CH669392A5

CH669392A5 -

Info

Publication number: CH669392A5
Application number: CH3187/86A
Authority: CH
Inventors: Guy Broze; Danielle Bastin; Leo Laitem; Jean-Paul Delvenne
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-08-20
Filing date: 1986-08-07
Publication date: 1989-03-15
Also published as: GB2179364A; HK19393A; MX169180B; BR8603961A; LU86557A1; IL79634A0; ES2001375A6; IT8648380A0; KR870002245A; GB8619792D0; DE3626571A1; DK379586D0; IT1196579B; DK168398B1; FR2586425A1; SE8603448L; AU6096486A; PT83190B; KR940010122B1; AT396114B

Description

BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft Waschmittelzusammensetzungen und insbesondere nicht-wässrige flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die gegen Phasentrennung und Gelierung stabil sind und sich leicht giessen lassen. Diese Zusammensetzungen können zum Reinigen von verschmutzten Textilien verwendet werden. DESCRIPTION The invention relates to detergent compositions and in particular to non-aqueous liquid detergent compositions which are stable against phase separation and gelation and are easy to pour. These compositions can be used to clean soiled fabrics.

Flüssige nicht-wässrige Grobwaschmittel sind bekannt, wie beispielsweise Zusammensetzungen, die ein flüssiges nichtioni-sches Tensid enthalten, in dem Teilchen eines Gerüststoffes dis-pergiert sind gemäss US-PSen 4 316 812, 3 630 929 und 4 264 466 und GB-PSen 1 205 711,1 270 040 und 1 600 981. Liquid non-aqueous heavy-duty detergents are known, such as, for example, compositions which contain a liquid nonionic surfactant in which particles of a builder are dispersed in accordance with US Pat. Nos. 4,316,812, 3,630,929 and 4,264,466 and GB Patent 1 205 711.1 270 040 and 1 600 981.

Flüssige Waschmittel werden bei der Verwendung oft als praktischer als trockene, pulvrige oder teilchenförmige Produkte angesehen und werden demzufolge von den Verbrauchern bevorzugt. Sie können leicht abgemessen werden, lösen sich schnell im Waschwasser auf und können leicht in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Bereiche von zu waschenden Kleidungsstücken aufgebracht werden und stäuben nicht und s benötigen im allgemeinen weniger Lagerraum. Darüber hinaus können in den flüssigen Waschmitteln Komponenten eingesetzt werden, die Trocknungsvorgänge ohne Zerstörung nicht aushalten, und die bei der Herstellung von teilchenförmigen Waschmitteln oft gerne benutzt werden. Trotz zahlreicher Vorteile der flüs-io sigen Waschmittel gegenüber einstückigen oder teilchenförmigen festen Produkten haben diese ebenfalls einige Nachteile, die zur Herstellung annehmbarer Handelsprodukte überwunden werden müssen. Einige dieser Produkte trennen sich beim Lagern auf, andere zeigen Trennungen beim Kühlen und lassen sich nicht 's leicht redispergieren. In einigen Fällen ändert sich die Viskosität des Produktes, das entweder zu dick zum Giessen oder so dünn wird, dass es wässrig erscheint. Einige klare Produkte werden wolkig, während andere beim Stehen gelieren. Liquid detergents are often considered to be more practical than dry, powdery or particulate products in use and are therefore preferred by consumers. They can be easily measured, dissolve quickly in the wash water and can be easily applied in concentrated solutions or dispersions to soiled areas of clothes to be washed and do not dust and s generally require less storage space. In addition, components can be used in the liquid detergents which cannot withstand drying processes without being destroyed and which are often used in the production of particulate detergents. Despite numerous advantages of the liquid detergents compared to single-piece or particulate solid products, these also have some disadvantages that must be overcome in order to produce acceptable commercial products. Some of these products separate on storage, others show separations on cooling and are not easily redispersed. In some cases, the viscosity of the product changes, which is either too thick to cast or so thin that it appears watery. Some clear products become cloudy, while others gel on standing.

Die vorliegende Erfindung beruht auf grundlegenden Unter-2o suchungen über das Verhalten von nichtionischen flüssigen Ten-sidsystemen mit in diesen suspendierten teilchenförmigen Substanzen, wobei besonders nicht-wässrige, Gerüststoff enthaltende flüssige Textilwaschmittelzusammensetzungen hinsichtlich der Schwierigkeiten untersucht wurden, die sich beim Absetzen der 25 suspendierten Gerüststoffteilchen und anderer Waschmittelzusätze stellten, sowie die Schwierigkeiten, die sich hinsichtlich des Gelierens ergeben, wenn nichtionische Tenside anwesend sind. Diese Gesichtspunkte sind z.B. wesentlich für die Produktstabilität, die Giessfahigkeit und Dispergierbarkeit der Produkte. 30 Es ist bekannt, dass eines der Hauptprobleme bei flüssigen Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Gerüststoffen die physikalische Stabilität ist. Dieses Problem beruht auf der Tatsache, dass die Dichte der festen Teilchen, die in dem nichtionischen flüssigen Tensid dispergiert sind, höher als die Dichte 35 dieses flüssigen Tensids ist. The present invention is based on fundamental investigations into the behavior of nonionic liquid surfactant systems with particulate substances suspended in them, in particular nonaqueous liquid textile detergent compositions containing builders having been investigated with regard to the difficulties encountered in settling the 25 suspended builders particles and other detergent additives, as well as the difficulties associated with gelling when nonionic surfactants are present. These aspects are e.g. essential for product stability, pourability and dispersibility of the products. 30 It is known that one of the main problems with liquid detergent compositions containing builders is physical stability. This problem is due to the fact that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is higher than the density 35 of this liquid surfactant.

Aus diesem Grunde neigen die dispergierten Teilchen zu einem Absetzen. Zur Beseitigung dieser Schwierigkeiten des Absetzens gibt es zwei grundlegende Lösungswege, nämlich einmal die Viskosität des nichtionischen flüssigen Tensides zu erhö-40 hen und zum anderen die Teilchengrösse der dispergierten festen Teilchen zu verringern. For this reason, the dispersed particles tend to settle. There are two basic approaches to eliminating these settling difficulties, namely increasing the viscosity of the nonionic liquid surfactant and reducing the particle size of the dispersed solid particles.

Es ist bekannt, dass man Suspensionen gegen Absetzen durch Zugabe von anorganischen oder organischen Verdickungsmitteln oder Dispergiermitteln stabilisieren kann, beispielsweise durch 45 Zusatz von anorganischen Produkten mit einer grossen Oberfläche, wie beispielsweise feinverteiltem Silicumdioxid, Tonen und dergleichen, oder durch Zusatz von organischen Verdickungsmitteln, wie Zelluloseethern, Aciylsäure- und Acliylamidpolymeren, Polyelektrolyten und dergleichen. Eine derartige Erhöhung der 50 Viskosität der Suspension ist naturgemäss dadurch begrenzt, dass die flüssige Suspension leicht giessfahig oder fliessfahig sein soll, und zwar auch bei tiefen Temperaturen. Darüber hinaus tragen diese Zusätze nicht zu der Reinigungswirkung der Zusammensetzung bei. It is known that suspensions can be stabilized against settling by adding inorganic or organic thickeners or dispersants, for example by adding inorganic products with a large surface area, such as finely divided silica, clays and the like, or by adding organic thickeners, such as Cellulose ethers, acyl acid and acyl amide polymers, polyelectrolytes and the like. Such an increase in the viscosity of the suspension is naturally limited by the fact that the liquid suspension should be easily pourable or flowable, even at low temperatures. Furthermore, these additives do not contribute to the cleaning effect of the composition.

35 Eine Verringerung der Teilchengrösse durch Vermählen ergibt den Vorteil, dass einmal die spezifische Oberfläche der dispergierten Teilchen vergrössert wird, und dass demzufolge die Benetzung der Teilchen durch den nicht-wässrigen Trägerstoff, nämlich die flüssige nichtionische Tensidkompönente, proportional verbessert 60 wird und ferner, dass der durchschnittliche Abstand zwischen den dispergierten Teilchen verringert wird, und zwar mit einem entsprechenden Anstieg einer sich gegenseitig beeinflussenden Wirkung von Teilchen zu Teilchen. Jede dieser Wirkungen trägt dazu bei, die restliche Gelfestigkeit und die Fliessfähigkeit der Suspen-65 sion zu erhöhen, während gleichzeitig ein Vermählen die plastische Viskosität erheblich verringert. 35 A reduction in particle size by grinding gives the advantage that the specific surface area of the dispersed particles is increased once, and consequently the wetting of the particles by the non-aqueous carrier, namely the liquid nonionic surfactant component, is improved proportionately 60 and further that the average distance between the dispersed particles is reduced with a corresponding increase in a mutually influencing effect from particle to particle. Each of these effects contributes to increasing the remaining gel strength and the flowability of the suspension 65, while at the same time grinding significantly reduces the plastic viscosity.

Die Fliessspannung wird definiert als die erforderliche Minimalbelastung, um eine plastische Deformierung oder ein Fliessen The yield stress is defined as the minimum load required for plastic deformation or flow

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4 4th

der Suspension zu induzieren. Wenn man also eine Suspension als ein loses Netzwerk von dispergierten Teilchen ansieht und die aufgewandten Kräfte geringer als die Fliessspannung sind, verhält sich diese Suspension wie ein elastisches Gel, und es tritt kein plastisches Fliessen auf. Wenn einmal die Fliessspannung überwunden ist, bricht das Netzwerk an einigen Stellen auf, und die Probe fangt an zu fliessen, jedoch mit einer sehr hohen anscheinenden Viskosität. Wenn die Scherbelastung sehr viel höher als die Fliessspannung ist, werden die Pigmente teilweise durch die Scherkraft entflockt, und die anscheinende Viskosität sinkt ab. Wenn letztlich die Scherkraft sehr viel höher als die Fliessspannung ist, werden die dispergierten Teilchen vollständig durch die Scherkraft entflockt, und die anscheinende Viskosität ist sehr niedrig, so als ob es keine Wirkung zwischen den einzelnen Teilchen gäbe. to induce the suspension. So if you look at a suspension as a loose network of dispersed particles and the applied forces are less than the yield stress, this suspension behaves like an elastic gel and there is no plastic flow. Once the yield stress is overcome, the network breaks up at some points and the sample begins to flow, but with a very high apparent viscosity. If the shear stress is much higher than the yield stress, the pigments are partially deflocculated by the shear force and the apparent viscosity drops. Ultimately, when the shear force is much higher than the yield stress, the dispersed particles are completely deflocculated by the shear force and the apparent viscosity is very low, as if there was no effect between the individual particles.

Daraus folgt, dass je höher die Fliessspannung der Suspension ist, desto grösser auch die anscheinende Viskosität bei niedriger Scherrate ist und um so besser auch die physikalische Stabilität gegenüber einem Absetzen des Produktes ist. It follows from this that the higher the yield stress of the suspension, the greater the apparent viscosity at a low shear rate and the better the physical stability against settling of the product.

Zusätzlich zu dem Problem der Phasentrennung oder des sich Absetzens haben die nicht-wässrigen flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen auf Basis von flüssigen, nichtionischen Ten-siden den Nachteil, dass die nichtionischen Tenside zu einer Gelbildung neigen, wenn sie zu kaltem Wasser gegeben werden. Dieses ist ein besonders wesentliches Problem bei dem üblichen Einsatz bei hiesigen Haushaltswaschmaschinen, bei denen der Benutzer die Waschmittelzusammensetzung in einem Abgabefach der Maschine vorgibt und während des Betriebes das Waschmittel in der Abgabevorrichtung mit einem Strom kalten Wassers in die Waschlauge gespült wird. Insbesondere während der kalten Jahreszeiten, wenn sowohl die Waschmittelzusammensetzung als auch das zu der Abgabevorrichtung zugeführte Wasser besonders kalt sind, steigt die Viskosität des Waschmittels erheblich an und es bildet sich ein Gel. Dadurch werdën diese Waschmittel nicht vollständig aus dem Abgabefach herausgespült, und es bilden sich Ablagerungen an Waschmittel, die sich mit der Zeit ansammeln und es erforderlich machen, dass man das Abgabefach mit heis-sem Wasser durchspült. In addition to the problem of phase separation or settling, the non-aqueous liquid detergent compositions based on liquid nonionic surfactants have the disadvantage that the nonionic surfactants tend to gel when added to cold water. This is a particularly important problem in the usual use in domestic washing machines in which the user presets the detergent composition in a dispensing compartment of the machine and during operation the detergent is flushed into the detergent solution with a stream of cold water in the dispenser. Particularly during the cold seasons, when both the detergent composition and the water supplied to the dispenser are particularly cold, the viscosity of the detergent increases considerably and a gel forms. As a result, these detergents are not completely rinsed out of the dispensing compartment, and deposits of detergent are formed which accumulate over time and make it necessary to flush the dispensing compartment with hot water.

Das Gelieren ist darüber hinaus immer dann ein Problem, wenn man mit kaltem Wasser waschen will, wie es für bestimmte Textilien und insbesondere für synthetische oder empfindliche Textilien empfohlen wird, die beispielsweise in warmem oder heissem Wasser einlaufen. Gelling is also always a problem if you want to wash with cold water, as is recommended for certain textiles and especially for synthetic or sensitive textiles that are soaked in warm or hot water, for example.

Die Neigung konzentrierter Waschmittelzusammensetzungen, während der Lagerungen zu gelieren, wird noch dadurch erhöht, wenn man diese in unbeheizten Lagerschuppen lagert oder sie während der Winterzeit in ungeheizten Fahrzeugen transportiert. The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is further increased by storing them in unheated storage sheds or transporting them in unheated vehicles during winter.

Eine Teillösung zur Beseitigung der Gelierung wurde beispielsweise vorgeschlagen, indem man beispielsweise das flüssige nichtionische Tensid mit bestimmten die Viskosität regulierenden Lösungsmitteln und gelverhindernden Mitteln verdünnte, wie gemäss US-PS 3 953 380 mit niederen Alkanolen wie Ethylalko-hol oder gemäss US-PS 4 368 147 mit Alkaliformaten und Adipa-ten oder mit Hexylenglykol, Polyethylenglykol und durch Modifizierung und Optimierung der nichtionischen Struktur. Als Beispiel für die Modifizierung der nichtionischen Struktur mit besonders gutem Erfolg wurde erreicht durch Ansäuern der Hydroxy-lendgruppen des nichtionischen Moleküls. Der Vorteil der Einführung einer Carbonsäure am Ende des nichtionischen Tensids ergibt auch eine Gelverhinderung bei Verdünnung, ein Absinken des Fliesspunktes und die Bildung eines anionischen Tensides, wenn es in der Waschlauge neutralisiert wird. Die Optimierung der nichtionischen Struktur hat sich im wesentlichen auf die Kettenlänge der hydrophoben/lipophilen Gruppe und der Anzahl und Ausbildung der Alkylenoxideinheiten z.B. Ethylenoxidein-heiten im hydrophilen Rest gerichtet. Beispielsweise wurde gefunden, dass ein C13-Fettalkohol, der mit 8 Molen Ethylenoxid eth-oxyliert ist, nur eine geringe Neigung zur Gelbildung zeigt. A partial solution for eliminating the gelation has been proposed, for example, by diluting, for example, the liquid nonionic surfactant with certain viscosity-regulating solvents and gel-preventing agents, such as according to US Pat. No. 3,953,380 with lower alkanols such as ethyl alcohol or according to US Pat. No. 4,368 147 with alkali formats and adipates or with hexylene glycol, polyethylene glycol and by modifying and optimizing the non-ionic structure. An example of the modification of the nonionic structure with particularly good results was achieved by acidifying the hydroxyl end groups of the nonionic molecule. The advantage of introducing a carboxylic acid at the end of the nonionic surfactant also results in gel prevention upon dilution, a lowering of the pour point and the formation of an anionic surfactant when neutralized in the wash liquor. The optimization of the nonionic structure has essentially been based on the chain length of the hydrophobic / lipophilic group and the number and formation of the alkylene oxide units, e.g. Ethylene oxide units directed in the hydrophilic rest. For example, it has been found that a C13 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide shows little tendency to gel.

Dennoch sind sowohl hinsichtlich der Stabilität und der Verhinderung einer Gelbildung Verbesserungen bei phosphatfreien nichtwässrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln erwünscht. Nevertheless, improvements in phosphate-free non-aqueous liquid textile treatment agents are desired both in terms of stability and to prevent gel formation.

Die Erfindung ist durch die Merkmale im unabhängigen Anspruch 1 gekennzeichnet. The invention is characterized by the features in independent claim 1.

Gemäss Erfindung wird eine hochkonzentrierte, nicht-wässrige, flüssige Waschmittelzusammensetzung hergestellt, indem man dieser eine kleine wirksame Menge Harnstoff oder eine solche eines quaternären Ammoniumsalzes mit oberflächenaktiven Eigenschaften als ein Absetzen verhinderndes stabilisierendes Additiv zusetzt. According to the invention, a highly concentrated, non-aqueous, liquid detergent composition is prepared by adding a small effective amount of urea or a quaternary ammonium salt with surface active properties as a sediment-preventing stabilizing additive.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthalten als wesentlichen Bestandteil entweder Harnstoff oder eine quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierenden Zusatz gegen das Absetzen oder als oberflächenaktiven Zusatz, der das Absetzen stabilisierend verhindert. As an essential constituent, the compositions according to the invention contain either urea or a quaternary ammonium compound as a stabilizing additive against settling or as a surface-active additive which stabilizes settling.

Der Harnstoff als absetzverhinderndes, stabilisierendes Additiv wirkt in der Waschmittelzusammensetzung als oberflächenaktive Substanz, um die Phosphatgerüststoffe verträglicher mit den nichtionischen Tensiden zu machen. Urea, as a sediment-preventing, stabilizing additive, acts as a surface-active substance in the detergent composition in order to make the phosphate builders more compatible with the nonionic surfactants.

Der Harnstoff wirkt vermutlich auf die anionischen Phosphatgerüststoffsalze ein, um diese verträglicher mit dem nichtionischen Tensid zu machen und um den Kontakt zwischen den Gerüststoffsalzen und den nichtionischen Tensiden zu verbessern. Die Verbesserung des Kontaktes zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid erhöht die Stabilität der Phosphatsuspension in der nichtionischen waschaktiven Substanz. The urea is believed to act on the anionic phosphate builder salts to make them more compatible with the nonionic surfactant and to improve the contact between the builder salts and the nonionic surfactants. The improvement in the contact between the phosphate and the nonionic surfactant increases the stability of the phosphate suspension in the nonionic detergent substance.

Die Harnstoffverbindung verbessert selbst bei Zugabe in kleinen Mengen die Dispergierbarkeit der Suspension des Gerüststoffsalzes, indem es eine Gelbildung der Suspension des Gerüststoffsalzes hindert. Even when added in small amounts, the urea compound improves the dispersibility of the suspension of the builder salt by preventing gel formation of the suspension of the builder salt.

Die Harnstoffverbindung verbessert die Dispergierbarkeit, indem es eine Gelbildung der Suspension von Gerüststoffsalzteilchen inhibiert, wenn Wasser zu der Zusammensetzung gegeben wird, beispielsweise, wenn Wasser in das Abgabefach einer Geschirrspülmaschine geleitet wird bzw. wenn man die Zusammensetzung dem Wasser zusetzt. The urea compound improves dispersibility by inhibiting gelation of the suspension of builder salt particles when water is added to the composition, for example when water is fed into the dishwasher dispenser or when the composition is added to the water.

Die den erfindungsgemässen Zusammensetzungen zugegebene Harnstoffverbindung hat die Formel H2NCONH2; der Harnstoff bildet ein Tautomeres, welches die Formel H2NCNHOH hat und als Carbamid bezeichnet wird. The urea compound added to the compositions according to the invention has the formula H2NCONH2; the urea forms a tautomer, which has the formula H2NCNHOH and is called carbamide.

Die quaternären Ammoniumadditive zur Stabilisierung und Verhinderung eines Absetzens sind kationische Tenside. Geeignete quaternäre kationische Ammoniumtenside sind solche oberflächenaktive Verbindungen, die eine langkettige hydrophobe Kohlenwasserstoffgruppe in dem Molekül besitzen und eine hydrophile Gruppe haben, wie beispielsweise ein wasserlösliches Salz, welches das Anion bildet. Die quaternären Ammoniumverbindungen, die kationische oberflächenaktive Stoffe sind und als ein Absetzen verhinderndes Stabilisierungsmittel gemäss Erfindung dienen, sind bekannt und allgemein erhältlich. Die quaternären Ammoniumverbindungen sind als Textilweichmachungs-mittel und als oberflächenaktive waschaktive Substanzen eingesetzt worden. The quaternary ammonium additives to stabilize and prevent settling are cationic surfactants. Suitable quaternary cationic ammonium surfactants are those surface-active compounds which have a long-chain hydrophobic hydrocarbon group in the molecule and have a hydrophilic group, such as a water-soluble salt which forms the anion. The quaternary ammonium compounds, which are cationic surfactants and serve as a sedimentation-preventing stabilizing agent according to the invention, are known and generally available. The quaternary ammonium compounds have been used as textile softening agents and as surface-active, washing-active substances.

Die bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen, die gemäss Erfindung eingesetzt werden, sind mono- und di-(höhe-res)-alkyl-(niederes)-alkyl-quaternäres Ammoniumsalz und die mono- und di-(höheres)-alkyl-di-ethoxylierte-quaternäre Ammoniumsalze. The preferred quaternary ammonium compounds which are used according to the invention are mono- and di- (higher-res) -alkyl- (lower) -alkyl-quaternary ammonium salt and the mono- and di- (higher) -alkyl-di-ethoxylated- quaternary ammonium salts.

Die quaternären Ammoniumsalze reagieren vermutlich mit den anionischen Phosphatgerüststoffen und umhüllen die anionischen Phosphate mit einer lipophilen Schicht. Diese lipophile Umhüllung macht die anionischen Phosphatgerüststoffe verträglicher gegenüber der nichtionischen waschaktiven Substanz und verbessert den Kontakt zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid. Die Verbesserung des Kontaktes zwischen Phosphat und nichtionischem Tensid erhöht die Stabilität der Phosphatsuspension in dem nichtionischen Tensid. The quaternary ammonium salts presumably react with the anionic phosphate builders and coat the anionic phosphates with a lipophilic layer. This lipophilic coating makes the anionic phosphate builders more compatible with the nonionic detergent substance and improves the contact between the phosphate and the nonionic surfactant. Improving the contact between phosphate and nonionic surfactant increases the stability of the phosphate suspension in the nonionic surfactant.

Die bevorzugten kationischen quaternären oberflächenaktiven The preferred cationic quaternary surfactants

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

669 392 669 392

Ammoniumverbindungen mit einer stabilisierenden und das Absetzen verhinderden Wirkung sind folgenden die Verbindungen: Ammonium compounds with a stabilizing and sedative effect are the following:

I Mono-(höheres)-alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze I mono- (higher) -alkyl-tri- (lower) -alkyl-quaternary ammonium salts

II Di-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze II di- (higher) -alkyl-di- (lower) -alkyl-quaternary ammonium salts

III Mono-(höheres)-alkyl-mono-(niederes)-alkyl-di-ethoxylierte quaternäre Ammoniumsalze und III mono- (higher) -alkyl-mono- (lower) -alkyl-di-ethoxylated quaternary ammonium salts and

IV Di-(höheres)-alkyl-di-ethoxylierte quaternäre Ammoniumsalze IV di- (higher) -alkyl-di-ethoxylated quaternary ammonium salts

Die kationischen quaternären Ammoniumverbindungen mit einer das Absetzen verhindernden stabilisierenden Wirkung gemäss Erfindung lassen sich kurz wie folgt erläutern: The cationic quaternary ammonium compounds with a stabilizing effect according to the invention which prevents settling can be briefly explained as follows:

Die Verbindungen gemäss Formel I sind mono-(höheres)-alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze der folgenden allgemeinen Formel The compounds according to formula I are mono- (higher) -alkyl-tri- (lower) -alkyl-quaternary ammonium salts of the following general formula

R R

1 I 1 I

R —N R —N

R R

-R -R

X X

(I) (I)

in der R1 ein langkettiger aliphatischer Rest von 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und die Reste R2 unabhängig voneinander niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, X ein wasserlösliches salzbildendes Anion ist. in which R1 is a long-chain aliphatic radical of 10 to 22 carbon atoms and the radicals R2 are independently lower alkyl or hydroxyalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, X is a water-soluble salt-forming anion.

Die Verbindungen der Formel II sind di-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel: The compounds of the formula II are di- (higher) -alkyl-di- (lower) -alkyl-quaternary ammonium salts of the general formula:

,1 ,1

R R

1. 1.

R R

' 2 N — R '2 N - R

' 2 R '2 rows

X X

(II) (II)

in der die Reste R1 unabhängig voneinander langkettige, aliphatische Reste mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sind und die Reste R2 unabhängig voneinander niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion ist. in which the radicals R1 are independently long-chain, aliphatic radicals with 10 to 22 carbon atoms and the radicals R2 are independently lower alkyl or hydroxyalkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and X is a water-soluble salt-forming anion.

Die Verbindungen gemäss Formel III sind mono-(höhe-res)-alkyl-mono-(niederes)-alkyl-di-oxy-quaternäre Ammonium-verbindungen der folgenden Formel The compounds according to formula III are mono- (higher-res) -alkyl-mono- (lower) -alkyl-di-oxy-quaternary ammonium compounds of the following formula

R R

! I ! I.

R —N — (CH0CH„O) H R - N - (CH0CH "O) H

| u u X | u u X

_ (CH2CH20)yH _ (CH2CH20) yH

X X

(III) (III)

in der R1 ein langkettiger aliphatischer Rest von 10 bis 22 Koh-lenstoffatomen und R2 ein niederer Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und x und y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 sind und die Summe von x + y einen Wert von 2 bis 15 hat und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion ist. in which R1 is a long-chain aliphatic radical of 10 to 22 carbon atoms and R2 is a lower alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and x and y are each positive numbers of at least 1 and the sum of x + y is 2 has up to 15 and X is a water-soluble salt-forming anion.

Die Verbindungen gemäss Formal IV sind di-(höheres)-alkyl-di-ethoxlierte-quaternäre Ammoniumsalze der folgenden allgemeinen Formel The compounds according to Formal IV are di- (higher) -alkyl-di-ethoxylated-quaternary ammonium salts of the following general formula

45 45

50 50

R R

R —N (CH2CH20)xH R - N (CH2CH20) xH

_ (CH2CH20) H _ (CH2CH20) H

X X

(IV) (IV)

in der die Reste R1 jeweils und unabhängig voneinander ein lang-io kettiger aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sind und x und y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 sind, wobei die Summe von x+y 2 bis 15 beträgt und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion ist. in which the radicals R1 are each, independently of one another, a long-chain aliphatic radical having 10 to 22 carbon atoms and x and y are each positive numbers of at least 1, the sum of x + y being 2 to 15 and X being a water-soluble salt-forming Anion is.

Um die Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung zu 15 verbessern, können säureendständige nichtionische Tenside zugesetzt werden. Um ferner die Viskositätseigenschaften der Zusammensetzung und die Lagerungseigenschaften dieser zu verbessern, können noch viskositätsverbessernde und eine Gelbildung verhindernde Substanzen den Zusammensetzungen zugesetzt werden, 20 wie Alkylenglykole, Polyalkylenglykole und Alkylenglykol-mono-alkylether und zusätzlich noch Mittel, die ein Absetzen verhindern, wie Phosphorsäureester und/oder Aluminiumstearat. Bei einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Waschmittelzusammensetzung ein säureendständiges nichtionisches Tensid, ein 25 Alkylenglykolmonoalkylether und ein Harnstoffstabilisierungsmittel gegen Absetzen oder eine quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierendes und das Absetzen verhinderndes Mittel. To improve the viscosity properties of the composition, acid-terminated nonionic surfactants can be added. In order to further improve the viscosity properties of the composition and the storage properties thereof, substances which improve viscosity and prevent gel formation can be added to the compositions, such as alkylene glycols, polyalkylene glycols and alkylene glycol mono-alkyl ethers and additionally agents which prevent settling, such as phosphoric acid esters and / or aluminum stearate. In one embodiment of the invention, the detergent composition contains an acid-terminated nonionic surfactant, an alkylene glycol monoalkyl ether and an anti-settling urea stabilizer or a quaternary ammonium compound as a stabilizing and anti-settling agent.

Ferner können desinfizierende oder bleichende Mittel und Aktivatoren für diese zur Verbesserung der Bleichkraft und der 3o Reinigungseigenschaften den Zusammensetzungen zugefügt werden. Furthermore, disinfectant or bleaching agents and activators for these can be added to the compositions in order to improve the bleaching power and the cleaning properties.

Bei einer Ausführungsform gemäss Erfindung sind die Gerüststoff-Komponenten der Zusammensetzung auf eine Teilchengrösse unter 100 (im und vorzugsweise auf weniger als 10 (im 35 vermählen, um die Stabilität der Suspension der Gerüststoffkomponenten in dem flüssigen nichtionischen Tensid zu verbessern. In one embodiment according to the invention, the builder components of the composition are ground to a particle size below 100 (im and preferably less than 10 (im 35) in order to improve the stability of the suspension of the builder components in the liquid nonionic surfactant.

Ferner können auch andere Bestandteile den Waschmittelzusammensetzungen zugesetzt werden wie Mittel zur Verhinderung der Inkrustierung, Schaumdrücker, optische Aufheller, Enzyme, 40 Mittel zur Verhinderung von Ablagerungen, Parfum und Farbstoffe. Other ingredients can also be added to the detergent compositions, such as anti-incrustation agents, foam suppressants, optical brighteners, enzymes, 40 anti-scale agents, perfume and dyes.

Bei den heutzutage verwendeten Haushaltswaschmaschinen wird gewöhnlich mit Waschtemperaturen bis zu 95 °C gearbeitet, und es werden etwa 20 Liter Wasser während des Waschens und Spülens benutzt. Normalerweise werden 200 bis 250 g eines pulvrigen Waschmittels je Wäsche eingesetzt. Household washing machines used today usually work with washing temperatures up to 95 ° C, and about 20 liters of water are used during washing and rinsing. Normally 200 to 250 g of a powdery detergent are used per wash.

Wenn hochkonzentrierte flüssige Waschmittel eingesetzt werden, werden nur 100 g oder 78 ml des flüssigen Waschmittels für eine volle Beschickung mit schmutziger Wäsche erforderlich. If highly concentrated liquid detergents are used, only 100 g or 78 ml of the liquid detergent are required for a full load of dirty laundry.

Demzufolge wird gemäss einer Ausfuhrungsform der Erfindung eine flüssige Grobwaschmittelzusammensetzung oder ein Waschmittel mit Gerüststoffen vorgeschlagen, das eine Suspension eines Gerüststoffsalzes oder eines anionischen Gerüststoffsalzes, z.B. eines Phosphatgerüststoffsalzes in einem flüssigen 55 nichtionischen Tensid, enthält, wobei die Zusammensetzung eine wirksame Menge einer HarnstofiVerbindung enthält, um die Stabilität der Suspension gegen Absetzen zu verbessern und die Dispergierbarkeit der Suspension in Wasser zu verbessern, oder eine quaternäre Ammoniumverbindung enthält, die oberflächenaktiv 60 ist, um die Stabilität der Suspension gegen ein Absetzen zu erhöhen. Accordingly, according to one embodiment of the invention, a liquid heavy-duty detergent composition or a detergent with builders is proposed which comprises a suspension of a builders salt or an anionic builders salt, e.g. a phosphate builder salt in a liquid nonionic surfactant, the composition containing an effective amount of a urea compound to improve the stability of the suspension against settling and improve the dispersibility of the suspension in water, or contains a quaternary ammonium compound that is surface active 60 to increase the stability of the suspension against settling.

Nach einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein konzentriertes flüssiges Grobwaschmittel für Textilien vorgeschlagen, welches stabil ist, sich beim Lagern nicht m absetzt und beim Lagern und bei Gebrauch nicht geliert. Die flüssigen Verbindungen gemäss Erfindungen sind leicht giessfahig, lassen sich leicht abmessen und können leicht in die Waschmaschine eingebracht werden. According to a further aspect of the present invention, a concentrated liquid heavy-duty detergent for textiles is proposed which is stable, does not settle when stored and does not gel during storage and use. The liquid compounds according to the invention are easy to pour, are easy to measure and can easily be placed in the washing machine.

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Es wird auch ein Verfahren zum Abgeben einer flüssigen, nichtionischen Waschmittelzusammensetzung in kaltes und/oder mit kaltem Wasser ohne Gelierung beschrieben. Insbesondere wird ein Verfahren vorgesehen, um einen Behälter mit einer nicht-wässrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzung zu beschicken, in dem das Waschmittel zumindest vorherrschend aus einer flüssigen, nichtionischen, oberflächenaktiven Substanz besteht, und bei der zur Abgabe der Zusammensetzung aus dem Behälter in die wässrige Waschlauge die Abgabe dadurch bewirkt wird, dass man einen Wasserstrahl aus nicht geheiztem Wasser auf die Zusammensetzung derart richtet, dass diese in die Waschlauge hineingespült wird. A method of dispensing a liquid, nonionic detergent composition into cold and / or cold water without gelling is also described. In particular, a method is provided for loading a container with a non-aqueous, liquid detergent composition, in which the detergent consists at least predominantly of a liquid, nonionic, surface-active substance, and for dispensing the composition from the container into the aqueous wash liquor dispensing is accomplished by directing a stream of unheated water at the composition so that it is washed into the wash liquor.

Die Vorteile der Zugabe der HarnstoffVerbindung zu den erfindungsgemässen Waschmitteln beruhen darauf, dass das Absetzen der dispergierten Teilchen und die Phasentrennung verringert und die Dispergierbarkeit der suspendierten Teilchen im Wasser verbessert wird. Die Zugabe der quaternären, oberflächenaktiven Verbindung verringert das Absetzen und eine Phasentrennung. The advantages of adding the urea compound to the detergents according to the invention are based on the fact that the settling of the dispersed particles and the phase separation are reduced and the dispersibility of the suspended particles in water is improved. The addition of the quaternary, surface-active compound reduces settling and phase separation.

Die vorzugsweise konzentrierten, nicht-wässrigen nichtionischen Textilwaschmittel gemäss Erfindung haben den weiteren Vorteil, dass sie stabil sind, sich beim Lagern nicht absetzen und beim Lagern nicht gelieren. Die flüssigen Zusammensetzungen sind leicht giessbar, leicht abmessbar und leicht in die Waschmaschine abzugeben. The preferably concentrated, non-aqueous nonionic textile detergents according to the invention have the further advantage that they are stable, do not settle when stored and do not gel during storage. The liquid compositions are easy to pour, easy to measure and easy to put into the washing machine.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine stabile, flüssige, nicht-wässrige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung mit Gerüststoffen vorzuschlagen, die mindestens eine Harnstoffverbindung als stabilisierendes Mittel zur Verhinderung des Absetzens und gegebenenfalls ein genanntes anionisches Phosphat-Gerüststoffsalz suspendiert in einem nichtionischen Tensid enthält. The object of the present invention is to propose a stable, liquid, non-aqueous, nonionic detergent composition with builders which contains at least one urea compound as a stabilizing agent for preventing settling and optionally an anionic phosphate builder salt mentioned suspended in a nonionic surfactant.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt in der Schaffung einer stabilen, flüssigen, nicht-wässrigen, nichtionischen Grobwaschmittelzusammensetzung, die mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierendes und das Absetzen verhinderndes Mittel enthält und mindestens ein genanntes anionisches Phosphatgerüststoffsalz suspendiert in einem nichtionischen Tensid enthält. Another object of the present invention is to provide a stable, liquid, non-aqueous, nonionic heavy-duty detergent composition which contains at least one quaternary ammonium compound as a stabilizing and anti-settling agent and which contains at least one anionic phosphate builder salt suspended in a nonionic surfactant.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung liegt in der Schaffung eines flüssigen Textilbehandlungsmittels, welches als Suspension von unlöslichen anorganischen Teilchen in einer nicht-wässrigen Flüssigkeit vorliegt, und welches lagerstabil ist, sich leicht ausgies-sen lässt und in kaltem, warmem oder heissem Wasser dispergier-bartist. A further object of the invention is to provide a liquid textile treatment agent which is in the form of a suspension of insoluble inorganic particles in a non-aqueous liquid and which is stable in storage, can be poured out easily and can be dispersed in cold, warm or hot water .

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Formulierung eines mit Gerüststoffen stark angereicherten Grobwaschmittels auf Basis von nicht-wässrigen, flüssigen, nichtionischen waschaktiven Stoffen, welches bei allen Temperaturen giess-fahig ist, und welches mehrmals aus einem Abgabefach einer üblichen Waschmaschine abgegeben werden kann, ohne dass das Abgabefach selbst während der kalten Jahreszeit verstopft oder verklebt. A further object of the present invention is the formulation of a heavy-duty detergent which is strongly enriched with builders and is based on non-aqueous, liquid, nonionic detergent substances, which is pourable at all temperatures and which can be dispensed several times from a dispensing compartment of a conventional washing machine, without clogging or sticking the dispenser even during the cold season.

Insbesondere ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein nicht gelierendes, in stabiler Suspension vorliegendes Grobwaschmittel mit Gerüststoffen in nicht wässriger, aber flüssiger Zusammensetzung auf Basis von nichtionischen Tensiden vorzuschlagen, welches eine wirksame Menge einer HarnstoffVerbindung oder einer quaternären Ammoniumverbindung mit oberflächenaktiven Eigenschaften in hinreichender Menge enthält, um die Fliessspannung der Zusammensetzung zu erhöhen und um damit deren Stabilität zu erhöhen, d.h. ein Absetzen der Gerüststoffteilchen und dergleichen zu verhindern, und zwar vorzugsweise bei gleichzeitiger Verringerung oder zumindest bei keiner Erhöhung der plastischen Viskosität bzw. unter Scherbelastung. In particular, it is an object of the present invention to propose a non-gelling, heavy-duty detergent with builders in a non-aqueous but liquid composition based on nonionic surfactants, which contains an effective amount of a urea compound or a quaternary ammonium compound with surface-active properties in a sufficient amount to increase the yield stress of the composition and thus to increase its stability, ie to prevent settling of the builders and the like, preferably with a simultaneous reduction or at least no increase in the plastic viscosity or under shear stress.

Diese und die anderen Aufgaben der vorliegenden Erfindung, die aus der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausfuhrungsformen deutlicher wird, werden im allgemeinen dadurch gelöst, dass man eine Waschmittelzusammensetzung bereitet, indem man zu einem nicht-wässrigen, flüssigen, nichtionischen Tensid eine wirksame Menge einer HarnstoffVerbindung als stabilisierendes und das Absetzen verhinderndes Mittel oder eine quaternäre Ammo-5 niumverbindung gibt, die oberflächenaktiv ist und als stabilisierendes Mittel gegen ein Absetzen wirkt, und zwar derart, dass ein Absetzen der suspendierten Teilchen inhibiert wird, wobei diese Zusammensetzung anorganische oder organische Textilbehand-lungszusätze enthält, wie beispielsweise Mittel zur Verbesserung io der Viskosität und ein oder mehrere Mittel zur Verhinderung einer Gelbildung, Mittel zur Verhinderung von Inkrustationen, Mittel zur Einstellung des pH-Wertes, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Schaumdrücker, optische Aufheller, Enzyme, Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung, Parfüme und Farbstoffe. 15 Gemäss Erfindung wird die physikalische Stabilität der Suspension der anionischen Phosphatgerüststoffe oder der anionischen Gerüststoffe und anderer suspendierter Zusätze wie Bleichmittel und dergleichen in dem flüssigen nichtionischen Tensid erheblich durch die Zugabe eines das Absetzen verhindernden 2o stabilisierenden Mittels verbessert, welches Harnstoff oder eine quaternäre Ammoniumbindung mit oberflächenaktiven Eigenschaften ist. These and other objects of the present invention, which will become more apparent from the following description of preferred embodiments, are generally achieved by preparing a detergent composition by adding an effective amount of a urea compound as a stabilizing agent to a non-aqueous, liquid, nonionic surfactant and there are anti-settling agents or a quaternary ammonium compound which is surface active and acts as a stabilizer against anti-settling in such a way as to inhibit settling of the suspended particles, this composition containing inorganic or organic textile treatment additives, such as agents for improving the viscosity and one or more agents for preventing gel formation, agents for preventing incrustations, agents for adjusting the pH, bleaching agents, bleach activators, foam depressants, optical brighteners, enzymes, agents for v reducing redeposition, perfumes and dyes. 15 According to the invention, the physical stability of the suspension of the anionic phosphate builders or of the anionic builders and other suspended additives such as bleaching agents and the like in the liquid nonionic surfactant is considerably improved by the addition of a settling-preventing agent which stabilizes urea or a quaternary ammonium bond with surface-active agents Properties is.

Die Zugabe von sehr kleinen Mengen der das Absetzen verhindernden stabilisierenden HarnstoffVerbindung oder der ober-25 flächenaktiven, ein Absetzen verhindernden, stabilisierenden quaternären Ammoniumverbindung reicht aus, um die physikalische Stabilität der Waschmittelzusammensetzung wesentlich zu verbessern. Das ein Absetzen verhindernde Mittel, nämlich Harnstoff, verbessert im wesentlichen auch die Dispergierbarkeit der Zusam-30 mensetzungen im Wasser. The addition of very small amounts of the sedimentation-preventing stabilizing urea compound or the surface-active, sedimentation-preventing, stabilizing quaternary ammonium compound is sufficient to substantially improve the physical stability of the detergent composition. The anti-settling agent, namely urea, also substantially improves the dispersibility of the compositions in water.

Bei einer Ausführungsform gemäss Erfindung enthält die Zusammensetzung als wesentlichen Bestandteil ein Harnstoff-Additiv als ein das Absetzen verhinderndes stabilisierendes Additiv. Dieses kann aus ein oder mehreren HarnstoffVerbindungen 35 bestehen. In one embodiment according to the invention, the composition contains, as an essential component, a urea additive as a stabilizing additive which prevents settling. This can consist of one or more urea compounds 35.

Die HarnstoffVerbindungen, die gemäss Erfindung verwendet werden, haben die allgemeine Formel The urea compounds used according to the invention have the general formula

R1R2ncnr3R4, R1R2ncnr3R4,

II II

X X

in der mindestens einer der Substituenten Rj bis R4 Wasserstoff 45 und die restlichen Substituenten Alkylreste und vorzugsweise Q bis C4 Alkyl-, Atyl-, vorzugsweise Phenyl-, Hydroxyl- oder Chlorreste sind, und X entweder Sauerstoff oder ein NH-Rest ist. Der Harnstoff bildet ein Tautomeres der Formel H2NCNHOH, nämlich ein Carbamid. Harnstoff- und Carbamidverbindungen und 50 deren Derivate wie Methylharnstoff, Dimethylharnstoff, Ethyl-harnstoff, Propylharnstoff, Butylharnstoff, Hydroxylharnstoff und Phenylharnstoff, sowie Salze dieser sind für die Erfindung geeignet. in which at least one of the substituents Rj to R4 is hydrogen 45 and the remaining substituents are alkyl radicals and preferably Q to C4 are alkyl, atyl, preferably phenyl, hydroxyl or chlorine radicals, and X is either oxygen or an NH radical. The urea forms a tautomer of the formula H2NCNHOH, namely a carbamide. Urea and carbamide compounds and their derivatives such as methyl urea, dimethyl urea, ethyl urea, propyl urea, butyl urea, hydroxyl urea and phenyl urea, and salts thereof are suitable for the invention.

Zusätzlich zu der Wirkung des Harnstoffes als eine physika-55 lisch stabilisierende Komponente haben die HarnstoffVerbindungen gegenüber anderen physikalischen Stabilisiermitteln den Vorteil, dass sie mit der nichtionischen Tensidkomponente verträglich sind und dass sie im wesentlichen die Abgabefähigkeit der Waschmittelzusammensetzung bei kaltem Wasser verbessern. 60 Wenngleich es noch nicht geklärt ist, warum Harnstoff- oder Carbamidverbindungen ein Absetzen der suspendierten anionischen Phosphatgerüststoffe verhindern, wird angenommen, dass diese Verbindungen die anionischen Phosphatgerüststoffsalze verträglicher mit den nichtionischen Tensiden machen und dabei den 65 Kontakt zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid verbessern und die Benetzbarkeit der dispergierten festen Phosphatteilchen an ihrer Oberfläche für das nichtionische Tensid verbessern. Eine Verbesserung des Kontaktes zwischen dem In addition to the action of urea as a physical stabilizing component, the urea compounds have the advantage over other physical stabilizers that they are compatible with the nonionic surfactant component and that they substantially improve the dispensing ability of the detergent composition in cold water. 60 Although it is not yet clear why urea or carbamide compounds prevent the suspended anionic phosphate builders from settling, it is believed that these compounds make the anionic phosphate builders salts more compatible with the nonionic surfactants and thereby improve the contact between the phosphate and the nonionic surfactant and improve the wettability of the dispersed solid phosphate particles on their surface for the nonionic surfactant. An improvement in the contact between the

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Phosphat und dem nichtionischen Tensid und die verbesserte Benetzbarkeit der dispergierten Phosphatteilchen durch das nichtionische Tensid erhöhen die Stabilität der Phosphatsuspension in der nichtionischen oberflächenaktiven Substanz und ermöglichen, dass die suspendierten Phosphatteilchen besser in Suspension verbleiben. Phosphate and the nonionic surfactant and the improved wettability of the dispersed phosphate particles by the nonionic surfactant increase the stability of the phosphate suspension in the nonionic surfactant and enable the suspended phosphate particles to remain better in suspension.

Die erhöhte physikalische Stabilität zeigt sich durch einen Anstieg der Fliessspannung der Zusammensetzung im Vergleich mit einer gleichen Zusammensetzung ohne dieses Stabilisierungsmittel. The increased physical stability is shown by an increase in the flow stress of the composition in comparison with an identical composition without this stabilizing agent.

Wie bereits erwähnt, ist die anscheinende Viskosität bei niedriger Scherrate um so höher, je höher die Fliessspannung, und um so besser ist die physikalische Stabilität. As already mentioned, the higher the yield stress, the higher the apparent viscosity at low shear rate, and the better the physical stability.

Die HarnstoffVerbindung, selbst wenn sie den erfindungsgemässen Zusammensetzungen in kleinen Mengen zugesetzt wird, erhöht oder verbessert die Dispergierbarkeit der Suspension von Gerüststoffsalzen, indem eine Gelbildung der Suspension von GerüststofFen verhindert wird, wenn diese mit Wasser in Berührung kommen. The urea compound, even if it is added to the compositions according to the invention in small amounts, increases or improves the dispersibility of the suspension of builder salts by preventing gel formation of the builder suspension when they come into contact with water.

Der Harnstoff verbessert die Dispergierbarkeit, indem es eine Gelbildung der Suspension von Gerüststoffteilchen inhibiert, wenn man der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzung Wasser zusetzt, beispielsweise dem Abgabefach einer Geschirrspülmaschine und/oder wenn die Zusammensetzung der Waschlauge zugegeben wird. The urea improves the dispersibility by inhibiting gel formation in the suspension of builder particles when water is added to the detergent composition according to the invention, for example in the dispenser compartment of a dishwasher and / or when the composition of the wash liquor is added.

Es sind nur sehr kleine Mengen an HarnstoffVerbindungen erforderlich, um merkbare Verbesserungen der physikalischen Stabilität der Waschmittelzusammensetzung und hinsichtlich der Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in kaltem Wasser zu erreichen. Beispielsweise liegen geeignete Mengen an Harnstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht des nichtionischen, flüssigen Tensids in einem Bereich von 0,1 bis etwa 5% und vorzugsweise in einem Bereich von 0,2 bis etwa 2,0 Gew.-% und vorzugsweise bei 0,5 bis 1,5 Gew.-%. Only very small amounts of urea compounds are required to achieve noticeable improvements in the physical stability of the detergent composition and in the dispersibility of the composition in cold water. For example, suitable amounts of urea, based on the total weight of the nonionic, liquid surfactant, are in a range from 0.1 to about 5% and preferably in a range from 0.2 to about 2.0% by weight and preferably at 0, 5 to 1.5% by weight.

Nach einer weiteren Ausfiihrungsform gemäss Erfindung enthalten die Zusammensetzungen als wesentlichen Bestandteil eine quaternäre Ammoniumverbindung, die oberflächenaktiv ist und ein Absetzen verhindert. Dieses Absetzen verhindernde stabilisierende Additiv kann ein oder mehrere der folgenden quaternären oberflächenaktiven Ammoniumverbindungen enthalten. According to a further embodiment according to the invention, the compositions contain, as an essential component, a quaternary ammonium compound which is surface-active and prevents settling. This anti-settling stabilizing additive may contain one or more of the following quaternary surface active ammonium compounds.

Die kationischen oberflächenaktiven Stoffe, die bei der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind solche kationischen oberflächenaktiven Stoffe, die eine lange Kohlenwasserstoffkette mit hydrophobem Rest in ihrer Molekularstruktur und einen hydrophilen Rest, nämlich ein wasserlösliches salzbildendes Anion, enthalten. The cationic surfactants useful in the present invention are those cationic surfactants that contain a long hydrocarbon chain with a hydrophobic residue in its molecular structure and a hydrophilic residue, namely a water-soluble salt-forming anion.

Die bevorzugten kationischen quaternären Ammoniumverbindungen, die oberflächenaktiv sind und ein Absetzen verhindern und als stabilisierende Mittel gemäss Erfindung wirken, sind Verbindungen der folgenden Gruppe The preferred cationic quaternary ammonium compounds which are surface active and prevent settling and act as stabilizing agents according to the invention are compounds of the following group

III Mono-(höheres)-alkyl-mono-(niederes)-alkyl-di-ethoxylier-te-quaternäre Ammoniumsalze und III mono- (higher) -alkyl-mono- (lower) -alkyl-di-ethoxylated-quaternary ammonium salts and

IV Di-(höheres)-alkyl-di-ethoxylierte-quaternäre Ammoniumsalze IV di- (higher) -alkyl-di-ethoxylated-quaternary ammonium salts

Die erfindungsgemäss eingesetzten kationischen stabilisierenden und ein Absetzen verhindernde Mittel gemäss Formel I sind mono-(höheres)-alkyl-tri-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammonium-verbindungen der folgenden Formel The cationic stabilizing and anti-settling agents according to formula I used according to the invention are mono- (higher) -alkyl-tri- (lower) -alkyl-quaternary ammonium compounds of the following formula

R R

1 1 2 1 1 2

R —N — R R —N - R

R R

(I) (I)

in der R1 ein langkettiger aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlen-lo stoffatomen ist und die Reste R2 unabhängig voneinander ein niederer Alkyl- oder Hydroxyalkylrest sind, und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion wie ein Halogenid, z.B. Chlorid, Bro-mid, Iodid, oder ein Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ein ähnlicher anorgani-15 scher oder organischer solubilisierender Rest ist. Die Kohlenstoffkette des Restes R1 ist ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22, insbesondere 12 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 und ganz beson-derse 16 bis 18 Kohlenstoffatomen; dieser Rest kann geradkettig oder verzweigtkettig sein bzw. gesättigt oder ungesättigt. Die nie-20 deren Alkylreste R2 haben 1 bis 4 Kohlenstoffatome und sind z.B. Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl und haben vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, insbesondere vorzugsweise Methyl und können einen Hydroxylrest enthalten. in which R1 is a long chain aliphatic radical with 10 to 22 carbon atoms and the radicals R2 are independently a lower alkyl or hydroxyalkyl radical, and X is a water-soluble, salt-forming anion such as a halide, e.g. Chloride, Bro-mid, iodide, or a sulfate, nitrate, citrate, acetate, hydroxide, methosulfate, ethosulfate, phosphate or a similar inorganic or organic solubilizing residue. The carbon chain of the radical R1 is an aliphatic radical with 10 to 22, in particular 12 to 20 and preferably 12 to 18 and very particularly 16 to 18 carbon atoms; this remainder can be straight-chain or branched-chain or saturated or unsaturated. The nie-20 whose alkyl radicals R2 have 1 to 4 carbon atoms and are e.g. Methyl, ethyl, propyl and butyl and preferably have 1 or 2 carbon atoms, particularly preferably methyl and can contain a hydroxyl radical.

Das bevorzugte Ammoniumsalz ist ein mono-(höheres)-25 alkyl-trimethylammoniumchlorid, wobei der Alkylrest sich von Talg, hydrierter Talg- oder Stearinsäure ableitet. Beispiele quater-närer Ammoniumverbindungen mit einer das Absetzen verhindernden Wirkung und einer stabilisierenden Wirkung gemäss Formel I, die gemäss Erfindung bei den Zusammensetzungen ver-3o wendet werden können, sind The preferred ammonium salt is a mono- (higher) -25 alkyl-trimethylammonium chloride, the alkyl radical being derived from tallow, hydrogenated tallow or stearic acid. Examples of quaternary ammonium compounds with a sedimentation-preventing action and a stabilizing action according to formula I, which according to the invention can be used in the compositions

Talgtrimethylammoniumchlorid hydriertes Talgtrimethylammoniumchlorid Stearyltrimethylammoniumchlorid 35 Steaiyltriethylammoniumchlorid Cetyltrimethylammoniumchlorid Sojatrimethylammoniumchlorid Steaiyldimethylethylammoniumchlorid Talg-Diisopropylmethylammoniumchlorid Tallow trimethylammonium chloride hydrogenated tallow trimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride 35 steaiyltriethylammonium chloride cetyltrimethylammonium chloride soytrimethylammonium chloride steaiyldimethylethylammonium chloride tallow diisopropylmethylammonium chloride

40 40

Ferner können die entsprechenden Sulfate, Methosulfate, Ethosulfate, Bromide und Hydroxidsalze verwendet werden. The corresponding sulfates, methosulfates, ethosulfates, bromides and hydroxide salts can also be used.

Die gemäss Erfindung eingesetzten stabilisierenden und ein Absetzen verhindernden kationischen Verbindungen gemäss Formel II sind di-(höheres)-alkyl-di-(niederes)-alkyl-quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden allgemeinen Formel The stabilizing and sedimentation-preventing cationic compounds according to the invention according to formula II are di- (higher) -alkyl-di- (lower) -alkyl-quaternary ammonium compounds of the following general formula

R R

1 1 2 1 1 2

R1—N —R R1 — N —R

R R

(II) (II)

55 55

in der die Reste R1 unabhängig voneinander jeweils langkettige aliphatische Reste mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sind und die Substituenten R2 unabhängig voneinander niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste sind, und X ein wasserlösliches, salzbildendes 6o Anion ist wie Halogenid, z.B. Chlorid, Bromid, Iodid, ein Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ähnliche anorganische oder organische solubilisie-rende Reste. Die Kohlenstoffkette des aliphatischen Restes R1 enthält 10 bis 22, insbesondere 12 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 65 18 und ganz insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatome; sie kann gradkettig oder verzweigtkettig und gesättigten oder ungesättigten Charakters sein. Die niederen Alkylreste R2 haben 1 bis 4 Kohlenstoffatome und sind beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl und in which the R1 radicals are each independently long-chain aliphatic radicals having 10 to 22 carbon atoms and the R2 substituents are independently lower alkyl or hydroxyalkyl radicals, and X is a water-soluble, salt-forming 6o anion such as halide, e.g. Chloride, bromide, iodide, a sulfate, nitrate, citrate, acetate, hydroxide, methosulfate, ethosulfate, phosphate or similar inorganic or organic solubilizing residues. The carbon chain of the aliphatic radical R1 contains 10 to 22, in particular 12 to 20 and preferably 12 to 65 18 and very particularly 16 to 18 carbon atoms; it can be straight chain or branched chain and saturated or unsaturated in character. The lower alkyl radicals R2 have 1 to 4 carbon atoms and are, for example, methyl, ethyl, propyl and

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Butyl, und vorzugsweise haben sie 1 bis 2 Kohlenstoffatome, insbesondere sind sie Methyl und können auch einen Hydroxylrest enthalten. Butyl, and preferably they have 1 to 2 carbon atoms, in particular they are methyl and can also contain a hydroxyl radical.

Typische kationische Verbindungen der Formel II sind Typical cationic compounds of formula II are

Disteaiyldimethylammoniumchlorid Disteaiyldimethylammonium chloride

Ditalgdimethylammoniumchlorid Ditallow dimethyl ammonium chloride

Dihexadecyldimethylammoniumchlorid Dihexadecyldimethylammonium chloride

Disteaiyldimethylammoniumbromid Disteaiyldimethylammonium bromide

Di(hydriertesTalg)dimethylammoniumbromid Di (hydrogenated tallow) dimethylammonium bromide

Ditalgisopropylmethylammoniumchlorid Ditalgisopropylmethylammonium chloride

Disteaiyldi(isopropyl)ammoniumchlorid Disteaiyldi (isopropyl) ammonium chloride

Disteaiyldimethylammoniummethosulfat Disteaiyldimethylammonium methosulfate

Eine bevorzugte Klasse der kationischen Verbindungen gemäss Formel II sind solche Verbindungen, in der zwei der Substituenten R1 Ci4- bis Cig-Reste sind, und einer der R2-Reste ein Methyl- oder ein Ethylrest und einer der R2-Reste ein Methyl, Ethyl Isopropyl, n-Propyl, Hydroxyethyl-Rest oder Hydroxypro-pyl ist. A preferred class of the cationic compounds according to formula II are those compounds in which two of the substituents R1 are Ci4 to Cig radicals, and one of the R2 radicals is a methyl or an ethyl radical and one of the R2 radicals is a methyl, ethyl isopropyl , n-propyl, hydroxyethyl radical or hydroxypropyl.

Die kationischen stabilisierenden und ein Absetzen verhindernden weiteren Mitteln gemäss Formel III sind mono-(höhe-res)-alkyl-mono-(niederes)-alkyl-diethoxylierte-quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden allgemeinen Formel The cationic stabilizing and sedimentation-preventing agents according to formula III are mono- (higher-res) -alkyl-mono- (lower) -alkyl-diethoxylated-quaternary ammonium compounds of the following general formula

R R

R — N — (CH2CH20)xH _ (CH2CH20)yH _ R - N - (CH2CH20) xH _ (CH2CH20) yH _

X X

(III) (III)

in der R1 ein langkettiges aliphatisches Radikal mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und R2 ein niederes Alkyl oder ein Hydroxyalkylrest ist, und x+y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 sind, und die Summe von x+y 2 bis 15 beträgt, und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion wie ein Halogenid, z.B. Chlorid, Bromid, Iodid oder ein Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ein ähnliches anorganisches oder organisches solubilisierendes Radikal ist. in which R1 is a long-chain aliphatic radical having 10 to 22 carbon atoms and R2 is a lower alkyl or a hydroxyalkyl radical, and x + y are each positive numbers of at least 1, and the sum of x + y is 2 to 15, and X is a water-soluble one salt-forming anion such as a halide, e.g. Chloride, bromide, iodide or a sulfate, nitrate, citrate, acetate, hydroid, methosulfate, ethosulfate, phosphate or a similar inorganic or organic solubilizing radical.

Die Kohlenstofîkette des aliphatischen Restes R1 enthält 10 bis 22 und insbesondere 12 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 und ganz besonders 16 bis 18 Kohlenstoffatome; sie kann geradkettig oder verzweigt und auch gesättigt oder ungesättigt sein. The carbon chain of the aliphatic radical R1 contains 10 to 22 and in particular 12 to 20, preferably 12 to 18 and very particularly 16 to 18 carbon atoms; it can be straight-chain or branched and can also be saturated or unsaturated.

Die niederen Alkylreste R2 haben 1 bis 4 Kohlenstoffatome, wie Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl und vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome, wie insbesondere Methyl, und sie können auch einen Hydroxylrest enthalten. The lower alkyl radicals R2 have 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl and butyl and preferably 1 to 2 carbon atoms, such as in particular methyl, and they can also contain a hydroxyl radical.

Typische Beispiele von kationischen, quaternären Ammoniumverbindungen, die als stabilisierendes und ein Absetzen verhinderndes Mittel eingesetzt werden können, sind Verbindungen der Formel III, die bei den erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzungen eingesetzt werden können: Typical examples of cationic, quaternary ammonium compounds which can be used as stabilizing and anti-settling agents are compounds of the formula III which can be used in the detergent compositions according to the invention:

Cocosmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y=2) Cocosmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 15) Oleinmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x+y= 2) Oleinmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x+y = 15 Steaiylmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y = 2) Stearylmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x + y= 15) Talgmethyldiethoxyliertes Ammoniumchlorid (x+y= 10) Cocosmethyldiethoxylated ammonium chloride (x + y = 2) Cocosmethyldiethoxylated ammonium chloride (x + y = 15) Oleic methyldiethoxylated ammonium chloride (x + y = 2) Oleic methyldiethoxylated ammonium chloride (x + y = 15 steaiylmethyldiethoxylated ammonium chloride (x + y = 2) stearylated (x + y = 2) = 15) tallow methyl diethoxylated ammonium chloride (x + y = 10)

Die kationischen stabilisierenden und ein Absetzen verhindernden Mittel gemäss Formel IV, die gemäss Erfindung verwendet werden können, sind auch di-(höheres)-alkyI-di-ethoxylierte-quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden allgemeinen Formel The cationic stabilizing and anti-settling agents according to formula IV which can be used according to the invention are also di- (higher) -alkyl-di-ethoxylated-quaternary ammonium compounds of the following general formula

R R

R- N — (CH2CH20)xH (CH2CH20)yH R- N - (CH2CH20) xH (CH2CH20) yH

X X

(IV) (IV)

in welcher die Substituenten R1 unabhängig voneinander langket-io tige aliphatische Reste mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sind, und x + y jeweils eine positive Zahl von mindestens 1 bedeuten, wobei x+y einen Wert von 2 bis 15 hat, und X ein wasserlösliches, salzbildendes Anion, wie ein Halogenid, z.B. Chlorid, Bromid, Iodid oder Sulfat, Nitrat, Citrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Etho-15 sulfat, Phosphat oder ein ähnliches anorganisches oder organisches solubilisierendes Radikal ist. Die Kohlenstoffkette der Substituenten R1 der aliphatischen Reste enthält 10 bis 22 und insbesondere 12 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 und ganz besonders 16 bis 18 Kohlenstoffatome; sie mag geradkettig oder verzweigt, 20 gesättigt oder ungesättigt sein. in which the substituents R1 are, independently of one another, long-chain aliphatic radicals having 10 to 22 carbon atoms, and x + y each have a positive number of at least 1, where x + y has a value of 2 to 15, and X is a water-soluble, salt-forming anion, such as a halide, for example Chloride, bromide, iodide or sulfate, nitrate, citrate, acetate, hydroxide, methosulfate, etho-15 sulfate, phosphate or a similar inorganic or organic solubilizing radical. The carbon chain of the substituents R1 of the aliphatic radicals contains 10 to 22 and in particular 12 to 20 and preferably 12 to 18 and very particularly 16 to 18 carbon atoms; it may be straight or branched, 20 saturated or unsaturated.

Ein lypisches Beispiel einer kationischen quaternären Ammoniumverbindung mit einer das Absetzen verhindernden Eigenschaft und als Stabilisierungsmittel geeignetes Produkt gemäss Formel IV zur Verwendung bei den Zusammensetzungen gemäss 25 Erfindung, ist ein di-talg-di-ethoxyliertes Ammoniumchlorid (x+y = 4), welches unter der Bezeichnung «Ethoquat 2T/14» vertrieben wird. A typical example of a cationic quaternary ammonium compound with a sedimentation-preventing property and as a stabilizing agent suitable product according to formula IV for use in the compositions according to the invention is a di-tallow-di-ethoxylated ammonium chloride (x + y = 4), which under the name "Ethoquat 2T / 14" is distributed.

Die mono- und di-(höheres)-alkyl-diethoxylierten Verbindungen sind sowohl in wässrigen als auch in alkalischen Lösungen 30 stabil und besitzen eine grössere Wasserlöslichkeit und Verträglichkeit als andere vergleichbare Verbindungen. The mono- and di- (higher) -alkyl-diethoxylated compounds are stable both in aqueous and in alkaline solutions and have greater water solubility and compatibility than other comparable compounds.

Bei den Verbindungen gemäss Formel I bis IV wird die lang-kettige Kohlenwasserstoffkette von langkettigen Fettsäuren erhalten, wie beispielsweise von solchen, die sich von Talg oder Sojaöl 35 ableiten. Mischungen der quaternären Ammoniumverbindungen können ebenfalls verwendet werden. In the compounds according to formulas I to IV, the long-chain hydrocarbon chain is obtained from long-chain fatty acids, such as those derived from tallow or soybean oil 35. Mixtures of the quaternary ammonium compounds can also be used.

Die linearen höheren alkyl-quaternären Ammoniumsalze sind leicht biologisch zersetzbar und werden bevorzugt. The linear higher alkyl quaternary ammonium salts are readily biodegradable and are preferred.

Wenngleich keine besondere Theorie angeboten werden kann, 40 nach welcher die quaternären Ammoniumverbindungen ein Absetzen der suspendierten anionischen Phosphatgerüststoffteil-chen verhindern, wird angenommen, dass die quaternären Ammoniumsalze mit den anionischen Phosphatgerüststoffsalzen reagieren und die anionischen Phosphate mit einer kationischen 45 lipophilen Schicht umhüllen, um die Phosphate verträglicher gegenüber den nichtionischen Tensiden zu machen, wodurch der Kontakt zwischen den Phosphaten und den nichtionischen Tensiden verbessert und die Benetzbarkeit der dispergierten festen Phosphatteilchen in ihrer Oberfläche durch nichtionische Tenside so verbessert wird. Die Verbesserung des Kontaktes zwischen dem Phosphat und dem nichtionischen Tensid und die verbesserte Benetzbarkeit der dispergierten Phosphatteilchen durch nichtionische Tenside erhöht die Stabilität der Phosphatsuspension und ermöglicht, dass die suspendierten Phosphatteilchen leichter in 55 Suspension verbleiben. Although no particular theory can be offered 40 according to which the quaternary ammonium compounds prevent the suspended anionic phosphate builder particles from settling, it is believed that the quaternary ammonium salts react with the anionic phosphate builder salts and coat the anionic phosphates with a cationic 45 lipophilic layer to cover them To make phosphates more compatible with the nonionic surfactants, which improves the contact between the phosphates and the nonionic surfactants and thus improves the wettability of the dispersed solid phosphate particles in their surface by nonionic surfactants. The improvement in the contact between the phosphate and the nonionic surfactant and the improved wettability of the dispersed phosphate particles by nonionic surfactants increases the stability of the phosphate suspension and enables the suspended phosphate particles to remain in suspension more easily.

Die erhöhte physikalische Stabilität zeigt sich durch einen Anstieg der Fliessspannung der Zusammensetzung von beispielsweise 65 • 10-5 N/cm2 (65 Dyn/cm2) auf 260 • 10-5 N/cm2 (260 Dyn/cm2) und einem Anstieg der anscheinenden Viskosität von 60 beispielsweise 2350 auf 3250 (LVT, sp.4, 60 U/min) im Vergleich zu den gleichen Zusammensetzungen ohne die quaternäre Ammoniumverbindung als stabilisierendes Salz. The increased physical stability is shown by an increase in the flow stress of the composition from, for example, 65 • 10-5 N / cm2 (65 dynes / cm2) to 260 • 10-5 N / cm2 (260 dynes / cm2) and an increase in the apparent viscosity from 60 for example 2350 to 3250 (LVT, sp.4, 60 rpm) in comparison to the same compositions without the quaternary ammonium compound as a stabilizing salt.

Wie bereits erwähnt ist bei einer erhöhten Fliessspannung die anscheinende Viskosität bei niedriger Schenrate höher und damit 65 die physikalische Stabilität besser. As already mentioned, with an increased yield stress the apparent viscosity is higher at a low Schen rate and thus the physical stability is better.

Zusätzlich zu ihrer Wirkung als physikalisches Stabilisierungsmittel haben die höheren alkyl-quaternären Ammoniumsalze den zusätzlichen Vorteil gegenüber anderen Stabilisierungsmitteln, In addition to being a physical stabilizer, the higher alkyl quaternary ammonium salts have the additional advantage over other stabilizers,

9 9

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dass sie im Prinzip kationisch und damit mit den nichtionischen Tensiden verträglich sind. that they are in principle cationic and therefore compatible with the nonionic surfactants.

Es sind nur äusserst geringe Mengen der quaternären Ammoniumverbindungen erforderlich, um deutliche Verbesserungen der physikalischen Stabilität zu erhalten. Beispielsweise liegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtionischen flüssigen Tensidzu-sammensetzung, geeignete Mengen an quaternären Ammoniumsalzen in einem Bereich von 0,1 bis etwa 5, vorzugsweise von etwa 0,3 bis etwa 2,0 und insbesondere von etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-%. Only extremely small amounts of the quaternary ammonium compounds are required in order to obtain significant improvements in physical stability. For example, based on the total weight of the nonionic liquid surfactant composition, suitable amounts of quaternary ammonium salts are in a range from 0.1 to about 5, preferably from about 0.3 to about 2.0 and in particular from about 0.5 to 1 , 5% by weight.

Wenngleich die HarnstoffVerbindungen und die quaternären Ammoniumsalze in ihrer Wirkung als physikalisches Stabilisierungsmittel gut sind, kann man den erfindungsgemässen Zusammensetzungen noch weitere bekannte physikalische Stabilisatoren zusetzen, wie beispielsweise eine saure organische Phosphorverbindung, die eine saure -POH-Gruppe hat, wie beispielsweise einen Partialester der Phosphorsäure mit einem Alkanol; ferner können allein oder im Zusatz hierzu ein Aluminiumsalz einer Fettsäure eingesetzt werden. Although the urea compounds and the quaternary ammonium salts are good in their action as physical stabilizing agents, further known physical stabilizers can be added to the compositions according to the invention, such as, for example, an acidic organic phosphorus compound which has an acidic -POH group, such as a partial ester of phosphoric acid with an alkanol; furthermore, an aluminum salt of a fatty acid can be used alone or in addition.

Nichtionische Tenside Nonionic surfactants

Als nichtionische Tenside können bei den erfindungsgemässen Waschmitteln eine der zahlreichen an sich bekannten Verbindungen benutzt werden. Bekanntlich sind nichtionische Tenside dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische hydrophobe Gruppe und eine organische hydrophile Gruppe haben und im allgemeinen durch Kondensation einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylen-oxid, das an sich hydrophil ist, erhalten werden. Praktisch kann jede hydrophobe Verbindung mit einem Carboxy-, Hydroxy-, Amido- oder Aminorest mit einem Wasserstoff am Stickstoff mit Ethylenoxid kondensiert werden oder mit dem Polyhydrierungs-produkt desselben wie Polyethylenglykol, um ein nichtionisches Tensid zu bilden. Die Länge der hydrophilen Kette oder der Poly-oxyethylenkette kann leicht eingestellt werden, um das gewünschte Gleichgewicht zwischen hydrophoben und hydrophilen Gruppen zu erhalten. Geeignete nichtionische Tenside sind in z.B. US-PS 4 316 812 und 3 630 929 offenbart. One of the numerous compounds known per se can be used as nonionic surfactants in the detergents according to the invention. As is known, nonionic surfactants are characterized in that they have an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group and are generally obtained by condensation of an organic aliphatic or alkylaromatic hydrophobic compound with ethylene oxide, which is inherently hydrophilic. Practically any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amido or amino residue can be condensed with a hydrogen on nitrogen with ethylene oxide or with the polyhydrogenation product thereof such as polyethylene glycol to form a nonionic surfactant. The length of the hydrophilic chain or poly-oxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between hydrophobic and hydrophilic groups. Suitable nonionic surfactants are e.g. U.S. Patent Nos. 4,316,812 and 3,630,929.

Gewöhnlich sind die nichtionischen Tenside poly-niedrig alkoxylierte Lipophile, bei denen das gewünschte hydrophile/ lipophile Gleichgewicht erhalten wird durch die Addition einer hydrophilen Poly-niedrige-alkoxygruppe an eine lipophile Gruppe. Eine bevorzugte Klasse nichtionischer Tenside sind poly-niedrig-alkoxylierte höhere Alkanole, bei denen das Alkanol 9 bis 18 Kohlenstoffatome hat und die Anzahl der Mole von niederen Alkylenoxiden mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen von 3 bis 12 reicht. Bevorzugt werden solche Produkte, bei denen der höhere Alkohol ein Fettalkohol mit 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und der 5 bis 8 oder 5 bis 9 niederer Alkoxygruppe je Mol enthält. Vorzugsweise ist die niedere Alkoxygruppe ein Ethoxy, kann jedoch auch in manchen Fällen mit Propoxy gemischt sein, wobei letzteres, wenn vorhanden, oft in einem geringeren Anteil von weniger als 50% vorliegt. Usually, the nonionic surfactants are poly-low alkoxylated lipophiles, in which the desired hydrophilic / lipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic poly-lower alkoxy group to a lipophilic group. A preferred class of nonionic surfactants are poly-lower alkoxylated higher alkanols in which the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and the number of moles of lower alkylene oxides with 2 or 3 carbon atoms ranges from 3 to 12. Products in which the higher alcohol is a fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contains 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole are preferred. Preferably, the lower alkoxy group is an ethoxy, but may in some cases be mixed with propoxy, the latter, if present, often being less than 50%.

Beispiele dieser Verbindungen sind solche, bei denen das Alkanol 12 bis 15 Kohlenstoffatome hat und 7 Ethylenoxidgrup-pen je Mol enthält, wie beispielsweise «Neodol 25-7» und «Neodol 23-6.5» (Shell Chemical Company, Inc.). Ersteres ist ein Kondensationsprodukt aus einer Mischung höherer Fettalkohole mit durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und mit etwa 7 Molen Ethylenoxid, während letzteres eine entsprechende Mischung ist, wobei der Kohlenstoffatomgehalt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 und die Anzahl der Ethyl enoxidgruppen im Durchschnitt etwa 6,5 ist. Die höheren Alkohole sind primäre Alkohole. Examples of these compounds are those in which the alkanol has 12 to 15 carbon atoms and contains 7 ethylene oxide groups per mole, such as “Neodol 25-7” and “Neodol 23-6.5” (Shell Chemical Company, Inc.). The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of 12 to 15 carbon atoms and with about 7 moles of ethylene oxide, while the latter is a corresponding mixture, the carbon atom content of the higher fatty alcohol 12 to 13 and the number of ethylene oxide groups on average about 6.5 is. The higher alcohols are primary alcohols.

Andere Beispiele für derartige Tenside sind «Tergitol 15-S-7» undTergitol 15-S-9» (Union Carbide Corp.), welche beide lineare sekundäre Alkoholethoxylate sind. Das zuerst erwähnte Produkt ist ein gemischtes Ethylierungsprodukt von 11 bis 15 Kohlenstoffatome enthaltendem linearen sekundären Alkanol mit 7 Molen Other examples of such surfactants are "Tergitol 15-S-7" and Tergitol 15-S-9 "(Union Carbide Corp.), both of which are linear secondary alcohol ethoxylates. The first-mentioned product is a mixed ethylation product of linear secondary alkanol containing 11 to 15 carbon atoms and having 7 moles

Ethylenoxid während die letztere ein ähnliches Produkt, jedoch mit 9 Molen Ethylenoxid ist. Ethylene oxide while the latter is a similar product but with 9 moles of ethylene oxide.

Bei den erfindungsgemässen Zusammensetzungen kann als nichtionisches Tensid auch ein höher molekulares nichtionisches Tensid verwendet werden wie «Neodol 45-11», welches ein ähnliches Ethylenoxidkondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols ist, wobei dieser 14 bis 15 Kohlenstoffatome hat und die Anzahl der Ethylenoxidgruppen je Mol etwa 11 beträgt. A higher molecular weight nonionic surfactant such as “Neodol 45-11”, which is a similar ethylene oxide condensation product of a higher fatty alcohol, which has 14 to 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole is approximately 11, can also be used as the nonionic surfactant in the compositions according to the invention .

Andere geeignete nichtionische Tenside werden unter der Bezeichnung «Plurafac» vertrieben; es handelt sich hier um Reaktionsprodukte höherer linearer Alkohole und einer Mischung von Ethylen- und Propylenoxiden, die eine Mischkette aus Ethylenoxid und Propylenoxid enthalten, die mit einem Hydroxylrest endet. Beispiele sind das Produkt A, nämlich ein Q3-C15-Fettalkohol, der mit 6 Molen Ethylenoxid und 3 Molen Propylenoxid kondensiert ist, Produkt B, nämlich ein Ci3-CI5-Fettalkohol, der mit 7 Molen Propylenoxid und 4 Molen Ethylenoxid kondensiert ist und Produkt C, ein C13-Ci5-FettalkohoI, der mit 5 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid kondensiert ist. Other suitable nonionic surfactants are sold under the name "Plurafac"; these are reaction products of higher linear alcohols and a mixture of ethylene and propylene oxides which contain a mixed chain of ethylene oxide and propylene oxide which ends with a hydroxyl radical. Examples are product A, namely a Q3-C15 fatty alcohol condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide, product B, namely a Ci3-CI5 fatty alcohol, which is condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide and product C, a C13-Ci5 fatty alcohol, which is condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide.

Andere nichtionische Tenside werden unter der Bezeichnung «Dobanol» (Shell Chemical Company, Inc.) vertrieben, wie beispielsweise «Dobanol 91-5», das ein ethoxylierter C9-Cn-Fettal-kohol mit durchschnittlich 5 Molen Ethylenoxid ist, und «Dobanol 25-7», welches ein ethoxylierter Ci2-C15-Fettalkohol mit durchschnittlich 7 Mol Ethylenoxid je Mol Fettalkohol ist. Other nonionic surfactants are sold under the name "Dobanol" (Shell Chemical Company, Inc.), such as "Dobanol 91-5", which is an ethoxylated C9-Cn fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, and "Dobanol 25 -7 », which is an ethoxylated Ci2-C15 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

Bei den bevorzugten Poly-niedrig alkoxylierten-höheren Alka-nolen wird zur Erzielung des besten Gleichgewichtes zwischen hydrophilen und lipophilen Gruppen die Anzahl der niederen Alkoxygruppen gewöhnlich 40 bis 100% der Anzahl der Kohlenstoffatome in dem höheren Alkohol sein und vorzugsweise 40 bis 60%; und das nichtionische Tensid enthält vorzugsweise mindestens 50% solcher bevorzugten Poly-niedrigeres-alkoxy-höheres-Alkanol. Alkanole mit einem höheren Molekulargewicht und zahlreiche andere, normalerweise feste, nichtionische Tenside können zur Gelierung der flüssigen Waschmittel beitragen und werden demzufolge vorzugsweise nicht nur in geringen Mengen in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen eingesetzt, wenngleich kleine Anteile dieser aufgrund ihrer Reinigungseigenschaften verwendet werden können. Bezüglich der bevorzugten und weniger bevorzugten nichtionischen Tenside sind die Alkyl-gruppen in diesen im allgemeinen linear, wenngleich auch eine Verzweigung gestattet werden kann, wie an einem Kohlenstoff in Nachbarschaft zu oder zwei Kohlenstoffatome entfernt von dem endständigen Kohlenstoff der geraden Kette und entfernt von der Ethoxykette, wenn ein derartig verzweigter Alkylrest nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome lang ist. Normalerweise ist der Anteil von Kohlenstoffatomen in solch verzweigten Verbindungen gering und überschreitet kaum 20% des Gesamtkohlenstoffatomgehaltes des Alkylrestes. Wenngleich lineare Alkyle, welche endständig mit den Ethylenoxidketten verbunden sind, am meisten bevorzugt werden und die beste Kombination von Reinigungswirkung biologischer Zersetzbarkeit und nicht-gelierenden Eigenschaften ergeben, können auf ähnliche Weise auch mediale oder sekundäre Verbindungen zum Ethylenoxid in der Kette auftauchen. Sie sind gewöhnlich nur in einer kleinen Menge und allgemein unter 20% vorhanden, können aber wie bei den erwähnten «Tergitolen» grösser sein. Wenn Propylenoxid in der niedrigen Alkylenoxid-kette vorhanden ist, liegt es gewöhnlich in Mengen von unter 20% und vorzugsweise unter 10% vor. In the preferred poly-lower alkoxylated-higher alkanols, to achieve the best balance between hydrophilic and lipophilic groups, the number of lower alkoxy groups will usually be 40 to 100% of the number of carbon atoms in the higher alcohol, and preferably 40 to 60%; and the nonionic surfactant preferably contains at least 50% of such preferred poly lower alkoxy higher alkanol. Alkanols with a higher molecular weight and numerous other, normally solid, nonionic surfactants can contribute to the gelation of the liquid detergents and are therefore preferably not only used in small amounts in the compositions according to the invention, although small proportions of these can be used due to their cleaning properties. Regarding the preferred and less preferred nonionic surfactants, the alkyl groups in them are generally linear, although branching may be allowed, such as on a carbon adjacent to or two carbon atoms distant from the straight chain terminal carbon and distant from the ethoxy chain when such a branched alkyl group is not more than 3 carbon atoms long. The proportion of carbon atoms in such branched compounds is normally low and hardly exceeds 20% of the total carbon atom content of the alkyl radical. Similarly, although linear alkyls that are terminally attached to the ethylene oxide chains are most preferred and provide the best combination of cleaning action, biodegradability and non-gelling properties, medial or secondary connections to the ethylene oxide can appear in the chain. They are usually only present in a small amount and generally less than 20%, but can be larger, as with the «tergitols» mentioned. If propylene oxide is present in the lower alkylene oxide chain, it is usually present in amounts below 20% and preferably below 10%.

Wenn grössere Anteile nicht endständig alkoxylierter Alkanole oder Propylenoxid enthaltende poly-niedere alkoxylierte Alkanole und hinsichtlich des hydrophilen/lipophilen Charakters weniger ausgeglichene nichtionische Tenside als oben erwähnt verwendet werden und wenn andere nichtionische Tenside anstelle der bevorzugten nichtionischen erwähnten Tenside verwendet werden, kann das erhaltene Produkt nicht die guten Reinigungswirkungen, Stabilität, Viskosität und nicht-gelierenden Eigenschaften zeigen, wie es die bevorzugten Zusammensetzun5 If larger proportions of non-terminally alkoxylated alkanols or poly-lower alkoxylated alkanols containing propylene oxide and the hydrophilic / lipophilic character of less balanced nonionic surfactants than mentioned above are used and if other nonionic surfactants are used instead of the preferred nonionic surfactants mentioned, the product obtained cannot be used the good cleaning effects, stability, viscosity and non-gelling properties show how the preferred compositions5

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20 20th

25 25th

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10 10th

gen haben, jedoch kann die Verwendung der die Viskosität und Gelbildung kontrollierenden erfindungsgemässen Verbindungen, die Eigenschaften von Waschmitteln verbessern, die auf derartigen nichtionischen Tensiden beruhen. In einigen Fällen, beispielsweise wenn Poly-nieder-alkoxylierter höherer Alkanol von höherem Molekulargewicht meist wegen seiner Reinigungswirkung verwendet wird, wird der Anteil aufgrund von Routineuntersuchungen entsprechend eingestellt oder begrenzt, um die gewünschte Reinigungswirkung zu erzielen und dennoch ein Produkt zu erhalten; welches nicht geliert und die gewünschte Viskosität besitzt. Ferner wurde festgestellt, dass es nur selten erforderlich ist, hochmolekulare nichtionische Tenside wegen ihrer Reinigungswirkungen zu verwenden, da die beschriebenen bevorzugten nichtionischen Tenside ausgezeichnete Reinigungsmittel sind und zusätzlich die gewünschte Viskosität in flüssigen Waschmitteln bewirken ohne bei niedrigen Temperaturen zu gelieren. gene, but the use of the viscosity and gel formation-controlling compounds according to the invention can improve the properties of detergents based on such nonionic surfactants. In some cases, for example when poly-lower alkoxylated higher alkanol of higher molecular weight is mostly used because of its cleaning effect, the proportion is adjusted or limited on the basis of routine examinations in order to achieve the desired cleaning effect and still obtain a product; which does not gel and has the desired viscosity. Furthermore, it was found that it is rarely necessary to use high molecular weight nonionic surfactants because of their cleaning effects, since the preferred nonionic surfactants described are excellent cleaning agents and additionally bring about the desired viscosity in liquid detergents without gelling at low temperatures.

Eine weitere geeignete Gruppe nichtionischer Tenside sind die «Surfactant T» (British Petroleum), die durch Diethoxylierung von sekundären Ci3-FettalkohoIen mit einer engen Ethylenoxid-verteilung erhalten werden. «Surfactant T5» hat einen Durchschnitt von 5 Molen Ethylenoxid; «Surfactant T7» hat einen Durchschnitt von 7 Molen Ethylenoxid; «Surfactant T9» hat einen Durchschnitt von 9 Molen Ethylenoxid, und «Surfactant T12» hat einen Durchschnitt von 12 Molen Ethylenoxid je Mol sekundärem C13-Fettalkohol. Another suitable group of nonionic surfactants are the "Surfactant T" (British Petroleum), which are obtained by diethoxylation of secondary Ci3 fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. Surfactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide; Surfactant T7 has an average of 7 moles of ethylene oxide; Surfactant T9 has an average of 9 moles of ethylene oxide and Surfactant T12 has an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary C13 fatty alcohol.

Bei den erfindungsgemässen Zusammensetzungen gehören zu den bevorzugten nichtionischen Tensiden die C12- bis Qs-sekun-dären Fettalkohole mit relativ engem Gehalt an Ethylenoxid im Bereich von 7 bis 9 Mol und die C9- bis Cn-Fettalkohole, die mit etwa 5 bis 6 Molen Ethylenoxid ethoxyliert sind. In the compositions according to the invention, the preferred nonionic surfactants include the C12- to Qs-secondary fatty alcohols with a relatively narrow content of ethylene oxide in the range from 7 to 9 moles and the C9 to Cn fatty alcohols containing about 5 to 6 moles of ethylene oxide are ethoxylated.

Mischungen von zwei oder mehreren dieser flüssigen nichtionischen Tenside können eingesetzt werden und ergeben in einigen Fallen auch Vorteile. Mixtures of two or more of these liquid nonionic surfactants can be used and, in some cases, also offer advantages.

Nichtionische Tenside mit endständigen Säuregruppen Nonionic surfactants with terminal acid groups

Die Viskositäts- und Gel-Eigenschaften der flüssigen Waschmittelzusammensetzungen können verbessert werden, indem man eine wirksame Menge eines flüssigen nichtionischen Tensides mit einer endständigen Säuregruppe zusetzt. Diese Verbindungen bestehen aus nichtionischen Tensiden, die dahingehend modifiziert worden sind, dass eine freie Hydroxylgruppe in einen Rest umgewandelt ist, der eine freie Carboxylgruppe hat, wie ein Ester oder Teilester eines nichtionischen Tensides und einer Polycar-bonsäure oder Anhydrids. Diese nichtionische Tenside mit modifizierter freier Carboxylgruppe, die allgemein als Polyethercarbon-säuren bezeichnt werden können, erniedrigen die Temperatur, bei welcher die flüssigen nichtionischen Produkte mit Wasser ein Gel bilden. The viscosity and gel properties of the liquid detergent compositions can be improved by adding an effective amount of a liquid nonionic surfactant with a terminal acid group. These compounds consist of nonionic surfactants that have been modified to convert a free hydroxyl group to a residue that has a free carboxyl group, such as an ester or partial ester of a nonionic surfactant and a polycarboxylic acid or anhydride. These nonionic surfactants with a modified free carboxyl group, which can generally be referred to as polyether carboxylic acids, lower the temperature at which the liquid nonionic products form a gel with water.

Die Zugabe der nichtionischen Tenside mit endständiger Säuregruppe zu den flüssigen nichtionischen Tensiden unterstützt die Abgabefahigkeit der Zusammensetzung, d.h. die Giessfahigkeit, und verringert die Temperatur, bei welcher die flüssigen nichtionischen Tenside in Wasser ein Gel bilden, ohne ihre Stabilität hinsichtlich des Absetzens zu verringern. Die säureendständigen nichtionischen Tenside reagieren in dem Waschwasser mit der Alkalität der dispergierten GerüststofFsalz-Phase der Waschmittelzusammensetzung und ergeben ein wirksames anionisches Tensid. The addition of the nonionic surfactants with a terminal acid group to the liquid nonionic surfactants supports the dispensability of the composition, i.e. the pourability, and reduces the temperature at which the liquid nonionic surfactants gel in water without reducing their settling stability. The acid-terminated nonionic surfactants react in the wash water with the alkalinity of the dispersed builders salt phase of the detergent composition and result in an effective anionic surfactant.

Typische Beispiele sind die Halbester von «Plurafac RA30» mit Bernsteinsäureanhydrid, die Ester oder Halbester von «Dobanol 25-7» mit Bernsteinsäureanhydrid und die Ester oder Halbester von «Dobanol 91-5» mit Bernsteinsäureanhydrid. Anstelle von Bernsteinsäureanhydrid können auch andere Polycarbonsäu-ren oder Anhydride verwendet werden, wie beispielsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Zitronensäure und dergleichen. Typical examples are the half esters of "Plurafac RA30" with succinic anhydride, the esters or half esters of "Dobanol 25-7" with succinic anhydride and the esters or half esters of "Dobanol 91-5" with succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can also be used, such as, for example, maleic acid, maleic anhydride, citric acid and the like.

Die säureendständigen nichtionischen Tenside können auf folgende Weise hergestellt werden: The acid-terminal nonionic surfactants can be produced in the following way:

Säureendständiges Produkt A: 400 g des nichtionischen Ten-sids Prodikt A, welches ein C]3- bis C15-Alkanol ist, der mit Acid-terminated product A: 400 g of the nonionic surfactant product A, which is a C] 3- to C15-alkanol, which with

6 Ethylenoxid- und 3 Propylenoxideinheit je Alkanoleinheiten alkoxyliert worden ist, wird mit 32 g Bernsteinsäureanhydrid vermischt und 7 Stunden bei 100°C erhitzt. Die Mischung wird dann abgekühlt und filtriert zur Entfernung von nicht umgesetztem Bernsteinsäurematerial. Durch Infrarotanalyse konnte gezeigt werden, dass etwa die Hälfte des nichtionischen Tensides in den sauren Halbester umgewandelt war. 6 ethylene oxide and 3 propylene oxide units per alkanol units has been alkoxylated, is mixed with 32 g of succinic anhydride and heated at 100 ° C for 7 hours. The mixture is then cooled and filtered to remove unreacted succinic material. Infrared analysis showed that about half of the nonionic surfactant had been converted into the acid half ester.

Säureendständiges «Dobanol 25-7»: 522 g «Dobanol 25-7», nämlich ein nichtionisches Tensid, welches das Ethoxylierungs-produkt eines Ci2- bis C15-Alkanols mit etwa 7 Ethylenoxidein-heiten je Molekül Alkanol ist, wurden mit 100 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridin gemischt, wobei letzteres als Veresterungskatalysator wirkt, und 2 Stunden auf260 ° C erhitzt, anschliessend gekühlt und filtriert, um nicht umgesetztes Bernsteinsäurematerial zu entfernen. Infrarotanalyse zeigte an, dass im wesentlichen die gesamten freien Hydroxylreste des Tensides umgesetzt waren. Acid-terminated "Dobanol 25-7": 522 g "Dobanol 25-7", namely a nonionic surfactant, which is the ethoxylation product of a Ci2 to C15 alkanol with about 7 ethylene oxide units per molecule of alkanol, was mixed with 100 g of succinic anhydride and 0.1 g pyridine mixed, the latter acting as an esterification catalyst and heated at 260 ° C for 2 hours, then cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. Infrared analysis indicated that essentially all of the free hydroxyl residues of the surfactant had been converted.

Säureendständiges «Dobanol 91-5»: 1000 g «Dobanol 91-5», welches ein nichtionisches Tensid ist und durch Ethoxylierung eines C9- bis Cn-Alkanols mit etwa 5 Ethylenoxideinheiten je Molekül Alkanol erhalten wurde, wird mit 265 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Pyridinkatalysator vermischt und 2 Stunden auf260° C erhitzt, anschliessend gekühlt und zur Entfernung des nicht umgesetzten Bernsteinsäurematerials filtriert. Infrarotanalyse zeigte, dass im wesentlichen alle freien Hydroxylreste des Tensides umgesetzt waren. Acid-terminated "Dobanol 91-5": 1000 g "Dobanol 91-5", which is a nonionic surfactant and was obtained by ethoxylation of a C9 to Cn alkanol with about 5 ethylene oxide units per molecule of alkanol, is mixed with 265 g of succinic anhydride and 1 g of pyridine catalyst was mixed and heated to 260 ° C for 2 hours, then cooled and filtered to remove the unreacted succinic acid material. Infrared analysis showed that essentially all free hydroxyl residues of the surfactant had been converted.

Es können auch andere Veresterungskatalysatoren wie Alkalialkoxide, z.B. Natriummethoxid anstelle oder in Mischung mit Pyridin verwendet werden. Other esterification catalysts such as alkali alkoxides, e.g. Sodium methoxide can be used instead of or in a mixture with pyridine.

Die saure Polyetherverbindung, d.h. das säureendständige nichtionische Tensid wird vorzugsweise in dem nichtionischen Tensid gelöst zugesetzt. The acidic polyether compound, i.e. the acid-terminal nonionic surfactant is preferably added in solution in the nonionic surfactant.

Gerüststoffsalze Builders salts

Die flüssigen, nicht-wässrigen, nichtionischen Tenside, die bei den erfindungsgemässen Zusammensetzungen eingesetzt werden, enthalten dispergiert und suspendiert feine Teilchen anorganischer Gerüststoffsalze. The liquid, non-aqueous, nonionic surfactants which are used in the compositions according to the invention contain, dispersed and suspended, fine particles of inorganic builder salts.

Die erfindungsgemässen Waschmittel enthalten anorganische wasserunlösliche Gerüststoffsalze. Geeignete anorganische alkalische Gerüststoffsalze, die alleine oder zusammen mit anderen Gerüststoffen verwendet werden können, sind beispielsweise Alkalicarbonate, Borate, Bicarbonate und Silikate; es können auch Ammoniumsalze und substituierte Ammoniumsalze dieser verwendet werden. Typische Beispiele dieser Salze sind Natrium-carbonat, Natriumtetraborat, Natrium- und Kaliumbicarbonat, Natriumsesquicarbonat und Kaliumcarbonat. Natriumtripolyphosphat (TPP), Natrium- oder Kaliumpyrophosphat, Kaliumtri-polyphosphat, Natrium-mono- und di-orthophosphat und Natri-umhexametaphosphat, wobei Natriumtripolyphosphat (IPP) bevorzugt wird. The detergents according to the invention contain inorganic water-insoluble builder salts. Suitable inorganic alkaline builder salts that can be used alone or together with other builders are, for example, alkali carbonates, borates, bicarbonates and silicates; ammonium salts and substituted ammonium salts thereof can also be used. Typical examples of these salts are sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium and potassium bicarbonate, sodium sesquicarbonate and potassium carbonate. Sodium tripolyphosphate (TPP), sodium or potassium pyrophosphate, potassium tripolyphosphate, sodium mono- and di-orthophosphate and sodium hexametaphosphate, with sodium tripolyphosphate (IPP) being preferred.

Da die erfindungsgemässen Zusammensetzungen im allgemeinen hochkonzentriert sind und demzufolge in verhältnismässig kleinen Dosierungen eingesetzt werden können, ist es erwünscht, die Gerüststoffe wie Natriumtripolyphosphat mit einem zusätzlichen Gerüststoff zu ergänzen, wie mit einem Alkalisalz einer niederen Polycarbonsäure, die eine grosse Calcium-und Magnesiumbindungskapazität hat, um eine Inkrustation zu inhibieren, die sonst durch die Bildung unlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze ausgelöst werden würde. Since the compositions according to the invention are generally highly concentrated and consequently can be used in relatively small doses, it is desirable to supplement the builders, such as sodium tripolyphosphate, with an additional builder, such as with an alkali metal salt of a lower polycarboxylic acid which has a large calcium and magnesium binding capacity. to inhibit incrustation that would otherwise be caused by the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

Geeignete niedere Polycarbonsäuren umfassen auch Alkalisalze dieser und vorzugsweise deren Natrium- und Kaliumsalze. Geeignete niedere Polycarbonsäuren haben 2 bis 4 Carbonsäuregruppen. Die bevorzugten Natrium- und Kaliumsalze niedrigerer Polycarbonsäure sind die Salze der Citronensäure und Weinsäure. Suitable lower polycarboxylic acids also include alkali salts of these and preferably their sodium and potassium salts. Suitable lower polycarboxylic acids have 2 to 4 carboxylic acid groups. The preferred sodium and potassium salts of lower polycarboxylic acid are the salts of citric acid and tartaric acid.

Natriumcitrate werden am meisten bevorzugt, insbesondere Trinatriumcitrat. Es können auch die Mono-natrium- und Di-natriumcitrate und ebenso die Mono-natrium und Di-natriumtar- Sodium citrates are most preferred, especially trisodium citrate. The monosodium and disodium citrates and also the monosodium and disodium tar-

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

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11 11

669 392 669 392

träte verwendet werden. Die Alkalisalze niederer Polycarbonsäuren sind besonders gute Gerüststoffsalze; aufgrund ihrer grossen Calcium- und Magnesiumbindungskapazität verhindern sie Inkrustierungen, die sonst durch Bildung unlöslicher Calcium-und Magnesiumsalze verursacht werden würden. would be used. The alkali salts of lower polycarboxylic acids are particularly good builder salts; Due to their large calcium and magnesium binding capacity, they prevent incrustations that would otherwise be caused by the formation of insoluble calcium and magnesium salts.

Andere organische Gerüststoffe sind Polymere und Copoly-mere von Polyacrylsäure und Polymaleinsäureanhydryd und deren Alkalisalze. Solche Gerüststoffsalze können insbesondere aus einem Copolymeren bestehen, welches das Reaktionsprodukt von etwa gleichen molaren Mengen von Methaciylsäure und Maleinsäureanhydrid ist, welches unter Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert ist. Dieser Gerüststoff ist unter der Bezeichnung «Sokalan CB5» im Handel. Dieser Gerüststoff dient selbst bei Verwendung in kleinen Mengen zur Verhinderung von Inkrustationen. Other organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali salts. Such builder salts can in particular consist of a copolymer which is the reaction product of approximately equal molar amounts of methacrylic acid and maleic anhydride, which is completely neutralized to form the sodium salt. This builder is commercially available under the name “Sokalan CB5”. Even when used in small quantities, this builder serves to prevent incrustations.

Beispiele organischer alkalischer sequestrierenden Gerüststoffsalze, die mit den Gerüststoffsalzen oder in Mischungen mit anderen organischen anorganischen Gerüststoffen verwendet werden können, sind Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammo-nium-Aminopolycarboxylate, z.B. Natrium und Kaliumethylendi-amtetraoxylate, z.B. Natrium und Kaliumethylendiamintetraace-tat (EDTA). Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate (NTA) und Triethanolammonium-N-(2-hydroxyethyl)-nitrilotridiacetate. Gemischte Salze dieser Aminopolycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Examples of organic alkaline sequestering builder salts that can be used with the builder salts or in mixtures with other organic inorganic builders are alkali, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, e.g. Sodium and potassium ethylenediaminetraoxylates, e.g. Sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate (EDTA). Sodium and potassium nitrilotriacetate (NTA) and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilotridiacetate. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.

Andere geeignete Gerüststoffe des organischen Typs sind Car-boxymethylsuccinate, Tartronate und Glykolate. Besonders geeignet sind Polyacetalcarboxylate, wie sie beispielsweise in US-PSen 4 144 226,4 315 092 und 4 146 495 beschrieben sind. Other suitable builders of the organic type are car-boxymethyl succinates, tartronates and glycolates. Polyacetal carboxylates such as are described, for example, in US Pat. Nos. 4,144,226,4,315,092 and 4,146,495 are particularly suitable.

Geeignete Gerüststoffe sind Alkalisilikate, welche den pH-Wert einstellen oder regeln und der Waschmittelzusammensetzung eine korrosionsverhindernde Wirkung gegenüber Waschmaschinenteilen vermitteln. Natriumsilikate mit einem Na20/Si02-Verhältnis von 1,6:1 bis 1:3,2, insbesondere 1:2 bis 1:2,8 werden bevorzugt; es können auch Kaliumsilikate mit dem gleichen Verhältnis verwendet werden. Suitable builders are alkali silicates, which adjust or regulate the pH value and impart a corrosion-preventing effect on washing machine parts to the detergent composition. Sodium silicates with a Na20 / Si02 ratio of 1.6: 1 to 1: 3.2, in particular 1: 2 to 1: 2.8, are preferred; Potassium silicates with the same ratio can also be used.

Andere typische geeignete Gerüststoffe sind u.a. auch solche, wie sie in den US-PSen 4 316 812, 4 264 466 und 3 630 929 beschrieben sind. Die anorganischen alkalischen Gerüststoffsalze können mit den nichtionischen Tensiden oder Mischungen mit anderen organischen oder anorganischen Gerüststoffsalzen verwendet werden. Other typical suitable builders include also those as described in U.S. Patents 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The inorganic alkaline builder salts can be used with the nonionic surfactants or mixtures with other organic or inorganic builder salts.

Als anorganische Gerüststoffsalze können wasserunlösliche kristalline und amorphe Aluminosilikat-Zeolithe verwendet werden. Die Zeolithe haben die allgemeine Formel Water-insoluble crystalline and amorphous aluminosilicate zeolites can be used as the inorganic builder salts. The zeolites have the general formula

(M20)x (Al203)y (Si02)z wH20 (M20) x (Al203) y (Si02) z wH20

in welcher x den Wert von 1, y einen Wert von 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 und z einen Wert von 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 und w einen Wert von 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 hat und M vorzugsweise Natrium ist. Ein typischer Zeo-lith ist ein Typ-A-Zeolith oder einer von ähnlicher Struktur, wobei der Typ 4A besonders bevorzugt wird. Die bevorzugten Alumino-silikate haben eine Calciumionenaustauschkapazität von etwa 200 mÄq/g oder mehr, z. B. 400 mÄq/g. in which x is 1, y is 0.8 to 1.2 and preferably 1 and z is 1.5 to 3.5 or more and preferably 2 to 3 and w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is a type A zeolite or one of a similar structure, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicates have a calcium ion exchange capacity of about 200 meq / g or more, e.g. B. 400 meq / g.

Es können die verschiedensten kristallinen Zeolithte, d.h. also Aluminosilikate verwendet werden, wie sie unter anderem in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 und CA-PS 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben sind. Ein Beispiel für einen geeigneten amorphen Zeolith ist in BE-PS 835 351 beschrieben. A wide variety of crystalline zeolites, i.e. thus aluminosilicates are used, as are described, inter alia, in British Pat. No. 1,504,168, US Pat. No. 4,409,136 and CA Patents 1,072,835 and 1,087,477. An example of a suitable amorphous zeolite is described in BE-PS 835 351.

Andere Zusätze wie Tone, insbesondere wasserunlösliche Sorten sind geeignete Zusätze bei erfindungsgemässen Zusammensetzungen. Insbesondere ist Bentonit geeignet. Dieses Material ist in erster Linie ein Montmorillonit, welches ein hydratisiertes Aluminiumsilikat ist, bei dem etwa M> der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt werden können und mit welchen die verschiedensten Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium usw. lose kombiniert sein können. Die Bentonite in ihrer gereinigten Form, also Produkte, die frei von Kies und Sand sind, sind für Waschmittel geeignet und enthalten mindestens 50% Montmorillonit und haben eine Kationenaustauschkapazität von 5 mindestens 50 bis 75 mÄq/100 g Bentonit. Bevorzugte Bentonite, die auch als Thixo-Jels 1, 2, 3 und 4 von der Georgia Kaolin Co. vertrieben worden sind. Diese Bentonite können Textilien weichmachen, wie es in GB-PS 401 413 und 461 221 beschrieben ist. Other additives such as clays, in particular water-insoluble types, are suitable additives for compositions according to the invention. Bentonite is particularly suitable. This material is primarily a montmorillonite, which is a hydrated aluminum silicate, in which approximately M> of the aluminum atoms can be replaced by magnesium atoms and with which the various amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium etc. can be loosely combined. The bentonites in their purified form, i.e. products that are free of gravel and sand, are suitable for detergents and contain at least 50% montmorillonite and have a cation exchange capacity of 5 at least 50 to 75 meq / 100 g bentonite. Preferred bentonites, also sold as Thixo-Jels 1, 2, 3 and 4 by Georgia Kaolin Co. These bentonites can soften textiles as described in GB-PS 401 413 and 461 221.

io io

Mittel zur Kontrolle der Viskosität und Gelverhinderung Viscosity control and gel prevention agent

Der Zusatz einer wirksamen Menge eines die Viskosität regulierenden und die Gelbildung verhindernden Mittels zu den nichtionischen Tensiden verbessert die Lagereigenschaften der 15 Waschmittelzusammensetzung. Diese die Viskosität regulierenden und eine Gelbildung verhinderden Mittel verringern die Temperatur, bei der das nichtionische Tensid bei Zugabe zu Wasser ein Gel bildet. Derartige die Viskosität regelnden und die Gelbildung inhibierenden Mittel können beispielsweise niedere Alkanole sein 20 z.B. Ethylalkohol gemäss US-PS 3 953 380 oder Hexylenglykol, Polyethylenglykol beispielsweise Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 400 (PEG 400) und niedrig molekulare Alkylenoxid-(niederes)-monoalkylether-Verbindungen die amphyphilisch sind. The addition of an effective amount of a viscosity regulating and gel formation preventing agent to the nonionic surfactants improves the storage properties of the detergent composition. These viscosity regulators and gelling agents reduce the temperature at which the nonionic surfactant forms a gel when added to water. Such viscosity regulating and gel formation inhibiting agents can be, for example, lower alkanols 20 e.g. Ethyl alcohol according to US Pat. No. 3,953,380 or hexylene glycol, polyethylene glycol, for example polyethylene glycol with a molecular weight of about 400 (PEG 400) and low molecular weight alkylene oxide (lower) monoalkyl ether compounds which are amphyphilic.

25 Niedrigmolekulare amphiphilische Verbindungen werden den Waschmittelzusammensetzungen bevorzugt zugegeben, da sie die Viskosität kontrollieren und eine Gelbildung bei den nichtionischen Tensiden verhindern und dadurch die Lagereigenschaften der Zusammensetzung wesentlich verbessern. Die amphiphili-30 sehen Verbindungen können in ihrer chemischen Struktur als analog angesehen werden zu den flüssigen ethoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkohol-nichtionischen Tensiden, haben aber eine verhältnismässig kurze Kohlenwasserstoffkette mit Längen von C2 bis Q und einen geringen Gehalt an Ethylenoxid von etwa 35 2 bis 6 Ethylenoxidgruppen je Molekül. 25 Low molecular weight amphiphilic compounds are preferably added to the detergent compositions because they control the viscosity and prevent gel formation with the nonionic surfactants and thereby significantly improve the storage properties of the composition. The chemical structure of the amphiphilic compounds can be regarded as analogous to the liquid ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol nonionic surfactants, but they have a relatively short hydrocarbon chain with lengths from C2 to Q and a low ethylene oxide content of about 35 2 up to 6 ethylene oxide groups per molecule.

Geeignete amphiphilische Verbindungen haben die folgende allgemeine Formel Suitable amphiphilic compounds have the following general formula

R0(CH2CH20)nH R0 (CH2CH20) nH

40 40

in der R ein C2- bis C8-Alkylrest und n eine Zahl von 1 bis 6 im Durchschnitt ist. in which R is a C2 to C8 alkyl radical and n is a number from 1 to 6 on average.

Insbesondere sind die Verbindungen niedrigere, also C2- bis C3-Alkylenglykolmono-C2- bis C5-alkylether und insbesondere 45 Mono-, Di- oder Tri- C2- bis C3-alkylenglykolmono-Cr bis C5-alkylether. Typische Beispiele geeigneter amphiphilischer Verbindungen sind u.a. In particular, the compounds are lower, ie C2 to C3 alkylene glycol mono C2 to C5 alkyl ethers and in particular 45 mono-, di- or tri C2 to C3 alkylene glycol mono Cr to C5 alkyl ethers. Typical examples of suitable amphiphilic compounds include

Ethylenglykolmonoethylether, C2H5-0-CH2CH20H, so Diethylenglykolmonobutylether, C4H9-0-(CH2CH20)2H, Tetraethylenglykolmonobutylether, C4H7-0-(CH2CH20)4H und Dipropylenglykolmonomethylether, Ethylene glycol monoethyl ether, C2H5-0-CH2CH20H, so diethylene glycol monobutyl ether, C4H9-0- (CH2CH20) 2H, tetraethylene glycol monobutyl ether, C4H7-0- (CH2CH20) 4H and dipropylene glycol monomethyl ether,

ch3-o-(ch2cho)2h. ch3-o- (ch2cho) 2h.

ch3 ch3

Diethylglykolmonobutylether wird besonders bevorzugt. Diethyl glycol monobutyl ether is particularly preferred.

60 Durch den Einbau der niedrigmolekularen niederen Alkylen-glykolmonoalkylether in die erfindungsgemässen Zusammensetzungen wird deren Viskosität verringert, so dass sie leichter giess-bar sind; ferner wird die Stabilität hinsichtlich des Absetzens verbessert und die Dispergierbarkeit bei Zugabe zu warmem oder 65 kaltem Wasser verbessert. 60 By incorporating the low molecular weight lower alkylene glycol monoalkyl ethers into the compositions according to the invention, their viscosity is reduced, so that they are easier to pour; settling stability and dispersibility when added to warm or cold water are also improved.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen haben bessere Viskositäts- und Stabilitätseigenschaften und bleiben stabil und giessbar bei Temperaturen bis zu 5 ° C und niedriger. The compositions according to the invention have better viscosity and stability properties and remain stable and pourable at temperatures down to 5 ° C. and lower.

55 55

669 392 669 392

Die Harnstoffverbindungen verbessern zusätzlich zu ihrer das Absetzen verhindernden und stabilisierenden Wirkung die Dis-pergierfahigkeit der Suspension von Phosphatgerüststoffteilchen, indem sie die Gelbildung verhindern, wenn das Waschmittel im Abgabefach mit kaltem Wasser ausgespült oder zu kaltem Wasser gegeben wird zusätzlich als Stabilisierungsmittel ein Alkanolester der Phosphorsäure oder ein Aluminiumsalz einer höheren Fettsäure der Waschmittelzusammensetzung zugefügt. In addition to their sediment-preventing and stabilizing effect, the urea compounds improve the dispersibility of the suspension of phosphate builder particles by preventing gel formation when the detergent in the dispenser compartment is rinsed out with cold water or added to cold water, as an stabilizing agent an alkanol ester of phosphoric acid or an aluminum salt of a higher fatty acid is added to the detergent composition.

Verbesserungen hinsichtlich der Stabilität der Zusammensetzung können bei einigen Formulierungen durch Zusatz einer kleinen Menge einer sauren, organischen Phosphorverbindung erreicht werden, die eine saure -POH-Gruppe hat, wie ein Partial-ester einer Phosphorsäure mit einem Alkanol. Diese können die Stabilität der Suspension von Gerüststoffen in einem nicht-wässrigen flüssigen nichtionischen Tensid erhöhen. Improvements in the stability of the composition can be achieved in some formulations by adding a small amount of an acidic organic phosphorus compound that has an acidic -POH group, such as a partial ester of a phosphoric acid with an alkanol. These can increase the stability of the suspension of builders in a non-aqueous liquid nonionic surfactant.

Die saure organische Phosphorverbindung kann beispielsweise ein Partialester einer Phosphorsäure mit einem Alkohol sein, wie mit einem Alkohol, der einen lipophilen Charakter hat, wie beispielsweise einem Alkohol mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen, z.B. 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. The acidic organic phosphorus compound may, for example, be a partial ester of a phosphoric acid with an alcohol, such as with an alcohol which is lipophilic in character, such as an alcohol with more than 5 carbon atoms, e.g. 8 to 20 carbon atoms.

Ein typisches Beispiel ist ein Partialester der Phosphorsäure mit einem Qe- bis C|g-Alkanol (Empiphos 5632 von Marchon), der aus etwa 35% Monoester und 65% Diester besteht. A typical example is a partial ester of phosphoric acid with a Qe to C | g alkanol (Empiphos 5632 from Marchon), which consists of about 35% monoesters and 65% diesters.

Der Einbau von sehr kleinen Mengen dieser sauren, organischen Phosphorverbindungen macht die Suspension bemerkenswert stabiler gegen das Absetzen beim Stehen, wenngleich sie giessfahig bleibt, obwohl im Hinblick auf die geringe Konzentration an Stabilisierungsmittel von z.B. unter etwa 1% die plastische Viskosität im allgemeinen abnimmt. The incorporation of very small amounts of these acidic, organic phosphorus compounds makes the suspension remarkably more stable against settling on standing, although it remains pourable, although in view of the low concentration of stabilizing agent e.g. below about 1% the plastic viscosity generally decreases.

Weitere Verbesserungen hinsichtlich Stabilität und zur Verhinderung des Absetzens erreicht man durch den Zusatz kleiner, aber wirksamer Mengen eines Aluminiumsalzes einer höheren Fettsäure. Further improvements in stability and to prevent settling are achieved by adding small but effective amounts of an aluminum salt of a higher fatty acid.

Höhere aliphatische Fettsäuren mit 8 bis 22 und vorzugsweise 10 bis 20 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt. Der aliphatische Rest kann gesättigt oder ungesättigt, gerad oder verzweigtkettig sein. Bei nichtionischen Tensiden können auch Mischungen von Fettsäuren verwendet werden, nämlich solche, die sich von natürlichen Produkten ableiten, wie Talgfettsäure, Kokosfettsäure usw. Higher aliphatic fatty acids having 8 to 22 and preferably 10 to 20 and in particular 12 to 18 carbon atoms are preferred. The aliphatic residue can be saturated or unsaturated, straight or branched. In the case of nonionic surfactants, mixtures of fatty acids can also be used, namely those derived from natural products, such as tallow fatty acid, coconut fatty acid, etc.

Beispiele von Fettsäuren, mit denen der Aluminiumsalz-Stabilisator gebildet werden kann, sind u.a. Decansäure, Dodecan-säure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Stearinsäure, Oleinsäure, Eicosansäure, Talgfettsäure, Kokosfettsäure und Mischungen dieser Säuren. Die Aluminiumsalze dieser Säuren sind handelsübliche Produkte und werden vorzugsweise als Tri-Säuren verwendet wie beispielsweise Aluminiumstearat als Aluminiumtristearat Al(Ci7H35COO)3. Die monosauren Salze wie z.B. Aluminiummo-nostearat, Al(OH)2(Ci7H35COO), die Disäuresalze, wie Alumini-umdistearat, AL(OH) (Cn^COO^, und Mischungen von zwei oder drei der Mono-, Di- und Trisäuresalze des Aluminiums können ebenfalls verwendet werden. Vorzugsweise bildet das Trisäu-realuminiumsalz mindestens 30, vorzugsweise 50 und insbesondere mindestens 80% der gesamten Menge des Aluminiumsalzes der Fettsäure. Examples of fatty acids with which the aluminum salt stabilizer can be formed include Decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid and mixtures of these acids. The aluminum salts of these acids are commercially available products and are preferably used as tri-acids such as aluminum stearate as aluminum tristearate Al (Ci7H35COO) 3. The monoacid salts such as Aluminum monostearate, Al (OH) 2 (Ci7H35COO), the diacid salts such as aluminum distearate, AL (OH) (Cn ^ COO ^, and mixtures of two or three of the mono-, di- and tri-acid salts of aluminum can also be used The trisau real aluminum salt preferably forms at least 30, preferably 50 and in particular at least 80% of the total amount of the aluminum salt of the fatty acid.

Die oben erwähnten Aluminiumsalze sind im Handel erhältlich und können auf einfache Weise, beispielsweise durch Verseifung einer Fettsäure z.B. von tierischem Fett, Stearinsäure usw. und anschliessender Behandlung der erhaltenen Seife mit Alaun, Aluminiumoxid usw., erhalten werden. Es sind nur sehr kleine Mengen dieses stabilisierenden Aluminiumsalzes erforderlich, um deutliche Verbesserungen der physikalischen Stabilität zu erzielen. The above-mentioned aluminum salts are commercially available and can be easily, e.g. by saponification of a fatty acid e.g. of animal fat, stearic acid, etc., and then treating the soap obtained with alum, alumina, etc. Only very small amounts of this stabilizing aluminum salt are required to achieve significant improvements in physical stability.

Bleichmittel Bleach

Die Bleichmittel lassen sich der Einfachheit halber in Chlorbleichmittel und Sauerstoffbleichmittel aufteilen. Chlorbleichmittel sind im allgemeinen Natriumhypochlorit (NaOCl), Kaliumdi-chlorisocyanurate mit 59% verfugbarem Chlor und Trichlorisocya- For the sake of simplicity, the bleaches can be divided into chlorine bleach and oxygen bleach. Chlorine bleaches are generally sodium hypochlorite (NaOCl), potassium di-chloroisocyanurate with 59% available chlorine and trichloroisocya

12 12

nursäure mit 95% verfugbarem Chlor. Sauerstoffbleichmittel werden bevorzugt und sind Perverbindungen, die Sauerstoffperoxid in Lösungen freisetzen, wie beispielsweise Natrium- und Kaliumperborate, Percarbonate und Perphosphate und Kaliummonoper-5 sulfat. Perborate und insbesondere Natriumperboratmonohydrat werden besonders bevorzugt. only acid with 95% available chlorine. Oxygen bleaches are preferred and are per-compounds that release oxygen peroxide in solutions such as sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates and potassium monoper-5 sulfate. Perborates and especially sodium perborate monohydrate are particularly preferred.

Die PersauerstoffVerbindung wird vorzugsweise zusammen mit einem Aktivator verwendet. Geeignete Aktivatoren, die die Einsatztemperatur des Peroxybleichmittels herabsetzen, sind bei-io spielsweise in US-PS 4 264 466 oder in US-PS 4 430 244 (Spalte 1) offenbart. Polyacylierte Verbindungen sind bevorzugte Aktivatoren, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Pentaacetylglucose. The peroxygen compound is preferably used together with an activator. Suitable activators which reduce the operating temperature of the peroxy bleaching agent are disclosed, for example, in US Pat. No. 4,264,466 or in US Pat. No. 4,430,244 (column 1). Polyacylated compounds are preferred activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED) and pentaacetyl glucose.

Andere geeignete Aktivatoren sind beispielsweise Acetylsali-15 cylsäurederivate, Ethylidenbenzoatacetat und dessen Salze, Ethy-lidencarboxylatacetat und dessen Salze, Alkyl und Alkenylbern-steinsäureanhydrid, Tetraacetylglykouril (TAGU) und dessen Derivate. Andere geeignete Aktivatoren sind beispielsweise in den US-PSen 4 111 826, 4 422 950 und 3 661 789 beschrieben. 20 Der Bleichmittelaktivator reagiert mit der Peroxyverbindung und bildet eine Peroxysäure, die in der Waschlauge bleichend wirkt. Vorzugsweise wird ein Sequestriermittel mit hoher Komplexwirkung eingesetzt, um irgendwelche unerwünschten Reaktionen zwischen der Peroxysäure und Wasserstoffperoxid in der 25 Waschlauge in Gegenwart von Metallionen zu verhindern. Other suitable activators are, for example, acetylsali-15 cyclic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, ethyl lidene carboxylate acetate and its salts, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycouril (TAGU) and its derivatives. Other suitable activators are described, for example, in U.S. Patents 4,111,826, 4,422,950 and 3,661,789. 20 The bleach activator reacts with the peroxy compound and forms a peroxy acid, which has a bleaching effect in the wash liquor. Preferably, a sequestering agent with a high complex effect is used to prevent any undesirable reactions between the peroxyacid and hydrogen peroxide in the wash liquor in the presence of metal ions.

Geeignete Sequestriermittel für diesen Zweck sind Natriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriamin-pentaessigsäure (DETPA), Diethylentriaminpentamethylenphos-phonsäure (DTPMP), das unter dem Namen «Dequest 2066» 3o vertrieben wird, und Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDITEMPA). Die Sequestriermittel können allein oder in Mischungen verwendet werden. Suitable sequestering agents for this purpose are sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP), which is sold under the name "Dequest 2066" 3o, and ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDITEMPA). The sequestering agents can be used alone or in mixtures.

Um einen Verlust an Peroxidbleichmittel, z.B. an Natriumperborat, aufgrund einer durch Enzyme hervorgerufenen Zerset-35 zung, z.B. durch Catalase-Enzyme, zu verhindern, können die Zusammensetzungen zusätzlich noch einen Enzyminhibitor enthalten, d.h. eine Verbindung, die in der Lage ist, eine durch Enzyme induzierte Zersetzung des Peroxidbleichmittels zu verhindern. Geeignete Inhibitoren sind in der US-PS 3 606 990 offen-40 bart. To prevent loss of peroxide bleach, e.g. on sodium perborate, due to enzyme-induced decomposition, e.g. To prevent them by catalase enzymes, the compositions may additionally contain an enzyme inhibitor, i.e. a compound capable of preventing enzyme-induced decomposition of the peroxide bleach. Suitable inhibitors are disclosed in U.S. Patent 3,606,990.

Ein besonders geeigneter Inhibitor sind Hydroxylaminsulfat und andere wasserlösliche Hydroxylaminsalze. Bei den bevorzugten nicht-wässrigen erfindungsgemässen Zusammensetzungen können geeignete Mengen von Hydroxylaminsalz-Inhibitoren in 45 einer Menge von nur etwa 0,01 bis 0,4 Gew.-% vorhanden sein. Im allgemeinen sind die geeigneten Mengen an Enzym-Inhibitoren in einer Menge bis zu 15%, beispielweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, vorhanden. A particularly suitable inhibitor is hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts. In the preferred non-aqueous compositions according to the invention, suitable amounts of hydroxylamine salt inhibitors can be present in an amount of only about 0.01 to 0.4% by weight. In general, the suitable amounts of enzyme inhibitors are present in an amount of up to 15%, for example 0.1 to 10% by weight, based on the composition.

Zusätzlich zu den Gerüststoffen können noch verschiedene 50 andere Waschmittelzusätze vorhanden sein, um weitere funktionelle oder ästhetische Eigenschaften dem Waschmittel zu vermitteln. Die Zusammensetzungen können Heinere Anteile von Verbindungen enthalten, die den Schmutz suspendieren oder um eine Ablagerung derselben zu vermeiden, wie beispielsweise Poly-55 vinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylzellulose, Hydroxypropylmethylzellulose. Ein bevorzugtes Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung ist Natriumcarboxymethylzellulose mit einem 2:1-Verhältnis von CM/MC, welches unter der Bezeichnung «Relatin DM 4050» vertrieben wird. In addition to the builders, various other 50 detergent additives can be present to impart additional functional or aesthetic properties to the detergent. The compositions may contain other portions of compounds which suspend or prevent deposition of the soil, such as poly-55 vinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose. A preferred agent for preventing redeposition is sodium carboxymethyl cellulose with a 2: 1 ratio of CM / MC, which is sold under the name "Relatin DM 4050".

60 Optische Aufheller für Baumwolle, Polyamid und Polyestertextilien können eingesetzt werden. Geeignete optische Aufheller sind Stilbene, Triazole und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfonier-tes Naphtotriazolstilben, Benzidinsulfon usw., wobei Stilben und 65 Triazolpräparate bevorzugt werden. Insbesondere wird der Stilbenaufheller N4 bevorzugt, welcher ein Dimorpholinodianilino-stilbensulfonat ist. 60 Optical brighteners for cotton, polyamide and polyester textiles can be used. Suitable optical brighteners are stilbenes, triazoles and benzidine sulfone compositions, in particular sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidine sulfone, etc., with stilbene and 65 triazole preparations being preferred. In particular, the stilbene brightener N4, which is a dimorpholinodianilino stilbene sulfonate, is preferred.

Ferner können Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme Furthermore, enzymes, preferably proteolytic enzymes

13 13

669 392 669 392

wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Tiypsin und Pepsin, aber auch Amylaseenzyme, Lipaseenzyme und deren Mischungen verwendet werden. Bevorzugte Enzyme sind Protease-Aufschlämmun-gen, Esperase-Aufschlämmungen und Amylase. Ein bevorzugtes Enzym ist «Esperase SL8», welches eine Protease ist. such as subtilisin, bromelin, papain, tiypsin and pepsin, but also amylase enzymes, lipase enzymes and mixtures thereof. Preferred enzymes are protease slurries, esperase slurries and amylase. A preferred enzyme is «Esperase SL8», which is a protease.

Ferner können Schaumdrücker, z.B. Siliciumverbindungen, wie «Silicane L 7604» in kleinen, aber wirksamen Mengen eingesetzt werden. Foam depressants, e.g. Silicon compounds such as "Silicane L 7604" are used in small but effective amounts.

Ferner können Bactericide, wie beispielsweise Tetrachlorsali-cylanilid und Hexachlorophen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente, die in Wasser dispergierbar sind, Konservierungsmittel, UV-Absorptionsmittel, Mittel zur Verhinderung einer Gilbung, wie Natriumcarboxymethylzellulose, pH-Modifiziermittel und pH-Puffer, farbechte Bleichmittel, Parfum und Farbstoffe und Bläu-ungsmittel, wie Ultramarinblau, verwendet werden. Bactericides, such as, for example, tetrachlorosalicylic anilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments which are dispersible in water, preservatives, UV absorbers, anti-yellowing agents, such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffers, color-fast bleaching agents, Perfume and dyes and bluing agents such as ultramarine blue can be used.

Die Zusammensetzungen können ferner anorganische unlösliche Verdickungsmittel oder Dispergiermittel mit einer sehr grossen Oberfläche, wie feinverteiltes Silicumdioxid mit äusserst kleiner Teilchengrösse von 5 bis 100 um Durchmesser, wie z.B. «Aerosil», oder andere voluminöse anorganische Trägermittel enthalten, wie sie in US-PS 3 630 929 offenbart sind, und zwar in Anteilen von 0,1 bis 10 und beispielsweise 1 bis 5%. Vorzugsweise sollen jedoch die Zusammensetzungen, die Peroxysäuren in der Waschflotte erzeugen, also Zusammensetzungen, die Peroxy-verbindungen und einen hierfür geeigneten Aktivator enthalten, keine derartigen Verbindungen und andere Silikate enthalten. Es wurde festgestellt, dass beispielsweise Siliciumdioxid und Silikate eine unerwünschte Zersetzung der Peroxysäure herbeiführen. The compositions may also contain inorganic insoluble thickeners or dispersants with a very large surface area, such as finely divided silica with an extremely small particle size of 5 to 100 µm in diameter, such as e.g. Aerosil, or other voluminous inorganic carriers as disclosed in U.S. Patent 3,630,929, contain from 0.1 to 10 and, for example, from 1 to 5%. However, the compositions which produce peroxy acids in the wash liquor, that is to say compositions which contain peroxy compounds and an activator suitable therefor, should preferably not contain any such compounds and other silicates. It has been found that, for example, silicon dioxide and silicates cause undesired decomposition of the peroxyacid.

Bei einer erfindungsgemässen Ausführungsform wurde die Stabilität der Gerüststoffsalze in der Zusammensetzung während der Lagerung und die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung in Wasser dadurch verbessert, dass man die Teilchengrösse der festen Gerüststoffe duch Vermählen auf weniger als 100 um und vorzugsweise weniger als 40 und insbesondere unter 10 [im zerkleinerte. Die festen Gerüststoffe, z.B. Natriumtripolyphosphat, werden im allgemeinen in Teilchengrössen von 100,200 oder 400 [im angeliefert. Die nichtionische flüssige Tensidphase kann mit den festen Gerüststoffen vor oder nach Zerkleinerung dieser vermischt werden. In one embodiment according to the invention, the stability of the builder salts in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water were improved by reducing the particle size of the solid builders to less than 100 .mu.m and preferably less than 40 and in particular less than 10 [.mu.m crushed. The solid builders, e.g. Sodium tripolyphosphate are generally supplied in particle sizes of 100, 200 or 400 μm. The nonionic liquid surfactant phase can be mixed with the solid builders before or after crushing them.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform gemäss Erfindung wird die Mischung aus flüssigem nichtionischen Tensid und festen Bestandteilen in einem Mahlwerk behandelt, indem die Teilchengrösse der festen Bestandteile auf unter 10 um verringert wird, beispielsweise auf eine durchschnittliche Teilchengrösse von 2 bis 10 um oder gar niedriger, wie beispielsweise 1 (im. Vorzugsweise haben weniger als 10% und insbesondere weniger als 5% aller suspendierten Teilchen eine Teilchengrösse über 10 (im. Zusammensetzungen, deren dispergiate Teilchen eine derart kleine Teilchengrösse haben, zeigen eine verbesserte Stabilität gegenüber einer Abtrennung oder einem Absetzen beim Lagern. Die Zugabe der säureendständigen nichtionischen Tenside unterstützt die Dispergierbarkeit dieser Dispersionen ohne eine entsprechende Verringerung der Dispersionsstabilität gegenüber dem Absetzen. In a preferred embodiment according to the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solid constituents is treated in a grinder by reducing the particle size of the solid constituents to below 10 μm, for example to an average particle size of 2 to 10 μm or even lower, for example 1 (im. Preferably less than 10% and especially less than 5% of all suspended particles have a particle size above 10 (im. Compositions whose dispersant particles have such a small particle size show an improved stability against separation or settling on storage. The addition of the acid-terminal nonionic surfactants supports the dispersibility of these dispersions without a corresponding reduction in the dispersion stability compared to settling.

Bei der Zerkleinerung soll vorzugsweise der Anteil der festen Bestandteile gross genug sein, d.h. mindestens etwa 40%, beispielsweise etwa 50%, so dass die festen Teilchen miteinander durch das flüssige nichtionische Tensid abgeschirmt werden. When comminuting, the proportion of solid components should preferably be large enough, i.e. at least about 40%, for example about 50%, so that the solid particles are shielded from one another by the liquid nonionic surfactant.

Nach dem Vermählen kann jeder verbleibende Rest an flüssigem nichtionischen Tensid zu der vermahlenen Formulierung gegeben werden. Mahlwerke, wie Kugelmühlen oder ähnliche Mahlwerke, geben hier gute Ergebnisse. Man kann eine Labormühle mit Abriebelementen verwenden, die aus Steatit-Kugeln mit einem Durchmesser von 8 mm bestehen. Beim Arbeiten.in grösserem Massstab werden kontinuierlich betriebene Mahlwerke verwendet, bei denen die Mahlkugeln einen Durchmesser von 1 bis 1,5 mm haben und in einem sehr kleinen Zwischenraum zwischen einem Stator und einem Rotor arbeiten, der mit verhältnismässig hoher Geschwindigkeit betrieben wird. Bei Verwendung eines derartigen Mahlwerkes, z.B. einer «CoBall mill», wird vorzugsweise die Mischung aus nichtionischem Tensid und Feststoffen zuerst durch ein Mahlwerk gegeben, welches nicht eine derartige feine Zerkleinerung bewirkt, wie beispielsweise eine Kolloidmühle, um die Teilchengrösse auf weniger als 100 [im,z.B. auf etwa 40 (im, zu bringen, bevor das Vermählen auf eine durchschnittliche Teilchengrösse unter etwa 10 |im in einer kontinuierlichen Kugelmühle erfolgt. After grinding, any remaining liquid nonionic surfactant can be added to the ground formulation. Grinders such as ball mills or similar grinders give good results here. You can use a laboratory mill with abrasion elements made of steatite balls with a diameter of 8 mm. When working on a larger scale, continuously operated grinders are used, in which the grinding balls have a diameter of 1 to 1.5 mm and work in a very small space between a stator and a rotor, which is operated at a relatively high speed. When using such a grinder, e.g. a "CoBall mill", the mixture of nonionic surfactant and solids is preferably first passed through a grinder which does not produce such fine comminution, such as a colloid mill, to reduce the particle size to less than 100 [im, e.g. to about 40 (im) before grinding to an average particle size below about 10 | im in a continuous ball mill.

Bei einer bevorzugten flüssigen Grobwaschmittelzusammensetzung für Textilien gemäss Erfindung liegen die Anteile bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung der einzelnen Bestandteile in folgenden Bereichen: In a preferred liquid heavy-duty detergent composition for textiles according to the invention, the proportions based on the total weight of the composition of the individual components are in the following ranges:

Flüssiges nichtionisches Tensid in einem Bereich von 10 bis 60 oder 70 wie 30 bis 40 oder 50 Gew.-%. Liquid nonionic surfactant in a range from 10 to 60 or 70 such as 30 to 40 or 50% by weight.

Säureendständiges, nichtionisches Tensid in einer Menge in einem Bereich von etwa 0 bis 20, wie 1 oder 3 bis 15, z.B. 4 bis 10 Gew.-%. Acid-terminal nonionic surfactant in an amount ranging from about 0 to 20, such as 1 or 3 to 15, e.g. 4 to 10% by weight.

Gerüststoffe wie Natriumtripolyphosphat im Bereich von etwa 10 bis 60, wie 15 bis 50 und z.B. 5 oder 25 bis 35 Gew.-%. Builders such as sodium tripolyphosphate in the range of about 10 to 60, such as 15 to 50 and e.g. 5 or 25 to 35% by weight.

Alkalisilikat im Bereich von etwa 0 bis 30, wie 5 bis 25, z.B. 10 bis 20 Gew.-%. Alkali silicate in the range of about 0 to 30, such as 5 to 25, e.g. 10 to 20% by weight.

Copolymeres von Polyacrylat und Polymaleinsäureanhydrid-Alkalisalz zur Verhinderung von Inkrustierungen im Bereich von etwa 0 bis 10, wie 2 bis 8 und z.B. 2 bis 6 Gew.-%. Copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride alkali salt to prevent incrustations in the range of about 0 to 10, such as 2 to 8 and e.g. 2 to 6% by weight.

Alkylenglykolmonoalkylether als Antigeliermittel kann in Mengen zusammen mit dem Harnstoff-Additiv von 5 bis 30, wie 5 bis 20 Gew.-%, z.B. 5 bis 15 Gew.-% verwendet werden. Alkylene glycol monoalkyl ether as an antigelling agent can be used in amounts together with the urea additive from 5 to 30, such as 5 to 20% by weight, e.g. 5 to 15 wt .-% can be used.

Das Alkylenglykol als Viskositätsregler und Gelverhinderer kann mit dem quaternären Ammonium-Additiv in Mengen von 5 bis 30, wie 5 bzw. 25, z.B. von 15 bis 25 Gew.-% verwendet werden, wobei Alkylenglykol-mono-alkylether bevorzugt werden. The alkylene glycol as a viscosity regulator and gel inhibitor can be used with the quaternary ammonium additive in amounts of 5 to 30, such as 5 and 25, e.g. from 15 to 25% by weight can be used, alkylene glycol monoalkyl ethers being preferred.

Die Harnstoff- oder quaternäre Ammoniumsalz-Verbindung zur Absetzverhinderung und Stabilisierung liegt in einem Bereich von 0,1 bis 5,0, vorzugsweise 0,2 bis 2,0 und insbesondere von 0,5 bis 1,5 Gew.-%. Es ist erfindungswesentlich, dass mindestens eine dieser Verbindungen in der erfindungsgemässen Zusammenset-zunng vorhanden ist. The urea or quaternary ammonium salt compound for preventing settling and stabilization is in a range from 0.1 to 5.0, preferably 0.2 to 2.0 and in particular from 0.5 to 1.5% by weight. It is essential to the invention that at least one of these compounds is present in the composition according to the invention.

Phosphorsäurealkanolester als Stabilisierungsmittel im Bereich von 0 bis 2,0 oder 0,1 bis 2,0, wie 0,1 bis 1,0 Gew.-%. Phosphoric acid alkanol esters as stabilizing agents in the range from 0 to 2.0 or 0.1 to 2.0, such as 0.1 to 1.0% by weight.

Aluminiumsalz einer Fettsäure als Stabilisierungsmittel im Bereich von etwa 0 bis 5, wie 0,5 bis 2,0 und z.B. 0,1 bis 1,0 Gew.-%. Aluminum salt of a fatty acid as a stabilizing agent in the range of about 0 to 5 such as 0.5 to 2.0 and e.g. 0.1 to 1.0% by weight.

Bleichmittel im Bereich von etwa 0 bis 30, wie 2 bis 20, z.B. 5 bis 15 Gew.-%. Bleaches in the range of about 0 to 30, such as 2 to 20, e.g. 5 to 15% by weight.

Bleichmittelaktivator im Bereich von etwa 0 bis 15, wie 1 bis 8 oder 10, z.B. von 1 bis 8 oder 2 bis 6 Gew.-%. Bleach activator in the range of about 0 to 15, such as 1 to 8 or 10, e.g. from 1 to 8 or 2 to 6% by weight.

Sequestriermittel für das Bleichmittel im Bereich von etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise 0,5 bis 2 und z.B. 0,75 bis 1,25 Gew.-%. Bleach sequestering agent in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2 and e.g. 0.75 to 1.25% by weight.

Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung im Bereich von etwa 0 bis 4,0 oder 5,0, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 oder 4,0 und z.B. von 1,0 bis 3,0 oder 0,5 bis 1,5 Gew.-%. Redeposition preventing agents in the range of about 0 to 4.0 or 5.0, preferably 0.5 to 3.0 or 4.0 and e.g. from 1.0 to 3.0 or 0.5 to 1.5% by weight.

Optische Aufheller im Bereich von etwa 0 bis 2,0 und vorzugsweise von 0,05 oder 0,254 bis 1,0 wie 0,15 oder 0,25 bis 0,75 Gew.-%. Optical brighteners in the range from about 0 to 2.0 and preferably from 0.05 or 0.254 to 1.0 such as 0.15 or 0.25 to 0.75% by weight.

Enzyme im Bereich von etwa 0 bis 3,0, wie 0,5 bis 2,0 und z.B. von 0,75 bis 1,25 Gew.-%. Enzymes in the range of about 0 to 3.0 such as 0.5 to 2.0 and e.g. from 0.75 to 1.25% by weight.

Parfüm im Bereich von etwa 0 bis 3,0, vorzugsweise von 0,1 oder 0,25 bis 1,25, z.B. von 0,25 oder 0,75 bis 1,0 Gew.-%. Perfume in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.1 or 0.25 to 1.25, e.g. from 0.25 or 0.75 to 1.0% by weight.

Färbende Pigmente im Bereich von etwa 0,1 bis 4,0, vorzugsweise von 0,1 bis 2,0 und insbesondere von 0,1 bis 1,0 Gew.-%. Coloring pigments in the range from about 0.1 to 4.0, preferably from 0.1 to 2.0 and in particular from 0.1 to 1.0% by weight.

Farbstoff im Bereich von etwa 0 bis 0,1 wie 0,0025 bis 0,050 und z.B. von 0,025 bis 0,01 Gew.-%. Dye in the range of about 0 to 0.1 such as 0.0025 to 0.050 and e.g. from 0.025 to 0.01% by weight.

Zahlreiche der oben erwähnten Zusätze können gegebenenfalls zugegeben werden, um die gewünschte Wirkung zu erzielen. Many of the additives mentioned above may optionally be added to achieve the desired effect.

Die das Absetzen verhindernde und stabilisierende HarnstoffVerbindung wird vorzugsweise mit mindestens einer der Alkylen-glykol-mono-ether- oder der säureendständigen nichtionischen Tensid-Verbindungen, die die Viskosität regeln und die Gelbil5 The urea compound preventing and stabilizing is preferably combined with at least one of the alkylene-glycol-mono-ether or acid-terminated non-ionic surfactant compounds which regulate the viscosity and the gelatin5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

669 392 669 392

14 14

dung verhindern, verwendet; in einigen Fällen ist es von Vorteil, beide Verbindungen zu verwenden. prevent dung used; in some cases it is beneficial to use both connections.

Mischungen von säureendständigen, nichtionischen Tensiden und den Alkylenglykolalkylethern, die als Antigelierungsmittel wirken, können verwendet werden, und in einigen Fallen lassen sich Vorteile erzielen durch die Verwendung dieser Mischungen allein oder mit Zugabe eines Stabilisierungsmittels und einem das Absetzen verhindernden Mittel zu dieser Mischung, wie einem Phosphorsäurealkanolester. Mixtures of acid-terminal nonionic surfactants and the alkylene glycol alkyl ethers which act as anti-gelling agents can be used, and in some cases benefits can be obtained by using these mixtures alone or with the addition of a stabilizing agent and a sedimentation preventing agent to this mixture, such as one Phosphoric acid alkanol esters.

Bei der Auswahl der Zusätze muss auf die Verträglichkeit mit den Hauptbestandteilen der Zusammensetzung geachtet werden. When selecting the additives, care must be taken to ensure compatibility with the main components of the composition.

Die konzentrierte nicht-wässrige, nichtionische flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss Erfindung lässt sich einfach mit Wasser in die Waschmaschine hineinspülen. The concentrated non-aqueous, nonionic liquid detergent composition according to the invention can be easily rinsed into the washing machine with water.

Die flüssigen nichtionischen Waschmittelzusamensetzungen sind vorzugsweise wasserfrei, wenngleich geringe Wassermengen toleriert werden können; sie sollen vorzugsweise weniger als 3, besser weniger als 2 und insbesondere weniger als 1 Gew.-% Wasser enthalten. The liquid nonionic detergent compositions are preferably anhydrous, although small amounts of water can be tolerated; they should preferably contain less than 3, more preferably less than 2 and in particular less than 1% by weight of water.

Während bei den üblichen Haushaltwaschmaschinen 200 bis 250 g pulvriges Waschmittel fiir eine volle Beschickung erforderlich sind, können mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung nur 78 ml oder 100 g der konzentrierten flüssigen nichtionischen Waschmittelzusammensetzung verwendet werden. While 200 to 250 g of powdered detergent are required for a full load in the usual household washing machines, only 78 ml or 100 g of the concentrated liquid nonionic detergent composition can be used with the composition according to the invention.

Bestandteil component

Gew.-% % By weight

Nichtionisches Tensid Nonionic surfactant

30 bis 40 30 to 40

Säureendständiges Tensid Acid-terminated surfactant

0 bis 20 0 to 20

Mittel zur Verhinderung von Inkrustierungen Anti-incrustation agents

0 bis 10 0 to 10

Polyphosphatgerüststoff Polyphosphate builder

10 bis 60 10 to 60

Alkylenglykolmonoalkylether Alkylene glycol monoalkyl ether

5 bis 15 5 to 15

Harnstoff-Verbindung Urea compound

0,2 bis 2,0 0.2 to 2.0

Mittel zur Verhinderung einer Means of preventing a

Wiederablagerung Redeposition

0 bis 4,0 0 to 4.0

Alkaliperboratbleichmittel Alkaline perborate bleach

5 bis 15 5 to 15

Bleichaktivator (TAED) Bleach activator (TAED)

1,0 bis 8,0 1.0 to 8.0

Sequestriermittel Sequestrant

0 bis 3,0 0 to 3.0

Optischer Aufheller Optical brightener

0,05 bis 0,75 0.05 to 0.75

Enzyme Enzymes

0,75 bis 1,25 0.75 to 1.25

Parfiim Perfume

0,1 bis 1,0 0.1 to 1.0

Bei der erfindungsgemässen Ausfuhrung mit Verwendung einer quaternären Ammoniumverbindung als Additiv kann fol gende Zusammensetzung verwendet werden: In the embodiment according to the invention using a quaternary ammonium compound as an additive, the following composition can be used:

Bestandteil component

Gew.-% % By weight

Nichtionisches Tensid oder Mischungen Nonionic surfactant or mixtures

dieser this

30 bis 50 30 to 50

Säureendständiges Tensid Acid-terminated surfactant

0 bis 20 0 to 20

Phosphatgerüststoff Phosphate builder

15 bis 35 15 to 35

Copolymer von Polyacrylat und Copolymer of polyacrylate and

Polymaleinsäureanydrid als Alkalisalz zur Polymaleic anhydride as alkali salt for

Verhinderung von Inkrustierungen Prevention of incrustation

(Sokalan CP-5) (Sokalan CP-5)

0 bis 10 0 to 10

Alkylenglykol als Viskositätsregler und Alkylene glycol as a viscosity regulator and

Gelverhinderungskomponente Gel Prevention Component

10 bis 25 10 to 25

Quaternäres Ammoniumsalz als Quaternary ammonium salt as

gelverhinderndes Stabilisierungsmittel anti-gel stabilizer

0,2 bis 2,0 0.2 to 2.0

Mittel zur Verhinderung einer Means of preventing a

Wiederablagerung Redeposition

0 bis 5,0 0 to 5.0

Alkaliperboratbleichmittel Alkaline perborate bleach

3 bis 15 3 to 15

Bleichaktivator (TAED) Bleach activator (TAED)

1,0 bis 6,0 1.0 to 6.0

Sequestriermittel Sequestrant

0 bis 3,0 0 to 3.0

Optische Aufheller (Stilben N4) Optical brighteners (Stilben N4)

0 bis 2,0 0 to 2.0

Enzyme (Protease-Esperase SL8) Enzymes (Protease-Esperase SL8)

0 bis 3,0 0 to 3.0

Parfum Perfume

0 bis 3,0 0 to 3.0

Im folgenden soll die Erfindung durch Beispiele erläutert werden. In the following, the invention will be illustrated by examples.

HarnstoffVerbindung als Additiv Beispiel 1 Urea compound as an additive Example 1

Es wurde eine konzentrierte nicht-wässrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung wie folgt hergestellt: A concentrated non-aqueous, liquid, nonionic detergent composition was prepared as follows:

Bestandteil Gew.-% Component weight%

Nichtionisches Tensid 37,7 Säureendständiges nichtionisches Tensid (Dobanol 91-5), umgesetzt mit Nonionic surfactant 37.7 Acid-terminated nonionic surfactant (Dobanol 91-5), reacted with

Bernsteinsäureanhydrid 5,0 Succinic anhydride 5.0

Natriumtripolyphosphat (IPP) 30 Diethylenglykolmonobutylether als Sodium tripolyphosphate (IPP) 30 Diethylene glycol monobutyl ether as

Gelierverhinderungsmittel 10 Anti-gelling agent 10

Harnstoff 1,0 Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel 9,0 Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Urea 1.0 sodium perborate monohydrate as bleach 9.0 tetraacetylethylene diamine (TAED) as

Bleichaktivator 4,5 Mittel zur Wiederablagerung Bleach activator 4.5 means for redeposition

(Relatin DM 4096) 1,0 (Relatin DM 4096) 1.0

Optischer Aufheller 0,2 Optical brightener 0.2

Parfüm 0,6 Perfume 0.6

Enzym (Esperase) 1,0 Enzyme (Esperase) 1.0

Das Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung ist eine Mischung aus Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxyme-thylzellulose im Verhältnis von 2:1. The agent to prevent redeposition is a mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose in a ratio of 2: 1.

Die Zugabe von 1% Harnstoff erhöht die Fliessspannung der Zusammensetzung. The addition of 1% urea increases the yield stress of the composition.

Die Zusammensetzung wurde etwa 1 Stunde zur Verringerung der Teilchengrösse der suspendierten Gerüststoffe auf weniger als 1,0 ^m vermählen. Die fertige Waschmittelzusammensetzung war stabil und gelierte nicht bei der Lagerung und liess sich leicht in Wasser dispergieren. The composition was ground for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builders to less than 1.0 µm. The finished detergent composition was stable and did not gel during storage and was easy to disperse in water.

Beispiel 2 Example 2

Es wurde eine konzentrierte nicht-wässrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: A concentrated non-aqueous, liquid, nonionic detergent composition was made from the following ingredients:

Bestandteil Gew.-% Component weight%

Surfactant T7 18 Surfactant T7 18

Surfactant T9 18 Octenylbernsteinsäureanhydrid als Viskositätsregler und Mittel zur Verhinderung einer Gelbildung 2 Surfactant T9 18 Octenyl succinic anhydride as viscosity regulator and agent to prevent gel formation 2

Natriumtripolyphosphat (IPP) 29,5 Mittel zur Verhinderung der Inkrustierung Sodium tripolyphosphate (IPP) 29.5 Anti-incrustation agent

(Sokalan CP5) 4,0 Diethylenglykolmonobutylether als (Sokalan CP5) 4.0 Diethylene glycol monobutyl ether as

Antigelierungsmittel 10 Harnstoff als ein das Absetzen verhinderndes Antigelling agent 10 urea as an antisettling agent

Stabilisierungsmittel 1,0 Natriumperboratmono'hydrat als Bleichmittel 9 Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Stabilizing agent 1.0 sodium perborate monohydrate as bleaching agent 9 tetraacetylethylenediamine (TAED) as

Bleichmittel 4,5 Sequestriermittel für das Bleichmittel Bleach 4.5 sequestering agent for the bleach

(Dequest 2066) 1,0 Mittel zur Verhinderung einer (Dequest 2066) 1.0 means of preventing a

Wiederabsetzung (Relatin DM 4096) 1,0 Redeposition (Relatin DM 4096) 1.0

Optischer Aufheller (ATS-X) 0,2 Optical brightener (ATS-X) 0.2

Enzym (Protease) 1,0 Enzyme (protease) 1.0

Parfüm 0,6 Perfume 0.6

1i02 als Pigment 0,2 1i02 as pigment 0.2

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

15 15

669 392 669 392

Die Zugabe von 1% Harnstoff erhöht die Fliessspannung der Zusammensetzung. Die anscheinende Viskosität der Zusammensetzung liegt bei 1,1 Pabei 100 s_1. The addition of 1% urea increases the yield stress of the composition. The apparent viscosity of the composition is 1.1 pabei 100 s_1.

Die Zusammensetzung wird 1 Stunde vermählen, um die Teilchengrösse der suspendierten Gerüststoffsalze auf einen Wert von weniger als 10 Jim zu bringen. Die Zusammensetzung ist stabil und geliert nicht bei Lagerung und lässt sich leicht in Wasser dis-pergieren. The composition is ground for 1 hour to bring the particle size of the suspended builder salts to less than 10 Jim. The composition is stable and does not gel during storage and can be easily dispersed in water.

Die Zusammensetzung gemäss Beispiel 1 und 2 lassen sich ohne Vermählen der Gerüststoffsalze und der suspendierten festen Teilchen auf kleine Teilchengrössen herstellen. Jedoch werden die besten Ergebnisse erzielt, wenn man die Zusammensetzung vermählt, um die Teilchengrösse der suspendierten festen Teilchen zu verkleinern. The composition according to Examples 1 and 2 can be produced without grinding the builder salts and the suspended solid particles to small particle sizes. However, the best results are obtained if the composition is milled in order to reduce the particle size of the suspended solid particles.

Die das Absetzen verhindernde stabilisierende HarnstoffVerbindung kann auch verwendet werden, um die Verträglichkeit des nichtionischen Tensids und des Polyphosphatgerüststoffsalzes in pulvrigen Waschmittelzusammensetzungen zu verbessern. The anti-settling stabilizing urea compound can also be used to improve the compatibility of the nonionic surfactant and the polyphosphate builder salt in powdered detergent compositions.

Quaternäre Ammoniumverbindungen als Additiv Beispiel 3 Quaternary ammonium compounds as an additive example 3

Eine konzentrierte nicht-wässrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt. A concentrated non-aqueous, liquid, nonionic detergent composition was made from the following ingredients.

Bestandteil Gew.-% Component weight%

Nichtionisches Tensid (Produkt D) 39 Säureendständiges nichtionisches Tensid (Dobanol 91-5) als Reaktionsprodukt mit Nonionic surfactant (product D) 39 Acid-terminated nonionic surfactant (Dobanol 91-5) as a reaction product with

Bernsteinsäure 5,0 Succinic acid 5.0

Natriumtripolyphosphat (IPP) .30 Diethylenglykolmonobutylether als Sodium tripolyphosphate (IPP) .30 Diethylene glycol monobutyl ether as

Antigeliermittel 10 Anti gelling agent 10

Quaternäres Ammoniumsalz 1,0 Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel 9,0 Tetraacethylethylendiamin (TAED) als Bleichmittelaktivator 4,5 Quaternary ammonium salt 1.0 sodium perborate monohydrate as bleach 9.0 tetraacethylethylene diamine (TAED) as bleach activator 4.5

Stilbenaufheller 0,5 Stilbene whitener 0.5

Protease (Esperase) 1,0 Protease (Esperase) 1.0

Das quaternäre Aminsalz als ein Absetzen verhinderndes stabilisierendes Mittel war ein Distearyldimethylammoniumchlorid (ArosurfTA 100). The quaternary amine salt as a sedimentation stabilizing agent was a distearyldimethylammonium chloride (ArosurfTA 100).

Die Zugabe von 1% des quaternären Ammoniumsalzes steigerte die Fliessspannung der Zusammensetzung von etwa 2 Pa um etwa 6 Pa. Die anscheinende Viskosität der Zusammensetzung stieg von 0,5 Pa.s auf 0,4 Pa.s. The addition of 1% of the quaternary ammonium salt increased the yield stress of the composition from about 2 Pa by about 6 Pa. The apparent viscosity of the composition rose from 0.5 Pa.s to 0.4 Pa.s.

Die Zusammensetzung wurde 1 Stunde zerkleinert, um die Teilchengrösse der suspendierten Gerüststoffe unter 10 um zu bringen. Die Waschmittelzusammensetzung war stabil und gelierte nicht bei der Lagerung und hatte eine gute Reinigungswirkung. The composition was crushed for 1 hour to bring the suspended builders particle size below 10 µm. The detergent composition was stable and did not gel on storage and had a good cleaning effect.

Beispiel 4 Example 4

Es wurde eine konzentrierte nicht-wässrige, flüssige, nichtionische Waschmittelzusammensetzung aus den folgenden Bestandteilen hërgestellt: A concentrated non-aqueous, liquid, nonionic detergent composition was made from the following ingredients:

Bestandteil Gew.-% Component weight%

Surfactant T7 18,7 Surfactant T7 18.7

Surfactant 19 18,7 Säureendständiges Reaktionsprodukt von Surfactant 19 18.7 Acid-terminated reaction product from

Dobanol 91-5 mit Bernsteinsäureanhydrid 5,0 Dobanol 91-5 with succinic anhydride 5.0

Natriumtripolyphosphat (TPP) 30 Sodium tripolyphosphate (TPP) 30

Bestandteil Gew.-% Component weight%

Diethylenglykolmonobutylether als Diethylene glycol monobutyl ether as

Antigeliermittel 10 Anti gelling agent 10

Quaternäres Ammoniumsalz 1,0 Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel 9 Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Quaternary ammonium salt 1.0 sodium perborate monohydrate as bleach 9 tetraacetylethylenediamine (TAED) as

Bleichmittel 4,5 Bleach 4.5

Stilbenaufheller 0,5 Stilbene whitener 0.5

Protease (Esperase) 1,0 Protease (Esperase) 1.0

Relatin DM 4096 (CMC/MC) 1,0 Relatin DM 4096 (CMC / MC) 1.0

Parfüm 0,6 Perfume 0.6

Als quaternäres Aminsalz zur Verhinderung eines Absetzens und als stabilisierendes Mittel wurde Di-talg-diethoxyliertes (x+y = 4) Ammoniumchlorid (Ethoquat 2T14) verwendet. Di-tallow diethoxylated (x + y = 4) ammonium chloride (ethoquat 2T14) was used as the quaternary amine salt to prevent settling and as a stabilizing agent.

Das «Relatin DM 4096» war wiederum eine Mischung aus Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxymethylzellulose in einem Verhältnis von 2:1. The «Relatin DM 4096» was again a mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose in a ratio of 2: 1.

Die Zugabe von 1% des quaternären Aminsalzes zeigte einen Anstieg der Fliessspannung der Zusammensetzung von 3 Pa. auf 10 Pa. Die anscheinende Viskosität der Zusammensetzung stieg von etwa 0,5 Pa.s auf 0,4 Pa.s an. The addition of 1% of the quaternary amine salt showed an increase in the yield stress of the composition of 3 Pa. to 10 Pa. The apparent viscosity of the composition rose from about 0.5 Pa.s to 0.4 Pa.s.

Die Zusammensetzung wurde 1 Stunde zur Verringerung der Teilchengrösse der suspendierten Gerüststoffsalze auf weniger als 10 um vermählen. Diese Waschmittelzusammensetzung war bei Lagerung stabil und gelierte nicht und hatte eine hohe Waschkraft. The composition was milled for 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 10 µm. This detergent composition was stable on storage and did not gel and had high detergency.

Beispiel 5 Example 5

Es wurden konzentrierte nicht-wässrige, flüssige, nichtionische Waschmittel aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: Concentrated non-aqueous, liquid, non-ionic detergents were produced from the following components:

Bestandteil component

A A

B Gew.-% B% by weight

Plurafac RA50 Plurafac RA50

35 35

Plurafac B26 Plurafac B26

9,0 9.0

Natriumtripolyphosphat (TPP) Sodium tripolyphosphate (TPP)

18 18th

Polyethylenglykol (Mol.Gew. 400) als Polyethylene glycol (mol. Weight 400) as

gelverhinderndes Mittel anti-gel agent

20 20th

Quaternäres Ammoniumsalz Quaternary ammonium salt

1,0 1.0

- -

Natriumperboratmonohydrat als Bleichmittel Sodium perborate monohydrate as a bleach

3,6 3.6

4,1 4.1

Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Tetraacetylethylenediamine (TAED) as

Bleichmittelaktivator Bleach activator

4,5 4.5

5,0 5.0

Relatin DM4096 als eine Ablagerung Relatin DM4096 as a deposit

verhinderndes Mittel preventing agent

3,0 3.0

EDTA Sequestriermittel EDTA sequestrant

0,9 0.9

Bentone 27 Bentone 27

1,0 1.0

Alcosperse D107 Alcosperse D107

4,0 4.0

100,0 100.0

Das verwendete quaternäre Ammoniumsalz war ein Di-talg-diethoxy(x+y=4)quaternäres Ammoniumchlorid (Ethoquat 2T14). The quaternary ammonium salt used was a di-tallow diethoxy (x + y = 4) quaternary ammonium chloride (Ethoquat 2T14).

Das Mittel zur Verhinderung einer Wiederablagerung (Relatin DM4096) bei einer Mischung aus Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxymethylzellulose im Verhältnis 2:1. Das Produkt «Bentone 27» war ein organisches Derivat eines wasserhaltigen Magnesiumaluminiumsilikats, welches als Mittel zur Verhinderung eines Absetzens wirkt. The agent to prevent redeposition (Relatin DM4096) with a mixture of sodium carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose in a ratio of 2: 1. The "Bentone 27" product was an organic derivative of a water-containing magnesium aluminum silicate, which acts as a means of preventing sedimentation.

Das Produkt «Alcosperse D107» ist ein Natriumpolyacrylat, das als Mittel zur Verhinderung von Ablagerungen dient. The "Alcosperse D107" product is a sodium polyacrylate that serves as a means of preventing deposits.

Die Zusammensetzung wurde etwa 15 Minuten zur Verringerung der Teilchengrösse der suspendierten Gerüststoffsalze auf weniger als 10 um zermahlen. Die Zusammensetzung A gemäss The composition was ground for about 15 minutes to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 10 µm. The composition A according to

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

669 392 669 392

16 16

Erfindung war stabil und gelierte beim Lagern nicht und hatte eine gute Waschwirkung. Invention was stable and did not gel when stored and had a good washing effect.

Ein Vergleich der erfindungsgemässen Zusammensetzung A mit dem ein Absetzen verhindernden stabilisierenden quaternären Ammoniumsalz gegenüber der Zusammensetzung B ohne diese quaternäre Ammoniumverbindung, ergab die folgenden Werte: A comparison of the composition A according to the invention with the stabilizing quaternary ammonium salt preventing settling compared to composition B without this quaternary ammonium compound gave the following values:

A A

B B

Anscheinende Viskosität (LVT, Sp.4, 60 U/m) Apparent viscosity (LVT, Sp.4, 60 U / m)

(m Pa.s) (m Pa.s)

3250 3250

2350 2350

Stabilität nach 48 Stunden, Phasentrennung Stability after 48 hours, phase separation

in % in %

1% 1%

7% 7%

Fliessspannung in Pa Yield stress in Pa

26 26

6,5 6.5

Plastische Viskosität in m Pa.s Plastic viscosity in m Pa.s

400 400

510 510

Die erhaltenen Werte zeigen, dass die Zugabe von nur 1% einer quaternären Ammoniumverbindung als ein das Absetzen verhinderndes und stabilisierendes Mittel gemäss Erfindung die The values obtained show that the addition of only 1% of a quaternary ammonium compound as a sedimentation preventing and stabilizing agent according to the invention

Stabilität der Zusammensetzung erheblich verbessert und ebenso die anscheinende Viskosität und Fliessspannung erhöht und die plastische Viskosität verringert. Stability of the composition improved considerably and likewise the apparent viscosity and yield stress increased and the plastic viscosity decreased.

Die Zusammensetzungen gemäss Beispiel 3, 4 und 5 können 5 auch ohne Zerkleinern der Gerüststoffsalze und der suspendierten Feststoffe auf eine kleinere Teilchengrösse hergestellt werden, jedoch werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn man die Zusammensetzung auf die Teilchengrösse der suspendierten Festteilchen verringert. The compositions according to Examples 3, 4 and 5 can also be prepared to a smaller particle size without comminuting the builder salts and the suspended solids, but the best results are obtained if the composition is reduced to the particle size of the suspended solid particles.

io In den Beispielen 1 bis 5 können die Gerüststoffsalze wie vorgesehen verwendet werden; die Gerüststoffsalze und die suspendierten Festteilchen können auch vollständig oder teilweise vor dem Vermischen mit dem nichtionischen Tensid zerkleinert oder vermählen werden. Das Vermählen kann teilweise vor dem Vermi-15 sehen durchgeführt und dann nach dem Vermischen vervollständigt werden; das gesamte Vermählen kann auch nach dem Vermischen mit dem flüssigen Tensid erfolgen. Die Formulierungen enthalten den suspendierten Gerüststoff und die festen Teilchen vorzugsweise in einer Teilchengrösse von weniger als 10 |J.m. In Examples 1 to 5, the builder salts can be used as intended; the builder salts and the suspended solid particles can also be comminuted or ground in whole or in part before being mixed with the nonionic surfactant. Milling can be done partially before Vermi-15 and then completed after mixing; all of the grinding can also be carried out after mixing with the liquid surfactant. The formulations preferably contain the suspended builder and the solid particles in a particle size of less than 10 μm.

g G

Claims

669 392

2nd

PATENT CLAIMS

1. Detergent composition for the treatment of textiles, characterized by a content of

- a suspension of insoluble inorganic builders salt particles in a non-aqueous nonionic liquid surfactant and

- A urea compound or a cationic quaternary ammonium salt as a surface-active and a sediment-preventing agent to increase the stability of the suspension.

2. Detergent composition according to claim 1, characterized in that the inorganic builder salt 10 to

Contains 60% by weight of an alkali metal tripolyphosphate builder salt.

3. Detergent composition according to claim 1, characterized in that the urea compound is an antisettling agent.

4. Detergent composition according to claim 1, characterized in that the cationic quaternary ammonium salt is at least one compound according to the following general formula:

R

1 1 2

R - N - R

R

X

(I)

R

! I.

R - N

R

X

(II)

R

R - N - (CH2CH20) XH

(CH2cH20) yH

(III)

redeposition, optical brighteners, enzymes, perfumes and coloring substances.

7. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it is about 0.1 to 5 wt .-%, based on the

5 contains overall composition, of urea or of the quaternary ammonium compound mentioned as stabilizing and settling-preventing agent, which is selected from a group consisting of mono- (higher) -alkyl-tri- (lower-res) -alkyl-quaternary ammonium salt (I ), a di (height)

10 res) -alkyl-di- (lower) -alkyl-quaternary ammonium salt (II), mono- (higher) -alkyl-mono- (lower) -alkyl-diethoxylated quaternary ammonium salt (III) and a di- (higher) - alkyl diethoxylated quaternary ammonium salt (IV).

8. Detergent composition according to claim 1, characterized

15 characterized that it is pourable at high and low temperatures and does not gel in mixtures with cold water and contains the following ingredients:

at least one liquid, non-aqueous surfactant in an amount of about 10 to about 70% by weight,

20 - at least one inorganic builder salt, which is suspended in the form of particles in the nonionic surfactant in an amount of about 10 to 60% by weight,

- An acidic, nonionic surfactant as an additive to prevent gel formation in an amount of about 0 to

25 20% by weight,

- At least one alkylene glycol as an agent for regulating the viscosity and preventing gel formation in an amount up to about 30 wt .-% and

- 0.2 to 2.0% by weight of a urea compound or one

30 quaternary ammonium salt as a settling-preventing stabilizing agent, which is selected from the group consisting of a mono- (higher) -alkyl-tri- (lower) -alkyl-quaternary ammonium salt (I), di- (higher) -alkyl- di- (lower) alkyl quaternary ammonium salt (II), mono- (higher) -

35 alkyl mono (lower) alkyl diethoxylated quaternary ammonium salt (III) and di (higher) alkyl diethoxylated quaternary ammonium salt (IV).

9. Detergent composition according to claim 8, characterized in that it contains about 2 to 20 wt .-% of an acidic nonionic surfactant as a gel formation-preventing additive.

10. Detergent composition according to claim 8, characterized in that it contains the following components:

40

R

R - N - (CH2CH20) xH | X (IV)

L (CH2CH20) yH

1.

in which R1 is a long-chain, aliphatic radical having 10 to 22 carbon atoms, R2 is a lower alkyl or hydroxyalkyl radical, and x + y are positive numbers of at least 1, the sum of x + y having a value of 2 to 15 and X is a water-soluble, salt-forming anion.

5. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it contains at least one viscosity-controlling and gelling-preventing agent, which is selected from the group consisting of an acid-terminal nonionic surfactant and an alkylene glycol.

6. Detergent composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more detergent additives which are selected from the group consisting of anti-incrustation agents, alkali silicates, bleaching agents, bleach activators, sequestering agents, agents for preventing

45 nonionic surfactant in an amount of about 20-50% by weight sodium tripolyphosphate (IPP) in one

Amount of about 15-50% by weight of a copolymer of polyacylate and 50 polymaleic anhydride as the sodium salt in an amount of about 2-8% by weight of diethylene glycol monoalkyl ether in one

Amount of about 5-20% by weight

Urea in an amount of about 0.2-2.0% by weight 55 sodium perborate monohydrate as a bleaching agent in an amount of about 2-20% by weight tetraacetylethylene diamine (TEAD) in one

Amount of about 1-10% by weight

6o 11- detergent composition according to claim 8, characterized in that it contains the following components:

Nonionic surfactant in an amount of about 30 ^ 0 wt .-% 65 octenyl succinic anhydride in one

Quantity of 1-6% by weight

Sodium tripolyphosphate in an amount of about 25-35% by weight

3rd

669 392

a copolymer of polyacylate and

Polymaleic anhydride as sodium salt in an amount of about 3-5% by weight

Diethylene glycol monobutyl ether in one

Amount of about 5-15% by weight

Urea in an amount of about 0.5-1.5% by weight

Sodium perborate monohydrate as a bleaching agent in an amount of about 5-15% by weight

Tetraacetylethylenediamine (TAED) as

Bleach activator in an amount of about 2-6.0% by weight

Bleach sequestering agent in an amount of about 0.75-1.25% by weight /

Means of preventing a

Redeposition in an amount of about 0.5-1.5% by weight

12. Detergent composition according to claim 8, characterized in that it contains the following components:

Nonionic surfactant in an amount of about 30-50% by weight

Acid-terminated surfactant in an amount of about 1-15% by weight

Sodium tripolyphosphate (TPP) in one

Amount of about 15-50% by weight

Diethylene glycol monobulyl ether in one

Amount of about 5-25% by weight

Quaternary ammonium salt in an amount of about 0.2-2.0% by weight

Sodium perborate monohydrate as a bleaching agent in an amount of about 2-20% by weight

Tetraacetylethylenediamine (TAED) as

Bleach activator in an amount of about 1-8% by weight

13. Detergent composition according to claim 8, characterized in that it contains the following ingredients

Nonionic surfactant in an amount of about 30-50% by weight

Sodium tripolyphosphate in an amount of about 15-50% by weight

Polyethylene glycol with one

Molecular weight of 400 in an amount of about 5-25% by weight

Quaternary ammonium salt in an amount of about 0.2-2.0% by weight

Tetraacetylethylenediamine (TAED) as

Bleach activator in an amount of about 1-8% by weight