CH648544A5 - Composes tensio-actifs cationiques, leurs procedes de preparation et composition cosmetique les contenant. - Google Patents
Composes tensio-actifs cationiques, leurs procedes de preparation et composition cosmetique les contenant. Download PDFInfo
- Publication number
- CH648544A5 CH648544A5 CH4117/81A CH411781A CH648544A5 CH 648544 A5 CH648544 A5 CH 648544A5 CH 4117/81 A CH4117/81 A CH 4117/81A CH 411781 A CH411781 A CH 411781A CH 648544 A5 CH648544 A5 CH 648544A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- mixture
- denotes
- radical
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/45—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/14—Preparations for removing make-up
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
- C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
- C07C291/04—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds containing amino-oxide bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Birds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
La présente invention a pour objet des composés tensio-actifs cationiques, leur procédé de préparation, les compositions les contenant et leur utilisation, en particulier en cosmétique et notamment pour le traitement des cheveux ou de la peau.
Les tensio-actifs cationiques sont connus depuis longtemps pour le traitement des cheveux. Ils permettent en particulier de conférer aux cheveux un toucher plus doux, de faciliter le démêlage et d'apporter de la brillance. Cependant, l'utilisation de ces tensio-actifs comporte certains inconvénients dont les plus notables sont l'alourdissement du cheveu et son aspect gras. De plus, de nombreux ten-
sio-actifs présentent une certaine agressivité qui peut provoquer des intolérances au niveau de la peau ou des muqueuses oculaires.
Les produits de la présente invention permettent de réduire ou de supprimer ces inconvénients, sans perte de qualité des propriétés cosmétiques. Us permettent en effet d'apporter de la douceur et de la brillance aux cheveux sans entraîner d'alourdissement ou d'aspect gras. De plus les propriétés biologiques sont améliorées et les produits sont bien mieux tolérés par les muqueuses oculaires et la peau. En outre, ils permettent la préparation d'émulsions cationiques stables et plus particulièrement d'émulsions huile-dans-eau.
Les composés selon l'invention comportent une partie lipophile constituée au moins de deux chaînes grasses, reliée à une partie hydrophile polyéther polyhydroxylée terminée par un groupement ca-tionique. On aurait pu s'attendre que la présence de deux chaînes grasses ou de plus de deux chaînes grasses dans la partie lipophile aurait un effet alourdissant sur les cheveux. On constate de façon surprenante que les tensio-actifs cationiques selon l'invention alourdissent moins les cheveux que les tensio-actifs cationiques correspondants comportant une seule chaîne grasse dans la partie lipophile.
Ainsi, les composés selon l'invention présentent de meilleures propriétés cosmétiques et notamment alourdissent moins les cheveux que les composés décrits dans le brevet français N° 1538525, dans le brevet britannique N° 1178873 ou les brevets USA Nos 3879464 et 4009255.
Les composés selon l'invention présentent en outre, par rapport aux composés décrits dans les brevets ci-dessus ainsi que par rapport aux composés décrits dans la demande britannique publiée sous le N° 2027725A et dans la demande USA N° 56110 du 9 juillet 1979, l'avantage de permettre la préparation d'émulsions cationiques stables.
De plus, les composés selon l'invention présentent, malgré la présence de deux chaînes lipophiles, une très bonne solubilité dans l'eau, en particulier à pH neutre ou acide.
L'invention présente en outre l'avantage de permettre, si on le désire, la simplification du procédé de préparation. On peut en effet supprimer l'étape de purification du mélange de composés intermédiaires obtenus par réaction de l'alcool avec le composé à groupement époxyde terminal. Il est possible selon l'invention de condenser un mélange d'oligomères, ce qui réduit le coût de fabrication et présente un avantage économique.
Les composés selon l'invention sont solubles ou dispersibles dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique.
Les composés de l'invention peuvent être représentés par la formule générale I:
R, - O — [C2H3(R2)0 fe [C2H3(CH20H)0(—,CH2 -
-CHOH-CH2-G (I)
dans laquelle:
R! désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 18 atomes de carbone et plus avantageusement de 4 à 18 atomes de carbone;
R2 est choisi dans le groupe formé par:
1) un radical alcoyle de préférence linéaire;
2) un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié;
3) un radical alcényloxy linéaire,
les parties alcoyles ou alcényles de ces radicaux comportant de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 8 à 20 atomes de carbone et de préférence de 8 à 18 atomes de carbone;
p est égal à 1 ou bien désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5 et représente une valeur statistique moyenne;
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 20 et de préférence de 2 à 15 et représente une valeur statistique moyenne;
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
648 544
G est choisi dans le groupe formé par:
R3 R3 R-3
/ © / © /
a) -N b) -N ve c) -N Y©
i n in in
(0)x R4 (0)x R4 (0)x R4
H Rs r3
© /
x désigne 0 ou 1, d) —N
i n
Te R4
R3 et R4 désignent un radical alcoyle ou hydroxyalcolyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone et de préférence un radical méthyle, éthyle, isopropyle, hydroxyéthyle, ou bien R3 et R4 sont reliés directement ou par l'intermédiaire d'un hétéroatome à l'atome d'azote pour former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons et de préférence un hétérocycle de Pyrrolidine, pipéridine, morpholine ou N-méthylpipérazine ;
Ve désigne un reste anionique d'acide minéral ou organique et de préférence un anion chlorure, bromure, sulfate, phosphate, acétate, lactate, tartrate, citrate, gluconate;
Rj désigne un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et de préférence un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle;
Y© désigne un anion et de préférence un anion méthylsulfate, méthanesulfonate, p-toluènesulfonate, chlorure, bromure, iodure;
Te désigne un anion méthylcarboxylate ou propylsulfonate.
Dans les modes de réalisation préférés de l'invention:
R, désigne de préférence un radical alcoyle ou alcényle à chaîne droite ou ramifiée notamment un radical choisi parmi les groupements butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, oléyle, éthyl-2 hexyle, butyl-2 octyle, hexyl-2 décyle, ou un mélange de ces radicaux;
R2 désigne de préférence un radical choisi parmi les groupements butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, les radicaux alcoxyméthyle dérivés des groupements précédents ou encore les radicaux éthyl-2 hexyloxyméthyle, butyl-2 octyloxyméthyle, hexyl-2 décyloxyméthyle, octyl-2 dodécyloxy-méthyle, oléyloxymêthyle, ou un mélange de ces radicaux.
Dans la formule I:
le groupe [C2H3(R2)—O] désigne les deux isomères:
-ch2-ch-0- et —ch—ch20—;
I I
r2 r-2
et le groupe [c2h3(ch20h)0] désigne les deux isomères : ch2-ch-0- et -ch-ch2-0-
I I
ch2oh ch2oh
L'invention a également pour objet la préparation d'un mélange de composés de formule I.
Les composés de formule I sont préparés suivant un procédé en plusieurs stades. On obtient généralement un mélange de composés. A) On prépare tout d'abord les composés de formule II:
ri—o—[c2h3(r2)—0]p—h (ii)
dans laquelle
Rt et R2 et p ont les mêmes significations que celles indiquées ci-dessus, en faisant réagir un alcool de formule R,OH avec un composé à groupement époxyde terminal de formule:
R2-CH CH2 (III)
\ /
O
dans laquelle le groupement R2 a la même signification que celle indiquée ci-dessus.
Cette réaction est réalisée en présence d'un catalyseur, de préférence un acide de Lewis tel que le trifluorure de bore, le chlorure stannique ou le pentachlorure d'antimoine, avantageusement dans les proportions de 0,2 à 5% en poids par rapport à la masse réac-tionnelle et à une température comprise entre 20 et 120" C et de préférence entre 50 et 100° C.
Elle peut également être réalisée en présence d'un catalyseur alcalin tel que le sodium ou le potassium, le méthylate, l'éthylate ou le tertiobutylate de sodium ou de potassium, dans des proportions de 0,2 à 15% par rapport à la masse réactionnelle et de préférence de 0,5 à 10%, à une température comprise entre 100 et 180° C et de préférence entre' 100 et 150° C.
On peut opérer avec les proportions stoechiométriques d'alcool RjOH et de composé époxyde ou de préférence en présence d'un excès de l'un des deux réactifs. Quand l'alcool est utilisé en excès, l'alcool qui n'a pas réagi est éliminé par distillation. Dans le cas inverse où l'époxyde est en excès, il réagit complètement en donnant des composés de formule II contenant plus de deux chaînes lipo-philes.
Les proportions molaires d'alcool RjOH par rapport à l'époxyde III varient de 0,4/1 à 10/1.
Il est éventuellement possible d'utiliser un hydrocarbure aliphati-que ou aromatique comme solvant, bien que généralement cela ne soit pas nécessaire.
Les réactifs qui n'ont pas réagi peuvent être éliminés sous pression réduite.
Les composés de formule II ainsi obtenus sont utilisables tels quels, ou après purification par distillation sous pression réduite.
En supprimant la distillation, on simplifie le procédé de préparation et on obtient un mélange de composés de formule II où p désigne une valeur statistique moyenne.
Après réaction d'une molécule d'époxyde par molécule d'alcool RjOH, on obtient, selon le sens d'ouverture du cycle oxirane, deux composés possibles ayant les structures représentées par les formules:
Rj—O—CH2—CH—OH ou R:—O—CH—CH2OH I I
r2 r2
B) Dans un deuxième stade, on prépare un mélange de composés intermédiaires de formule générale IV:
Ri-O—[C2H3(R2)—0]p—[C2H3-(CH2Q)0]„-H (IV)
dans laquelle ri, r2, p et n ont la même signification que ci-dessus et où Q désigne un atome de chlore ou de brome, par télomérisation d'épichlorhydrine ou d'épibromhydrine avec les composés II comme télogènes.
Plus particulièrement, on prépare les composés de formule IV en faisant réagir un composé de formule II comportant deux chaînes lipophiles ou un mélange de composés de formule II comportant deux ou plusieurs chaînes lipophiles avec n molécules d'épichlorhydrine ou d'épibromhydrine en présence d'un catalyseur acide de Lewis et éventuellement d'un solvant.
Selon qu'on fait réagir un composé ou un mélange de composés de formule II, p désigne, dans la formule des composés intermédiaires de formule IV, le nombre 1 ou une valeur statistique moyenne de 1 à 2,5.
4
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
648 544
Le catalyseur acide est choisi parmi les acides de Lewis tel que le trifluorure de bore, le chlorure stannique ou le pentachlorure d'antimoine, avantageusement dans des proportions de 0,2 à 5% en poids par rapport à la masse réactionnelle et à une température comprise entre 20 et 120° C et de préférence entre 50 et 100° C.
Les solvants, lorsqu'ils sont utilisés, sont choisis plus particulièrement parmi les hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène ou le xylène ou les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane ou l'heptane. De préférence, la préparation des composés de formule IV se déroule en l'absence de solvant.
Les n molécules d'épihalohydrine donnent lieu à la formation d'un mélange de composés comportant un nombre de motifs halogé-nés inférieur, égal ou supérieur à la valeur de n, celle-ci représentant une valeur statistique moyenne en nombre.
Au cours de cette réaction, selon le sens d'ouverture du groupement époxyde, on peut obtenir deux structures pour le motif halo-géné, représentées toutes les deux par la formule globale:
+C2H30(CH2Q)+
et par les formules développées:
L'excès de composés VIII, les sels et les solvants peuvent être éliminés par lavage à l'eau à 80-90° C, puis par distillation sous pression réduite.
D) Les produits de l'invention sont obtenus à partir des com-5 posés VII qui sont tout d'abord soumis à l'action d'acétate de sodium ou de potassium, de préférence dans un solvant du type glycol ou éther de glycol, tels que par exemple, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le butyléther du diéthylèneglycol ou l'isobutyl-10 éther du dipropylèneglycol à une température de 180 à 190° C pendant 3 à 6 h.
Après filtration des sels minéraux et élimination des solvants sous pression réduite, les esters acétiques formés sont saponifiés en présence de soude ou de potasse concentrée et lavés à l'eau ou sont 15 alcoolysés dans le méthanol ou l'éthanol absolu, en présence de méthylate ou d'éthylate de sodium ou de potassium.
Après élimination des solvants sous pression réduite et éventuellement oxydation et/ou salification avec un acide minéral ou organique d'une part, et/ou quaternisation ou bétaïnisation d'autre part, 20 on obtient les composés de formule I de l'invention où G désigne respectivement les significations a, b, c ou d ci-après:
CH,—CH—O--
CH2 Q
ch-ch2-o-~
(V)
r3
/
a) -N
I S
(O). R*
I
ch2q
(vi)
Bien que la configuration V soit la plus probable, il peut exister une certaine quantité de motifs de structure VI.
C) Dans un troisième stade, les composés de formule VII
Ri - o - [C2H3(R2)0]p- [C2H3(CH2Q)0]—CH2 - CHOH - CH2
R
N
Rd
40
sont obtenus en faisant réagir les composés IV avec une amine secondaire:
R3
HN
/
r
\
(VIII)
R*
Dans les formules VII et VIII, R,, R2, R3, R4, Q, n et p ont les mêmes significations que ci-dessus.
Les composés VIII peuvent être utilisés en proportions stœchio-métriques ou en excès par rapport aux composés IV, ces proportions pouvant varier de 1/1 à 2,5/1. 55
La réaction se déroule sans solvant, ou de préférence en présence d'un solvant qui est généralement un alcool, un glycol, un polyglycol ou un alcoyléther de glycol ou de polyglycol, par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le t-butanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le diéthylène- ou 60 dipropylèneglycol, le méthyl-, éthyl- ou butyléther de l'éthylèneglycol, le butyléther ou diéthylèneglycol ou l'isobutyléther du dipropylèneglycol.
La température de réaction est avantageusement comprise entre 50 et 110° C en présence éventuellement d'un alcali tel que la soude 65 ou la potasse. L'utilisation de l'alcali devient nécessaire quand les proportions des composés Vili et VI sont voisines des proportions stœchiométriques.
r3 r3
0 / 0 /
b) -N V© c) -N Y©
i \ i \
(0)x R4 (0)x R4
H R,
30 R3
© /
d) -N I \
T© R4
Les réactions d'oxydation, de salification, de quaternisation ou de bétaïnisation sont réalisées, avec ou sans solvants, à une température comprise entre 10 et 80° C.
On entend par bétaïnisation la quaternisation effectuée avec le chloracétate de sodium ou le chloracétate de méthyle ou d'éthyle ou avec la propanesulfone.
On peut utiliser, pour ces réactions, les solvants usuels tels que les alcools, les glycols, les alcoyléthers de glycols à courte chaîne, l'acétone et/ou l'eau. Pour les réactions d'alcoylation, on peut également utiliser des solvants chlorés, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques.
Parmi les agents alcoylants préférés, on peut citer les suivants: le sulfate, le méthanesulfonate, le paratoluènesulfonate de méthyle ou d'éthyle, le chlorure, le bromure ou l'iodure de méthyle ou d'éthyle, le chloroacétate de méthyle ou d'éthyle, le chloroacétate de sodium, la propanesulfone, la chlorhydrine de glycol, la bromhydrine de glycol, la chlorhydrine ou bromhydrine du glycérol.
Les réactions d'oxydation s'effectuent généralement en présence d'eau oxygénée.
Les composés de formule I de l'invention se présentent généralement sous la forme d'huile, de pâte ou de cire. Ils sont solubles ou dispersibles dans l'eau.
L'invention a également pour objet les compositions cosmétiques renfermant au moins un tensio-actif cationique de formule I et plus particulièrement les compositions cosmétiques destinées au traitement des cheveux ou de la peau. Ces compositions se présentent généralement sous forme de solution ou de dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, sous forme de gel, d'émulsion ou de micro-émul-sion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, sous forme de composition huileuse ou oléo-alcoolique, sous forme de cire ou conditionnées en aérosol, et renferment des composés de formule I dans les proportions de 0,05 à 100% et de préférence de 0,2 à 20% en poids du poids total de la composition.
50
648 544
6
On entend par micro-êmulsion une émulsion très fine non résoluble au microscope optique.
On entend par solution hydroalcoolique des solutions contenant de l'eau et un alcool inférieur ayant 2 à 6 atomes de carbone et/ou un ou plusieurs glycols et/ou éthers de glycol. Les solutions hydroalcooliques renferment de 20 à 70% en poids d'alcool inférieur et de préférence d'éthanol ou d'isopropanol.
Les émulsions huile-dans-eau renferment de préférence de 25 à 85% en poids d'eau, de 2 à 20% en poids de composés de formule I et de 5 à 60% d'huile d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique du poids total de l'émulsion.
On entend par composition huileuse ou huile de bain une composition dont le véhicule est constitué par une huile ou par un mélange d'huiles d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Une composition huileuse peut également être constituée uniquement par un mélange de produits de formule I sans autre adjuvant.
On entend par composition oléo-alcoolique une composition dont le véhicule est constitué par 10 à 90% en poids d'un ou de plusieurs alcools et par une ou plusieurs huiles ou cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
Les compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre, de crème, de lait ou conditionnées en aérosols.
Le pH des compositions varie généralement de 3 à 11 et de préférence de 3,5 à 8,5.
Les produits selon l'invention peuvent être utiliés comme agent traitant pour la chevelure ou la peau, comme mouillant, émulsion-nant, dispersant, solubilisant, surgraissant, émollient ou excipient.
A titre d'exemple de compositions cosmétiques, on peut citer les shampooings, les lotions rincées (rinse), les lotions de mise en plis, les produits pour la mise en forme de la chevelure (brushing), les compositions de permanente, les compositions tinctoriales, les compositions antiacnéiques, les laits et les crèmes de beauté, les compositions pour le bain.
Les compositions cosmétiques contenant un ou plusieurs produits selon l'invention peuvent contenir en outre d'autres constituants tels que des agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des huiles ou cires animales, minérales, végétales ou synthétiques, des résines ou polymères anioniques ou cationiques, non ioniques ou amphotères habituellement utilisées en cosmétiques, des épaississant, des opacifiants, des conservateurs, des parfums, des colorants, des alcools, des glycols ou éthers de glycol ayant 2 à 6 atomes de carbone, des agents de modification de pH, des sels minéraux, des substances naturelles, des substances actives pouvant avoir une action sur le traitement, le soin ou la protection de la peau ou des cheveux.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux ou de la peau consistant à appliquer sur les cheveux ou sur la peau, en quantité suffisante, un composé selon l'invention.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples ci-après.
Exemples de préparation Exemple 1: .
Préparation d'un mélange de composés de formule I dans laquelle:
R] désigne le radical C8H17
R2 désigne le radical C,6H33
P = 1
n = 2
G = -N / S O S /
a) Préparation du composé intermédiaire de formule générale II, dans laquelle R,, R2 et p ont la même signification que ci-dessus.
A 390 g (3 mol) de n-octanol on ajoute 8,5 g (50 mEq) de méthylate de sodium en solution dans leméthanol. On extrait le mé-thanol par chauffage sous pression réduite puis on élève la température à 150° C sous atmosphère d'azote et on ajoute goutte à goutte
268 g (1 mol) d'époxy-1,2 octadécane. Après l'addition, on maintient à 150° C pendant 3 'A h, puis on lave trois fois le produit avec 800 ml d'eau bouillante.
La phase organique est chauffée sous pression réduite pour éliminer l'eau et l'octanol en excès.
Le résidu est distillé à 193-205° C/0,133 mbar. Le produit obtenu est un solide blanc de point de fusion 49° C.
b) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule IV. A 40 g (0,1 mol) de produit décrit au paragraphe a, on ajoute
0,15 ml d'éthérate de BF3, puis on porte la température à 60° C.
On ajoute goutte à goutte 18,5 g (0,2 mol) d'épichlohydrine. On maintient pendant 1 h à 60° C après la fin de l'addition.
c) Préparation du mélange de composés de formule VII.
A 56 g (0,096 mol) de dérivé polychloré ainsi obtenu, on ajoute 8,7 g (0,1 mol) de morpholine puis, goutte à goutte, 11,5g d'une solution aqueuse de NaOH à 10 mEq/g. On porte la température du mélange à 80° C pendant 1 lA h. On ajoute alors 80 ml d'eau bouillante, on sépare la phase organique, on la lave à nouveau avec 60 ml d'eau chaude et on déshydrate par chauffage sous pression réduite.
L'indice de basicité du produit obtenu est de 1,31 mEq/g et l'indice de chlore est de 1,77 mEq/g.
d) Préparation du mélange de composés I selon l'invention.
A 54 g de dérivés chlorés obtenus précédemment (95 mEq de chlore organique) solubilisés dans 54 g de dipropylèneglycol, on ajoute 9,3 g (95 mEq) d'acétate de potassium anhydre.
On porte le mélange à 180° C pendant 5 h.
On sépare le chlorure de potassium formé par filtration et on distille le dipropylèneglycol sous pression réduite.
Le produit ainsi obtenu est mis en solution dans 60 ml d'éthanol absolu en présence de 0,5 g d'une solution à 30% de méthylate de sodium dans le méthanol.
On laisse 24 h à température ambiante, on distille les produits volatils, puis lave trois fois avec 60 ml d'eau bouillante.
Le produit déshydraté est une huile brune. Indice d'amine: 1,30 mEq/g.
Exemple 2:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
R-l " C8Hi7
r2 = ci6h33
p = 1 n = 4
a) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule IV.
A 239 g (0,6 mol) de produit obtenu selon l'exemple la on ajoute 1,2 ml de complexe éthéré de trifluorure de bore puis sous agitation, goutte à goutte, à 55° C, 222 g (2,4 mol) d'épichlorhydrine.
b ) Préparation du mélange de composés de formule générale VII.
On solubilise 229 g (0,3 mol) du dérivé chloré ainsi obtenu, dans 220 g de dipropylèneglycol, puis on ajoute 27,5 g (0,31 mol) de morpholine.
On ajoute ensuite, goutte à goutte, 31,5 g d'une solution aqueuse de NaOH à 10 mEq/g (315 mEq), puis on chauffe le mélange pendant 1 h à 85° C.
c) Préparation du mélange de composés I de l'invention.
Au milieu réactionnel, on ajoute alors 119 g (1,21 mol) d'acétate de potassium anhydre et on chauffe à 180° C sous courant d'azote pendant 5 V% h.
On sépare le chlorure de potassium formé par filtration et on concentre le filtrat par chauffage sous pression réduite.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
7
648 544
On solubilise le résidu dans 256 g de n-butanol en présence de 2,1 g de méthylate de soude à 30% dans le méthanol. On laisse 48 h à température ambiante.
On lave ensuite cette solution deux fois avec 400 ml d'eau bouillante, puis on déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite.
On obtient ainsi un liquide brun, soluble dans l'eau après neutralisation par un excès d'acide lactique.
Indice d'amine: 1,26-1,28 mEq/g.
Exemple 3:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri = CgHi 7
^2 " C16H33 P = 1 n = 2
CH3
1 / \
G=-œN O
S04CH®
A 111 g (soit 141 mEq en groupements basiques) de produits préparés selon l'exemple 2, on ajoute, goutte à goutte, sous agitation, à température ambiante, 17,8 g (0,141 mol) de sulfate de dimé-thyle.
On laisse la température s'élever jusqu'à 40° C, température que l'on maintient pendant 2 h.
Le produit obtenu se présente sous la forme d'une pâte brune, dispersible dans l'eau.
Exemple 4:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri = Ci0H2I
R2 = C14H29 P = 1 n = 2
a) Préparation du composé intermédiaire de formule II.
A 711 g (4,5 mol) de décanol-1 commercialisé sous le nom d'Alfol 10 par la société Condea, on ajoute 12,8 g (75 mEq) de méthylate de sodium en solution dans le méthanol.
Le méthanol est éliminé par chauffage sous pression réduite. On chauffe à la température de 150° C et on ajoute 360 g, soit 1,5 mol d'époxy-1,2 hexadécane, en 2 h environ.
On maintient la température pendant 3 lA h après l'addition. On lave le produit ainsi obtenu deux fois avec son poids d'eau bouillante, puis on évapore l'eau et l'alcool en excès sous pression réduite.
On distille le produit obtenu à 187-195° C/0,0931 mbar. On obtient une cire blanche de point de fusion 50° C.
Indice d'hydroxyle: 2,40-2,32 mEq/g.
b) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule IV.
A 132 g (0,33 mol) de produit ainsi obtenu, fondu, on ajoute 0,48 ml d'éthérate de BF3 puis on introduit, goutte à goutte, 61,4 g (0,66 mol) d'épichlorhydrine, en maintenant la température à 60° C.
On maintient cette température pendant 30 min après la fin de l'addition.
Indice OH : 1,77 mEq/g.
c) Préparation du mélange de composés de formule VII.
A 192 g (0,33 mol) de produit décrit ci-dessus, on ajoute 31g (0,35 mol) de morpholine et on maintient pendant 1 h la température à 90° C sous agitation. On ajoute alors, goutte à goutte, 36 g d'une solution aqueuse de NaOH à 40% (0,36 mol). On maintient encore le mélange à 90° C pendant 2 h sous agitation, puis on le lave trois fois avec son poids d'eau chaude.
On déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite. On obtient un liquide incolore.
Indice de basicité: 1,40 mEq/g.
Indice chlore: 1,46 mEq/g.
d) Préparation du mélange de composés de formule générale I.
A 190 g (soit 278 mEq de chlore) on ajoute 190 g de dipropylèneglycol et 28,6 g (soit 290 mEq) d'acétate de potassium anhydre. On porte le mélange à 180° C sous courant d'azote.
On maintient le mélange à cette température pendant 5 h; on laisse revenir la température à 90° C.
On ajoute alors au mélange un poids égal d'eau à 90° C, sous agitation. On soutire la phase aqueuse et on ajoute à la phase organique ainsi obtenue 28 g de solution aqueuse de NaOH à 40% (soit 280 mEq).
On maintient le milieu réactionnel à 80° C pendant 1 h; on lave trois fois avec une quantité égale d'eau chaude.
On déshydrate par chauffage sous pression réduite.
On obtient un liquide brun-rouge de viscosité élevée, soluble dans l'eau en présence d'acide lactique.
Indice d'amine: 1,50 mEq/g.
Indice OH: 2,79 mEq/g.
Exemple 5:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
R-i = Ci„H2I
R2 = Ci4H29 P = 1 n = 2
CH3
1 / \
G=-œNx /0
S04CH®
A 1410 g (soit 2110 mEq en groupements basiques) de composés préparés selon l'exemple 4, dilués avec 141 g d'éthanol absolu, on ajoute à température ambiante, goutte à goutte, sous agitation, 253 g (soit 2005 mEq) de sulfate de diméthyle fraîchement distillé. On laisse monter la température du mélange jusqu'à 50° C, température que l'on maintient pendant 2 h. On distille ensuite l'éthanol par chauffage sous pression réduite; on obtient un produit brun diluable à l'eau.
Exemple 6:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
R-i = Ci0H2I
R-2 = C14H29 p = 1 n = 2
CH3
I / S G = -eN^ ^O
CH3SOf
A 50 g (0,08 mol) de composés obtenus selon l'exemple 4 chauffés à 50° C, on ajoute, goutte à goutte, 7,75 g de méthanesulfonate de méthyle. On maintient la température à 50° C encore 2 h après la fin de l'addition.
On obtient ainsi une pâte dispersible dans l'eau.
Exemple 7:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri = C10H21
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
648 544
8
r2 — ci4h29
p = 1 n = 5
a) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule IV.
A 239 g (0,6 mol) de dérivé obtenu selon l'exemple 4a, fondu, on ajoute 2,1 ml d'éthérate de BF3 puis, goutte à goutte, 277,5 g (3 mol) d'épichlorhydrine, en maintenant la température à 55° C.
Le produit ainsi obtenu est lavé deux fois avec 500 ml d'eau à 90° C, puis déshydraté par chauffage sous pression réduite.
On élimine ensuite les termes les plus volatils par distillation moléculaire à 220° C/1,33 • 10~3 mbar.
b) Préparation d'un mélange de composés de formule générale VII.
A 262 g de dérivés chlorés ainsi obtenus, on ajoute 27,8 g (0,319 mol) de morpholine puis on additionne 32 g d'une solution de NaOH à 40% et on porte la température à 80° C pendant 2 h puis on lave quatre fois avec un poids égal d'eau bouillante. On déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite.
On obtient une huile ambrée.
Indice de basicité: 1 mEq/g.
c) Préparation du mélange de composés de formule générale I.
A 205 g (soit 900 mEq en Cl) de produit obtenu selon l'exemple 4b en solution dans 205 g de butyldiglycol, on ajoute 92,6 g (soit 944 mEq) d'acétate de potassium anhydre et on chauffe le mélange à 180° C pendant 6 h.
On sépare le chlorure de potassium formé et on concentre la solution par chauffage à 180° C sous pression réduite.
On solubilise le produit ainsi obtenu dans 250 g d'éthanol absolu, puis on ajoute 1,7 g (soit 10,5 mEq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. Après 48 h à température ambiante, on distille les produits volatils sous pression réduite; on solubilise le résidu dans un poids équivalent de n-butanol et on lave deux fois à l'eau bouillante. On déshydrate par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu est une huile brune soluble dans l'eau après neutralisation par l'acide lactique.
Indice de basicité: 1 mEq/g.
Exemple 8:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri - CioH2i r2 = c14h29 P = 1 n = 5
ch3
1 / \
g = -®n^ ^o so4ch®
A 30 g (soit 30 mEq d'amine) de composés préparés selon l'exemple 7, on ajoute, sous agitation, à température ambiante, goutte à goutte, 3,8 g (soit 0,03 mol) de sulfate de diméthyle. On laisse monter la température à 45° C.
On maintient à 45° C pendant 2 h après la fin de l'addition. Le produit est une pâte brune, dispersible dans l'eau.
Exemple 9:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
ri = c16h33
r2 = c4h9-ch-ch2-o-ch2 I
C2Hs p = 1 n = 6
CH2-CH2OH
/
G = -N
\
CH2-CH2OH
a) Préparation du composé de formule générale II.
A 500 g (2 mol) d'hexadécanol-1 fondu, on ajoute 4,8 g d'une solution de méthylate de Na en solution dans du méthanol (30 mEq).
On élève la température à 150° C, sous azote, et on ajoute 186 g (1 mol) d'éthyl-2 hexyléther de glycidyle. On maintient encore la masse réactionnelle à 150° C pendant 4 h après la fin de l'addition, puis on distille l'alcool en excès sous pression réduite.
Le produit restant est neutralisé avec de l'acide chlorhydrique, puis lavé deux fois avec son poids d'eau bouillante.
Après déshydratation par chauffage sous pression réduite, on sépare les termes les plus volatils par distillation moléculaire à 130° C/1,33-10-3 mbar.
On distille ensuite à 220° C/1,33 • 10~3 mbar, puis on rectifie à 175° C/1,33-10"2 mbar.
On obtient ainsi une huile incolore de point de fusion: 9-10° C et dont l'indice d'hydroxyle est de 2,27 mEq/g.
b) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule générale IV.
A 55,6 g (soit 0,13 mol) de produit ainsi préparé, on ajoute 0,38 ml d'éthérate de BF3, puis goutte à goutte, à 55° C, 72,1 g (soit 0,78 mol) d'épichlorhydrine.
On obtient ainsi une huile dont l'indice d'hydroxyle est: i0h = 1,23 mEq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de formule générale VII.
A 121g (soit 150 mEq de fonction —OH) de produit obtenu, chauffé à 90° C, on ajoute 17,3 g (0,165 mol) de diéthanolamine, puis 138 g de butyldiglycol. On maintient la température du mélange à 90° C pendant 2 h, puis on ajoute 16,6 g de solution aqueuse de NaOH à 40% et on chauffe encore 2 h à 90° C. On lave le produit deux fois avec 270 ml d'eau bouillante et déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite.
d) Préparation du mélange de composés de formule générale I.
A 125 g (soit 593 mEq en Cl) de composés obtenus solubilisés dans 125 g de butyldiglycol, on ajoute 62,6 g (soit 0,64 mol) d'acétate de potassium. On chauffe le mélange pendant 7 h à 180° C.
Après séparation des sels minéraux, la phase organique est concentrée sous pression réduite à 180° C.
On ajoute au produit ainsi obtenu 24,8 g de solution aqueuse de NaOH à 40% et on chauffe à 90° C pendant 1 h.
On lave trois fois avec 200 ml d'eau bouillante, puis on déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite.
On obtient ainsi une huile soluble dans l'eau après addition d'acide lactique.
Indice d'amine: 1,03 mEq/g.
Exemple 10:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri = Ci6H33
r2 = C4H9 - CH - CH2 - O - CH2 I
c2H5
p = 1
n = 6
CH2-CH2OH
/
G = -N
■l \
O CH2-CH2OH
î
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
9
648 544
A 20 g (soit 0,021 mol) de composés obtenus selon l'exemple 9, on ajoute, goutte à goutte à 45° C, 1,8 ml d'eau oxygénée à 130 volumes (soit 0,021 mol).
On maintient la température pendant 4 h à 45° C.
On obtient une huile visqueuse ambrée, dispersible dans l'eau.
Exemple 11:
Mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri = CH5H33
r2 = c4h9-ch-ch2-o-ch2 c2h5
p = 1
n = 6
ch3 ch2-ch2oh I /
G = — Nffi
\
ch2-ch2oh
CH3SO®
A 20 g (0,021 mol) de composés obtenus selon l'exemple 9, on ajoute à température ambiante, goutte à goutte, 2,3 g (0,021 mol) de méthanesulfonate de méthyle.
La température s'élève à 37° C et on la maintient pendant 8 h. Le produit obtenu se présente sous la forme d'une huile ambrée, de viscosité élevée, soluble dans l'eau.
Exemple 12:
Préparation d'un mélange de composés de formule I dans laquelle:
Ri = R2 = Ci6H33 P = 1 n = 15
ch3
/
G = -N
\
ch2-ch2oh a) Mélange de composés de formule générale II.
A 435,6 g (1,8 mol) d'hexadécanol fondu commercialisé sous le nom d'Alfol 16 par la société Condea, on ajoute 5,1 g (30 mEq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol (à 5,85 mEq/g).
On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe à 145° C sous atmosphère d'azote, puis on ajoute, goutte à goutte, 162 g (0,6 mol) d'époxy-1,2 octadécane.
On maintient le mélange réactionnel pendant 3 h à 145° C, puis on le lave trois fois avec 500 ml d'eau bouillante.
On déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite. On distille l'alcool en excès sous pression réduite, puis on élimine les produits volatils par distillation moléculaire à 150° C/ 1,33 • 10" 3 mbar. On distille ensuite le produit à 210° C/
1,33 • 10"3 mbar. On obtient une cire blanche de point de fusion 70° C.
b) Préparation d'un mélange de composés polychlorés de formule IV.
A 35,7 g (0,07 mol) de composés ainsi préparés, fondus, on ajoute 0,33 ml d'éthérate de BF3 puis, goutte à goutte, en maintenant la température à 55° C, 97 g (soit 1,05 mol) d'épichlorhydrine.
A la moitié de l'addition, on ajoute à nouveau 0,20 ml d'éthérate de BF3, puis encore 0,27 ml après la fin de l'addition.
Après l'A h à 50° C, on obtient une huile dont l'indice d'hydroxyle est 0,77 mEq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de formule générale VII. A 120 g de produit obtenu ci-dessus, porté à 90° C (soit
92,4 mEq en groupement OH) on ajoute 17,2 g, soit 0,23 mol, de n-méthyléthanolamine.
On chauffe ensuite le mélange à 90° C pendant 3 h, puis on lave trois fois avec 150 ml d'eau bouillante. On déshydrate par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu présente un indice d'amine de 0,59 mEq/g.
d) Préparation du mélange de composés de formule I.
A 110 g (795 mEq en Cl) de composés ainsi obtenus, solubilisés dans 110 g de dipropylèneglycol, on ajoute 82 g (0,83 mol) d'acétate de potassium anhydre. On chauffe ensuite le mélange à 180° C pendant 5 h sous une atmosphère d'azote. On sépare les sels minéraux par filtration et distille le dipropylèneglycol sous pression réduite.
On ajoute au résidu ainsi obtenu 22 g de solution aqueuse de NaOH à 10 mEq/g. On maintient le mélange à 90° C pendant 1 h, puis on lave trois fois avec 200 ml d'eau bouillante. Le produit déshydraté est une pâte brune soluble dans l'eau avec un léger trouble qui disparaît par addition d'un peu d'acide lactique.
Indice de basicité: 0,61 mEq/g.
Exemple 13:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri = C6H13 .
R2 = c12H25 p = 1
n = 4
»--•O
a) Préparation du composé de formule II.
A 510 g de n-hexanol (5 mol), on ajoute 1 g de sodium.
Après 2 h d'agitation à température ambiante, on chauffe à 100° C, puis on ajoute en 1 h 212 g d'époxy-1,2 dodécane.
Après 2 h de chauffage supplémentaire à 100-105° C, on distille l'alcool en excès puis, à 156° C/1,33 -10~2 mbar, un produit qui, à température ambiante, se présente sous la forme d'un solide blanc.
b) Préparation d'un mélange de composés polychlorés de formule générale IV.
A 135 g (soit 0,43 mol) de dérivé ainsi obtenu, fondu, on ajoute 0,9 ml de complexe éthéré de BF3. On porte la température à 55° C, puis on ajoute, goutte à goutte, 159 g (soit 1,72 mol) d'épichlorhydrine.
On maintient encore 30 min à 55° C après la fin de l'addition. Le produit ainsi obtenu présente un indice d'hydroxyle: 1,59 mEq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de formule générale VII.
A 100 g (soit 159 mEq de —OH) de composés polychlorés obtenus ci-dessus, on ajoute 14,9 g de pipéridine, soit 0,175 mol. On maintient à 90° C pendant 2 h, puis on ajoute 17,6 g d'une solution aqueuse de NaOH à 10 mEq/g. On chauffe à nouveau pendant 2 h.
On lave ensuite le produit deux fois avec 150 ml d'eau bouillante et on déshydrate par chauffage sous pression réduite.
d) Préparation du mélange de composés de formule générale I.
A 87 g de produit ainsi obtenu (soit 350 mEq en Cl) en solution dans 87 g de dipropylèneglycol, on ajoute 36,7 g d'acétate de potassium anhydre (soit 374 mEq). On porte la température pendant 6 h à 180° C sous azote. On sépare ensuite le précipité par filtration, on distille le dipropylèneglycol et on ajoute au résidu 19 g de solution aqueuse de NaOH à 10 mEq/g. On laisse en contact pendant 1 h à 90° C, puis on lave trois fois avec 150 ml d'eau bouillante.
Le produit déshydraté se présente sous la forme d'une huile brune soluble dans l'eau en présence d'acide lactique.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
648 544
10
Exemple 14:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Ri = Ci0H21
R2 = C14H29 p = 2 n = 4
C2H5
/
G = -N
\
C2H5
a) Préparation d'un mélange de composés intermdéaires de formule générale II.
A 79 g (0,5 mol) de déçanol-1, on ajoute 1,3 ml d'éthérate de BF3. On porte la température à 75° C, puis on additionne goutte à goutte 240 g (1 mol) d'époxy-1,2 hexadécane fondu, On maintient la température 1 h à 75° C après la fin de l'addition.
b) Préparation d'un mélange de composés polychlorés de formule générale IV.
On additionne à nouveau au produit ainsi préparé 0,72 ml d'éthérate de BF3 puis, à 55° C, goutte à goutte, 181g (1,96 mol) d'épichlorhydrine. On obtient une huile brune dont l'indice d'hydroxyle est 1,14 mEq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de formule générale VII.
A 100 g de produits polychlorés ci-dessus (114 mEq en groupements hydroxyle) chauffés à 80° C, on additionne, goutte à goutte, 9,2 g de diéthylamine (soit 125 mEq). On maintient à 80° C 1 h environ après l'addition puis on ajoute 12,6 g d'une solution NaOH à 10 mEq/g, soit 126 mEq.
On chauffe encore pendant 4 h à 90° C, puis on lave trois fois avec 200 ml d'eau bouillante et déshydrate par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu présente un indice d'amine de 0,93 mEq/g.
d) Préparation d'un mélange de composés de formule générale I.
A 83 g (soit 238 mEq en Cl organique) de composés ainsi obtenus, mis en solution dans 94 g de dipropylèneglycol, on ajoute 25,7 g (soit 262 mEq) d'acétate de potassium anhydre. On chauffe le mélange pendant 6 h à 180° C sous atmosphère d'azote.
On sépare le chlorure de potassium formé par filtration et on distille le dipropylèneglycol sous pression réduite.
Au résidu ainsi obtenu on ajoute 2,7 g de solution aqueuse de NaOH àlO mEq/g et on chauffe à 90° C pendant 1 h.
On lave ensuite à trois reprises le produit dilué avec 50 ml d'iso-propanol et 150 ml d'eau bouillante. On déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu est une huile ambrée dispersible dans l'eau en présence d'acide lactique.
L'indice d'amine est de 0,90 mEq/g.
Exemple 15:
Préparation d'un mélange de composés de formule générale I dans laquelle:
Rt = radical oléyle
R2 = mélange de radicaux alkyle de C9 à CJ2 P = 2 n = 8
CH3
/
G = -N
\
CH2-CH2OH
a) Préparation d'un mélange de composés de formule générale II.
A 67 g (0,25 mol) d'alcool oléique on ajoute 0,65 ml d'éthérate de BF3.
On porte la température à 50° C et on ajoute goutte à goutte 96 g (500 mEq en groupements époxyde) d'un mélange d'a-époxydes à chaîne grasse en Cu, Ci2, Ci3, C14.
On maintient la température à 50° C pendant 1 h après la fin de l'addition.
b) Préparation d'un mélange de composés de formule générale IV.
On ajoute à nouveau 0,74 ml d'éthérate de BF3 et on additionne 185 g (2 mol) d'épichlorhydrine toujours à la température de 50° C. Indice OH: 0,86 mEq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de formule générale VII.
A 150 g de composés polychlorés préparés précédemment, on ajoute à 90° C en 15 min 11,1 g de méthyléthanolamine (148 mEq). On chauffe 3 h à 90° C. On ajoute ensuite 14,9 g de NaOH à 40%, et on chauffe à 90° C pendant encore 2 Vi h.
On lave la masse réactìonnelle trois fois avec 200 ml d'eau bouillante, en présence de 50 à 100 ml d'isopropanol.
On obtient ainsi 130 g de composés dont l'indice de basicité est de 0,65 mEq/g.
On ajoute 130 g de dipropylèneglycol, 65,5 g d'acétate de potassium (668 mEq) et on chauffe 6 h à 180° C.
Après filtration des sels et distillation du dipropylèneglycol, on ajoute 15 g de NaOH à 40% et on chauffe 1 h à 90° C. On lave ensuite trois fois avec 200 ml d'eau bouillante en présence éventuellement de butanol pour faciliter la décantation.
Après séchage sous pression réduite, on obtient une huile brune très visqueuse donnant une légère opalescence dans l'eau en présence d'acide lactique.
Exemples d'application Exemple Al:
Micro-émulsion
Huile de vaseline 30 g Laurate de cétyle vendu sous la marque Cétiol LC par Henkel 10 g
Composés préparés selon l'exemple 7 9 g
Composés préparés selon l'exemple 4 1 g
Conservateur 0,1 g
Parfum 0,2 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple A2:
Lotion rincée (rinse)
Composés selon l'exemple 12 0,7 g
Alcool cétylstéarylique vendu sous la marque Cire de lanette par la société Henkel 2 g
Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés vendu sous la marque Polawax GP 200 par la société Croda Ltd 2 g
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque
Cellosize QP 4400 par la société Union Carbide 0,8 g
Chlorure de dialkylammonium quaternaire vendu sous la marque Arquad 2 HT par la société Akzo 2,5 g
Chlorure d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium
à 30% MA (matière active) 2 g
Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 6,5 par HCl.
Exemple A3:
Lotion rincée (rinse)
Composés selon l'exemple 3 1 g
Alcool cétylique 6 g
Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné avec
15 mol d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
11
648 544
Cémulsol OR 30 par la société SPCS Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés vendu sous la marque Polawax EP 100 par la société Croda Chlorure d'alkyltriméthylammonium Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque Natrosol 250 HHR par la société Hercules Eau q.s.p.
pH ajusté à 5,8 par NaOH.
Exemple A4:
Shampooing
Composés selon l'exemple 9 Monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné avec 20 mol d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque Tween 20 par la société Atlas Agent de surface non ionique de formule: C12H2S-fOCH2-CH^OHàôO0/« MA
CH2OH
n désigne une valeur statistique moyenne de 4,2 Sels mixtes de sodium et de triéthanolamine de lipoaminoacides obtenus par combinaison de l'acide laurique avec les acides aminés issus de l'hydrolyse totale du collagène, à 22% de matière active, vendu sous la marque Lipotrotéol LTO par la société Rhône-Poulenc Eau q.s.p.
pH ajusté à 7,4 avec HCl.
Exemple A5:
Shampooing
Composés selon l'exemple 8
Alcool laurique oxyéthyléné avec 12 mol d'oxyde d'éthylène Agent de surface non ionique de formule:
- RCHOH - CH20 -f CH2CHOH - CH20 H R: alcoyl C9-C12
n: valeur statistique moyenne de 3,5 Nonylphénol oxyéthyléné avec 9 mol d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque Antarox CO 630 par la société GAF Diéthanolamide laurique Eau q.s.p.
pH ajusté à 6,7 par NaOH.
Exemple A6:
Shampooing
Composés selon l'exemple 7 Alcoyl C12-C14 éthersulfate de Na, oxyéthyléné avec 2,2 mol d'oxyde d'éthylène, solution aqueuse à 25% de matière active Agent de surface de formule:
R-(OCH2CH2)i0OCH2COOH R: mélange de radicaux alcoyl C12-C14 (solution aqueuse à 90% de matière active)
vendu sous la marque Akypo RLM 100 par la société Chem'y Diéthanolamides de coprah NaCl Eau q.s.p.
pH ajusté à 6,9 par NaOH.
Exemple A7:
Shampooing
Composés selon l'exemple 6
Lauryléthersulfate de sodium à 30% de matière active Agent de surface de formule:
R(OCH2CH2)10OCH2COOH
3g
2g 1,5 g
0,4 g 100 g
2,5 g
6,2 g 12 g
R: mélange de radicaux alcoyle C12-C14 (sous forme de solution aqueuse à 90% de matière active) vendu sous la marque Akypo RLM 100 par la société Chem'y 8 g
Mélange de sulfonates d'oléfines de formules:
CH3(CH2)I0.I2CH = CH - CH2 - S03Na, et CH3(CH2) 10.i2CH - CH2 - CH2 - S03Na
OH
à 38% de matière active vendu sous la marque Elfan OS 46 par la société Akzo 5 g
Diéthanolamides de coprah 1 g
NaCl 2 g
Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,8 par HCl.
Les compositions des exemples A2 à A7 confèrent aux cheveux humides facilité de démêlage et aux cheveux séchés brillance, souplesse et légèreté, sans effet alourdissant.
4g 100 g
0,7 g 3g
10 i
20 Exemple A8:
Lait hydratant
Composés selon l'exemple 15 8 j
Huile de vaseline 20 j
Palmitate d'isopropyle 10 j 25 Lanoline gélifiée vendue sous la marque
Lantrol Gel par N.L. Industry Corp. 5 j
Sulfate de magnésium 0,5 j
Propylèneglycol 3 j
Butylhydroxyanisole 0,025 ;
Butylhydroxytoluène 0,025 j
Parfum 0,2 j
Conservateur 0,2 j
Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 ;
Ce lait se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau qui s'étale facilement sur la peau qu'elle rend douce.
30
Exemple A9: Huile de bain
5 g 40 Composés selon l'exemple 15
2g 100 g
1,8 g
25 g
Laurate de cétyle vendu sous la marque
Cétiol LC par Henkel Diméthyllauramine-oléate vendu sous la marque Necon LO par la société Nicon 45 Butylhydroxyanisole Butylhydroxytoluène Parfum
Exemple AIO:
Fluide corporel
Composés selon l'exemple 15 Polymère cationique constitué de motifs récurrents de formule:
20 g
70 g
2,5 g 0,05 g 0,05 g 0,1g
10 !
55
10 g 2,5 g 1,5 g 100 g
0,1g 12 g
CH.
©,
f
CH.
(CH.) r €1°
©
CH.
I '
N-
è».
■(CH2,6
Cl^
1 g
60 Myristate d'isopropyle 20 g
Huile de vaseline 20 g
Butylhydroxyanisole 0,03 g
Butylhydroxytoluène 0,03 g
Parfum 0,15 g
65 Conservateur 0,1 g
Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g
C'est une émulsion huile-dans-eau, fluide, qui s'étale bien sur la peau qu'elle rend douce au toucher.
648 544
12
Exemple All :
Gel démaquillant pour la peau
Composés dselon l'exemble 15
Butylhydroxy anisole/butylhydroxy toluène (1 /1 )
Glycérine
Parfum
Conservateur
Eau déminéralisée stérile q.s.p.
Dans l'exemple A2, on peut remplacer les composés selon l'exemple 12 par les composés selon l'exemple 11.
Dans l'exemple A3, on peut remplacer les composés selon l'exemple 3 par les composés selon l'un des exemples 13 ou 14. 12 g 5 Dans l'exemple A4, on peut remplacer les composés selon 0,04 g l'exemple 9 par les composés selon l'exemple 2.
3 g Dans l'exemple A5, on peut remplacer les composés selon 0,15 g l'exemple 8 par les composés selon l'un des exemples 5 ou 10. 0,1 g Dans l'exemple A7, on peut remplacer les composés selon 100 g io l'exemple 6 par les composés selon l'exemple 1.
R
Claims (20)
1) un radical alcoyle de préférence linéaire,
1) un radical alcoyle ayant de 4 à 20 atomes de carbone,
1. Composés tensioactifs cationiques de formule:
R,-O—[C2H3(R2)0]?[C2H3(CH20H)0(^CH2 —
— CHOH—CH2—G (I)
où
R! désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 4 à 20 atomes de carbone;
R2 est choisi dans le groupe formé par:
2) un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié,
2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que p est égal à 1.
2) un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié, la partie alcoxy ayant de 4 à 20 atomes de carbone,
2
REVENDICATIONS
3
648 544
3) un radical alcényloxy linéaire, les parties alcoyle ou alcényle de ces radicaux comportant de 6 à 18 atomes de carbone.
3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5 et représente une valeur statistique moyenne.
3) un radical alcényloxy linéaire, la partie alcényle ayant de 4 à 20 atomes de carbone;
p est égal à 1 ou bien désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5 et représente une valeur statistique moyenne;
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 20 et représente une valeur statistique moyenne;
G est choisi dans le groupe formé par
R-3 R3 R-3
/ © / @ /
a) -N b) -N V© c) -N Y©
I N IN IN
(0)x r4 (0)x R4 (0)x R4
I - I
H R5
i n
Te R4
où
x désigne 0 ou 1 ;
R3 et R4 désignent un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou bien R3 et R4 sont liés directement ou par l'intermédiaire d'un hétéroatome à l'atome d'azote pour former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons ;.
V9 désigne un reste anionique d'acide minéral ou organique; R5 désigne un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone;
Y© désigne un anion méthylsulfate, méthanesulfonate, p-toluène-
sulfonate, chlorure, bromure, iodure;
T© désigne un anion méthylcarboxylate ou propylsulfonate.
4. Composés selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés par le fait que R! désigne un radical choisi parmi les groupements butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, oc-tadécyle, oléyle, éthyl-2-hexyle, butyl-2-octyle, hexyl-2-décyle ou un mélange de ces radicaux.
5
5. Composés selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés par le fait que R2 désigne un radical choisi parmi les groupements butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, oc-tadécyle, un radical alcoxyméthyle dérivé des groupements précédents, ou un radical éthyl-2-hexyloxyméthyle, butyl-2-octyl-oxyméthyle, hexyl-2-décyloxyméthyle, octyl-2-dodécyloxyméthyle, oléyloxyméthyle ou un mélange de ces radicaux.
6. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que Rj désigne un radical alcoyle ou alcényle ayant de 6 à 18 atomes de carbone.
7. Composé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que R2 est choisi dans le groupe formé par:
8. Procédé de préparation d'un mélange de composés de formule
(I) dans laquelle G est de formule a avec x = 0, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que:
a) dans un premier stade on prépare les composés de formule
(ii):
R1-0-[C2H3(R2)0]pH (II)
où
Rj, R2 et p ont les significations indiquées dans la revendication 1, en faisant réagir un alcool de formule R,OH avec un composé à groupement époxyde terminal de formule:
R2-CH CH2 (III)
\ /
o en présence d'un catalyseur, les proportions molaires alcool RjOH/ époxyde (III) étant de 0,4/1 à 10/1 ;
b) dans un deuxième stade, on prépare un mélange de composés intermédiaires de formule générale (IV):
R, — O—[C2H3(R2) - 0]p—[C2H3 - (CH2Q)0]„ - H (IV)
où
Rj, R2, p et n ont les significations indiquées dans la revendication 1, et Q désigne un atome de chlore ou de brome, par réaction de n moles d'épichlorhydrine ou d'épibromhydrine par mole de composés de formule (II), en présence d'un catalyseur acide de Lewis;
c) dans un troisième stade, on prépare un mélange de composés de formule (VII) :
Ri - O - [C2H3(R2)0]p- [C2H3(CH2Q)0]—CH2- CHOH - CH2
' I
(VII) N
k/V
en faisant réagir le mélange de composés intermédiaires de formule (IV) avec une amine secondaire:
r3
/
HN (VIII)
\
R4
d) dans un quatrième stade, on obtient les composés de formule (I) par hydroxylation du mélange de composés de formule (VII) par réaction avec l'acétate de sodium ou de potassium, les esters acétiques formés étant ensuite saponifiés ou alcoolysés.
9. Procédé de préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de forme b avec x = 0, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule a avec x = 0 par le procédé selon la revendication 8 et que l'on salifie les composés obtenus au moyen d'un acide minéral ou organique.
10
10. Procédé de préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule c avec x = 0, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule a avec x = 0 par le procédé selon la revendication 8 et que l'on quaternise les composés obtenus au moyen d'un composé de formule R5 —Y.
11. Procédé de préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule d avec x = 0, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule a avec x = 0 par le procédé selon la revendication 8 et que l'on bétaïnise les composés obtenus par réaction avec du chloracétate de sodium, du chloracétate de méthyle ou d'éthyle ou de la propanesulfone.
12. Procédé de préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule a avec x = 1, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule a avec x = 0 par le procédé selon la revendication 8 et que l'on oxyde les composés obtenus.
13. Procédé de préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule b avec x = 1, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule b avec x = 0 par le procédé selon la revendication 9 et que l'on oxyde les composés obtenus.
14. Procédé de préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule c avec x = 1, selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare un mélange de composés de formule (I) dans laquelle G est de formule c avec x = 0 par le procédé selon la revendication 10 et que l'on oxyde les composés obtenus.
15. Procédé selon l'une des revendications 12, 13 ou 14, caractérisé par le fait que l'on effectue l'oxydation au moyen d'eau oxygénée.
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
16. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé selon la revendication 1, en présence d'un véhicule cosmétique.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins 0,05% et de préférence de 0,2 à 20% de composés de formule (I) du poids total de la composition.
18. Composition selon les revendications 10 et 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, d'émulsion, de poudre, de cire, de micro-émulsion, de gel, d'huile, de composition oléo-alcoolique ou d'aérosol.
19. Composition selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisée par le fait qu'elle contient également au moins un autre constituant choisi parmi les agents de surfaces non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, les huiles ou cires animales, minérales, végétales, ou synthétiques, les résines anioniques, cationiques, non ionique ou amphotères cosmétiquement acceptables, les épaississants, les opacifiants, les conservateurs, les parfums, les colorants, les solvants alcooliques ayant de 1 à 6 atomes de carbone, les agents de modification du pH, les substances naturelles, les substances actives pouvant avoir une action sur le traitement, le soin ou la protection de la peau ou des cheveux.
20. Procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau un composé selon l'une des revendications 1 à 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8014148A FR2485392B1 (fr) | 1980-06-25 | 1980-06-25 | Composes tensio-actifs cationiques, leur procede de preparation et leur utilisation cosmetique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH648544A5 true CH648544A5 (fr) | 1985-03-29 |
Family
ID=9243513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH4117/81A CH648544A5 (fr) | 1980-06-25 | 1981-06-22 | Composes tensio-actifs cationiques, leurs procedes de preparation et composition cosmetique les contenant. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4820820A (fr) |
| JP (1) | JPS5746942A (fr) |
| BE (1) | BE889381A (fr) |
| CA (1) | CA1182123A (fr) |
| CH (1) | CH648544A5 (fr) |
| DE (1) | DE3124822A1 (fr) |
| FR (1) | FR2485392B1 (fr) |
| GB (1) | GB2078744B (fr) |
| IT (1) | IT1144817B (fr) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6019711A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-01-31 | Kao Corp | ヘア−リンス剤組成物 |
| DE3840525A1 (de) * | 1988-12-01 | 1990-06-07 | Beiersdorf Ag | Kosmetische zubereitungen |
| US5059625A (en) * | 1990-10-01 | 1991-10-22 | Olin Corporation | Polyglycidol amine oxide surfactants having antimicrobial activity |
| GB2250998A (en) * | 1990-12-21 | 1992-06-24 | Unilever Plc | Cosmetic cleansing composition |
| US6201122B1 (en) * | 1992-12-08 | 2001-03-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroaliphatic radical-containing anionic sulfonamido compounds |
| US6107352A (en) * | 1998-04-20 | 2000-08-22 | Alzo, Inc. | Polymeric difunctional cationic emollients and conditioners for use in cosmetic, personal care and household products |
| US6800716B2 (en) | 2001-08-20 | 2004-10-05 | Alzo International | Polymeric urethane ester quats and their use in personal care compositions |
| US7087700B2 (en) * | 2002-11-01 | 2006-08-08 | Alzo International, Inc. | Polymeric urethane ester tertiary amines and related personal care formulations |
| US8609784B2 (en) * | 2003-09-04 | 2013-12-17 | Nalco Company | Water-soluble polyaminoamides as sunscreen agents |
| US20050154180A1 (en) * | 2003-09-04 | 2005-07-14 | Yin Hessefort | Water-soluble polyaminoamides as sunscreen agents |
| JP4101779B2 (ja) * | 2004-03-08 | 2008-06-18 | クラシエホームプロダクツ株式会社 | 染毛料 |
| US8449867B2 (en) * | 2004-08-31 | 2013-05-28 | Stiefel Research Australia Pty Ltd | Microemulsion and sub-micron emulsion process and compositions |
| AR051197A1 (es) * | 2004-08-31 | 2006-12-27 | Connetics Australia Pty Ltd | Un procedimiento para obtener una microemulsion y sub-micron emulsion y composiciones |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4009255A (en) * | 1966-07-26 | 1977-02-22 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Hair treating compositions containing cationic surface active agents |
| LU53667A1 (fr) * | 1966-07-26 | 1968-11-29 | ||
| US4096332A (en) * | 1966-07-26 | 1978-06-20 | L'oreal | Cationic surface-active agents |
| FR1538525A (fr) * | 1966-07-26 | 1968-09-06 | Oreal | Nouveaux agents de surface cationiques, procédé pour les préparer et leur emploi |
| US4189468A (en) * | 1973-11-30 | 1980-02-19 | L'oreal | Crosslinked polyamino-polyamide in hair conditioning compositions |
| LU75405A1 (fr) * | 1976-07-16 | 1978-02-08 | ||
| LU75406A1 (fr) * | 1976-07-16 | 1978-02-08 | ||
| FR2359165A1 (fr) * | 1976-07-19 | 1978-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs sequences, du type polyethers polyhydroxyles, procede pour les preparer et compositions les contenant |
| FR2401187A1 (fr) * | 1976-07-19 | 1979-03-23 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs sequences, procede pour les preparer et compositions les contenant |
| FR2442869A1 (fr) * | 1978-07-13 | 1980-06-27 | Oreal | Nouveaux oligomeres statistiques, tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant |
-
1980
- 1980-06-25 FR FR8014148A patent/FR2485392B1/fr not_active Expired
-
1981
- 1981-06-22 CH CH4117/81A patent/CH648544A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-06-23 CA CA000380426A patent/CA1182123A/fr not_active Expired
- 1981-06-24 GB GB8119520A patent/GB2078744B/en not_active Expired
- 1981-06-24 DE DE19813124822 patent/DE3124822A1/de active Granted
- 1981-06-24 JP JP56098132A patent/JPS5746942A/ja active Granted
- 1981-06-24 IT IT67879/81A patent/IT1144817B/it active
- 1981-06-25 BE BE0/205210A patent/BE889381A/fr not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-23 US US07/102,818 patent/US4820820A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-09 US US07/282,321 patent/US4940573A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE889381A (fr) | 1981-12-28 |
| DE3124822A1 (de) | 1982-04-01 |
| CA1182123A (fr) | 1985-02-05 |
| IT1144817B (it) | 1986-10-29 |
| US4820820A (en) | 1989-04-11 |
| JPS5746942A (en) | 1982-03-17 |
| IT8167879A0 (it) | 1981-06-24 |
| JPH0260661B2 (fr) | 1990-12-17 |
| FR2485392B1 (fr) | 1985-07-12 |
| GB2078744B (en) | 1984-08-08 |
| GB2078744A (en) | 1982-01-13 |
| FR2485392A1 (fr) | 1981-12-31 |
| US4940573A (en) | 1990-07-10 |
| DE3124822C2 (fr) | 1991-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1184932A (fr) | Oligomeres tensio-actifs, leur procede de preparation et les compositions les contenant | |
| CA1183168A (fr) | Tensio-actifs non ioniques, leur procede de preparatin et composition | |
| CA1142951A (fr) | Polysiloxanes tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| CA1181761A (fr) | Oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| FR2687069A1 (fr) | Composition cosmetique contenant au moins un agent tensioactif de type alkylpolyglycoside et/ou polyglycerole et au moins un urethanne-polyether. | |
| CA1106844A (fr) | Oligomeres tensio-actifs sequences, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| CH674616A5 (fr) | ||
| CH651842A5 (fr) | Derives de polyethylene glycols, leur utilisation et compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant. | |
| CA1167070A (fr) | Nouveaux agents de surface non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenant | |
| EP0643961B1 (fr) | Composition cosmétique contenant au moins un agent tensio-actif non-ionique du type alkylpolyglycoside et/ou polyglycérolé et au moins un copolymère séquencé polydiméthylsiloxane/polyoxyalkylène | |
| CH648544A5 (fr) | Composes tensio-actifs cationiques, leurs procedes de preparation et composition cosmetique les contenant. | |
| EP0617954B1 (fr) | Composition cosmétique contenant au moins un agent tensio-actif non-ionique du type alkylpolyglycoside et/ou polyglycérolé et au moins un copolymère réticulé d'anhydride maléique/alkyl(C1-C5) vinyléther | |
| CA1105479A (fr) | Oligomeres tensio-actifs sequences, du type polyethers polyhydroxyles, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| CH671012A5 (fr) | ||
| CA1248553A (fr) | Procede de preparation d'agents de surface non- ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, produits obtenus et composition les contenant | |
| EP2249779A2 (fr) | Composition cosmétique comprenant un composé cationique tensioactif, nouveaux composés, utilisation comme conditionneur et procédé de traitement cosmétique | |
| CA1171848A (fr) | Agents de surface cationiques, procede pour les preparer et leur emploi | |
| EP0701433B1 (fr) | Compositions cosmetiques contenant au moins un tensio-actif anionique du type alkylgalactoside uronate et au moins un tensio-actif du type alkylpolyglycoside et/ou polyglycerole | |
| FR2482128A1 (fr) | Nouveaux tensio-actifs non ioniques, leur procede de preparation et composition les contenant | |
| FR2521135A1 (fr) | Composes polyanioniques, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| LU84941A1 (fr) | Nouveaux composes polyanioniques derives d'arylethers de polyglycerols | |
| LU85420A1 (fr) | Composes anioniques a deux chaines grasses et compositions les contenant | |
| CH664367A5 (fr) | Oligomeres anioniques polythioalcanecarboxyliques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique. | |
| FR2705894A1 (fr) | Utilisation de composés hydro-fluoro-carbonés dans des compositions cosmétiques et compositions cosmétiques en comportant. | |
| FR2641985A1 (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |