 Imperial Chemical Industries Limited Substituted 2,7-dioxo-2,7-dihydrobenzo[1:2-b; 5:6-b1 ]difuran or -dipyrrole dyestuffs, their preparation and their use
US6013811A (en) * 1996-02-01 2000-01-11 Basf Aktiengesellschaft Preparation process of benzodifuranone dyes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268537A (en) * 1961-08-31 1966-08-23 Burroughs Corp Chromogenous aminophenyl derivatives of benzodifurandione
US4333877A (en) * 1979-07-18 1982-06-08 Imperial Chemical Industries Limited Substituted 2,7-dioxo-2,7-dihydrobenzo[1:2-b; 5:6-b1 ]difuran or -dipyrrole dyestuffs, their preparation and their use
US6013811A (en) * 1996-02-01 2000-01-11 Basf Aktiengesellschaft Preparation process of benzodifuranone dyes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2399913A1 (de) * 2010-06-25 2011-12-28 Universität Potsdam Fluoreszenzfarbstoff und seine Verwendung
US8664410B2 (en) 2010-06-25 2014-03-04 Universitat Potsdam Fluorescent dye and use thereof

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