CH646451A5

CH646451A5 - Agent epaississant contenant de la silice et une polyolefine fibreuse et composition le contenant.

Info

Publication number: CH646451A5
Application number: CH131781A
Authority: CH
Inventors: Albert Joseph Schraml; Roland Frederick Germuth; Joseph Rohleder
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1980-02-29
Filing date: 1981-02-26
Publication date: 1984-11-30
Also published as: FR2477173B1; DE3106913A1; CA1151336A; BR8007958A; DE3106913C2; GB2070622A; AU6465580A; GB2070622B; NL8006611A; FR2477173A1; JPS56129238A

Description

La présente invention se rapporte à un agent épaississant quelle les particules ultimes de silice ayant une dimension et à une composition de matière le contenant et destinée à ac- moyenne comprise entre environ 10 et environ 50 m|i fusion-

croître la viscosité et lathixotropie de liquides organiques. 40 nent par une combinaison de réaction chimique, attraction

Plus particulièrement, les agents épaississants selon l'inven- physique et interaction mécanique.

tion contiennent un mélange de 5 à 95 % en poids de silice fi- Les aérogels de silice, les silices pyrogéniques et leurs mé-

nement subdivisée et de 95 à 5% en poids de fibres de polyolé- langes sont des silices amorphes synthétiques très préférées fine finement subdivisées ayant une structure fibrillaire. pour une utilisation dans les agents épaississants selon l'in-

Une grande variété de matériaux inorganiques et organi- 45 vention parce que leurs mélanges avec une polyoléfine fibreu-ques finement divisés a été utilisée pour augmenter la viscosité se finement subdivisée ont une efficacité d'épaississement con-de liquides organiques à utiliser dans diverses applications tel- sidérablement supérieure. Ces silices amorphes comprennent les que des peintures, des revêtements, des huiles de lubrifica- des molécules de silice polymérisées chimiquement semblables tion et des compositions de moulage. Les silices amorphes et ont certaines propriétés physiques différentes et d'autres synthétiques comme les aérogels de silice et les silices pyrogè- so semblables. Du fait de la similitude chimique de base, la techniques ont été couramment utilisées, par exemple, pour épais- nique de la silice a adopté le procédé de la synthèse comme sir des liquides tels que des huiles de paraffine et des résines de moyen principal pour faire la différence entre les divers types polyester, alkyde et époxy pour la production de graisses à de silices amorphes synthétiques.

partir d'huiles, de revêtements en gel résineux et autres appli- Les aérogels de silice sont la silice amorphe synthétique cations semblables. 55 qU{ est tout-à-fait préférée pour une utilisation dans l'agent

Des quantités relativement importantes de silice et d'au- épaississant selon l'invention. Un aérogel de silice est typique-tres agents épaississants traditionnels sont requises pour obte- ment préparé en mélangeant du silicate de sodium et de nir une augmentation de viscosité des liquides organiques, l'acide sulfurique pour former un hydrosol de silice acide, en qu'il faut pour la formation de gels thixotropes et certaines laissant l'hydrosol prendre pour former un hydrogel, en trai-

autres applications. L'utilisation de telles quantités peut af- 6" tant l'hydrogel avec de l'ammoniaque, en lavant l'hydrogel fecter de façon néfaste les propriétés du liquide organique pour le débarrasser sensiblement des composés de sodium et

épaissi, qui sont souhaitables pour l'application, et rend le d'ammonium, et en séchant l'hydrogel lavé de façon qu'il n'y prix de l'agent épaississant économiquement prohibitif. Ain- ait pas de retrait sensible de la structure de la silice.

si, il y a une grande nécessité pour des matériaux ayant une Dans une technique utile de séchage, on emploie un bro-meilleure efficacité d'épaississement afin d'obtenir une plus 6S yeur à énergie de fluide qui concurremment sèche et dimen-forte augmentation de viscosité en les utilisant à des propor- sionne l'aérogel de silice à la gamme des dimensions de partitions identiques ou plus faibles que celle des agents épaissis- cule souhaitée. Les aérogels de silice peuvent également être sants connus. préparés sans traitement à l'ammoniaque en utilisant une éta-

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pe de séchage où l'hydrosol ou l'hydrogel lavé est chauffé en Des polyoléfines fibreuses à aire superficielle suffisam-

présence d'un solvant organique comme de l'acétate d'éthyle, ment élevée peuvent être préparées, par exemple, par conver-au moins à la température critique du solvant et ensuite le sol- sion directe d'un gaz d'un monomère d'oléfine. Dans ces pro-

vant est lentement libéré du système. Les aérogels de silice cédés, une oléfine monomère est polymérisée à une allure de produits ont des aires superficielles relativement faibles et des 5 réaction relativement rapide, dans un milieu réactionnel où la volumes importants des pores ainsi que des diamètres impor- polyoléfine à former peut gonfler ou est soluble à une étendue tants de ceux-ci. mesurable et importante en présence d'un catalyseur de coor-

Les aérogels de silice particulièrement préférés à utiliser dination dans des conditions de forte contrainte de cisaille-

dans l'agent épaississant selon l'invention ont un diamètre ment. On peut citer, comme procédés représentatifs de poly-

moyen de particule en poids de l'ordre de 2 à environ 10 (a, 10 mérisation de ce type, ceux cités dans les brevets U.S. N°

une aire superficielle de l'ordre de 300 à environ 400 m2/g, un 3 891 610 et 3 849 387. La polyoléfine fibreuse peut égale-volume des pores d'au moins environ 1,2 cm3/g et un diamètre ment être préparée par le procédé décrit dans le brevet U.S. moyen des pores de l'ordre de 150 à environ 250 Â. Le volume N° 3 743 272 où une polyoléfine est dispersée dans un agent des pores est déterminé par le même procédé d'absorption précipitant dans des conditions de contrainte de cisaillement d'azote de B.E.T. que celui utilisé pour déterminer l'aire su- 15 pour former des fibres de polyoléfine ayant une structure mi-

perficielle. Le diamètre moyen des pores en angströms est cal- crofibrillaire, une forte aire superficielle et une dimension et culé à partir du volume des pores en centimètres cubes par une morphologie semblables aux fibres cellulosiques natu-

gramme et de l'aire superficielle en mètres carrés par gramme relies.

selon l'équation Les fibres produites par la polymérisation ont tendance à

4 x volume des pores x 104 20 être interconnectées ou en faisceaux les unes avec les autres,

diamètre moyen des pores = — . Les fibres peuvent être raffinées ou battues pour séparer des aire superficielle fibres distinctes des faisceaux par des techniques traditionnel-

Les silices pyrogéniques préférées sont quelquefois appe- les de défibrage ou de trituration dans un dispositif tel qu'un lées silices fumées. Les silices pyrogéniques sont préparées en raffineur à disques, un raffineur Clafin, un batteur Hollander,

volatilisant et en recondensant de la silice par des procédés à 25 un «Dynapulper» et analogues.

arc ou à jet de plasma à haute température ou en chargeant La polyoléfine fibreuse peut être réduite en peluche par des vapeurs d'un composé de silicium tel que du tétrachlorure passage des fibres plusieurs fois à travers un ventilateur de de silicium du tétrafluorure de silicium, ou du sulfure de sili- matériau rapide. Cette opération en elle-même ne sèche pas cium dans une flamme hydrolysante à haute température. les fibres à un point important mais les fibres rendues pelu-

La polyoléfine fibreuse utilisée dans l'agent épaississant 30 cheuses peuvent être séchées par divers systèmes à air chaud selon l'invention peut être un polymère d'une grande variété jusqu'à une teneur en humidité de moins d'environ 2% en d'oléfines et c'est généralement un polyalcène de forte densité, poids. Une polyoléfine fibreuse et pelucheuse ayant une te-

cristallin ou partiellement cristallin. Om emploie générale- neur en humidité de l'ordre de 45 à environ 55% en poids est ment des polymères fibreux d'alcènes aliphatiques inférieurs préférée pour la préparation de l'agent épaissisant selon l'in-

contenant de l'ordre de 2 à environ 6 atomes de carbone. De ^ vention du fait de sa facilité de manipulation.

préférence, la polyoléfine est choisie dans le groupe consistant En général, la polyoléfine finement subdivisée utilisée en polyéthylène, polypropylène et leurs mélanges. On préfère dans la présente invention a une longueur moyenne de fibre particulièrement le polyéthylène fibreux. D'autres oléfines de moins d'environ 900 n et un diamètre de moins d'environ que l'on peut employer comprennent les dioléfines comme le 10 La longueur moyenne est la moyenne pondérale mesu-

butadiène et l'isoprène et les alpha-oléfines comme le 1 -buté- 40 rée dans un classificateur Bauer-McNett selon la norme ne, le 1-pentène, le 1-dodécène et le 4-méthyl-l-pentène. En TAPPI, essai N° T-233 SU-64. Le rapport de la longueur au plus des homopolymères fibreux de ces oléfines, des copoly- diamètre des fibres est supérieur à environ 1 à 1 et générale-

mères fibreux et des copolymères séquences peuvent être for- ment supérieur à environ 5 à 1.

més par polymérisation de mélanges d'oléfines. De préféren- De préférence, la polyoléfine fibreuse est réduite en dice, la polyoléfine fibreuse a un poids moléculaire moyen en 45 mension pour son utilisation dans l'agent épaississant selon viscosité supérieur à environ 400.000 et de préférence supé- l'invention, sa dimension majeure ne dépasse donc pas envi-rieur à environ un demi million. Ces poids moléculaires cor- ron 50 p. et de préférence environ 10 (t. La dimension mineure respondent à une viscosité intrinsèque préférée supérieure à des fibres préférées est comprise entre moins d'environ 5 |x et environ 4,0 dl/g et une viscosité intrinsèque tout-à-fait préfé- moins d'environ 1 |x. Le rapport de la longueur au diamètre rée supérieure à environ 5,0 dl/g et un indice de fusion de 0 en 50 des particules d'agrégat de fibre est de préférence supérieure à mesurant par la norme américaine ASTM D-1238-62T. Le environ 10 à 1 et mieux supérieur à environ 50 à 1. La polyolé-polyéthylène fibreux préféré s'amollit à une température de fine fibreuse contient généralement une quantité majeure, l'ordre de 120 à 130 °C, et il fond à une température de l'ordre c'est-à-dire supérieure à environ 90% en poids, de fibres ayant de 130 à environ 135 °C. des longueurs de l'ordre de 5 à environ 10 n et des diamètres Les fibres sont au moins formées partiellement de fibrilles 55 de moins d'environ 1 |i. Des quantités mineures, c'est-à-dire et ainsi ont une structure fibrillaire. Certaines des fibres sont moins d'environ 10%, de fibres plus grandes ou agglomérats formées de faisceaux de macrofibrilles qui ont généralement des plus petites fibres ayant des dimensions majeures pouvant plus d'environ 1 micron de diamètre et certaines des macrofi- atteindre environ 50 n et des dimensions mineures de l'ordre brilles ont des parties formées de microfibrilles ayant un dia- de 5 à environ 10 |i peuvent être détectées par un examen au mètre de moins d'environ 1 |i. De préférence, les fibres de po- 60 microscope. La silice finement subdivisée utilisée dans l'agent lyoléfine sont très fibrillées (c'est-à-dire ramifiées) et ont une épaississant selon l'invention a généralement un diamètre aire superficielle extrêmement élevée, supérieure à environ 1 moyen de particule en poids de moins d'environ 50 |i et de m2/g et de préférence supérieure à environ 5 m2/g. L'aire su- préférence de moins d'environ 10 (x.

perficielle des fibres est typiquement comprise entre environ 5 Tout dispositif approprié à la réduction de la silice et de la et environ 15 m2/g. L'aire superficielle est mesurée par des 65 polyoléfine fibreuse à la dimension souhaitée peut être utilisé,

techniques d'adsorption de gaz comme la méthode B.E.T. à L'alimentation vers le dispositif peut être un hydrogel de silice l'azote, d'échantillons rincés dans l'isopropanol, séchés dans ou un aérogel de silice produit en séchant l'hydrogel. Les un four à 45 °C et séchés sous vide. composants de gel et de polyoléfine sont de préférence rom-

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pus, par exemple en les coupant ou en les triturant, en mor- canique normal, il y a donc quelquefois plus d'une simple at-ceaux d'environ 3,2 mm ou moins pour aider à l'alimentation traction électrostatique ou un empiétement mécanique. On dans le dispositif. Les fibres de polyoléfine et la silice peuvent pense que le co-broyage expose les surfaces actives qui lient la être mélangées d'une façon traditionnelle pour former les polyoléfine à la silice. Divers procédés peuvent être utilisés agents épaississants selon l'invention. De préférence, les com- 5 pour produire un tel mélange intime, mais on préfère le co-posants sont mélangés avant incorporation dans le liquide or- broyage à énergie de fluide.

ganique et des procédés de mélange tels qu'un mélange classi- La polyoléfine doit être présente dans le mélange en une que ou un mélange au tambour sont suffisants. Bien qu'il en quantité suffisante pour donner une augmentation sensible de résulte un moindre épaississement, les composants de silice et l'efficacité d'épaississement de la silice. Le mélange contient de polyoléfine peuvent être mélangés au liquide à épaissir si 10 généralement de l'ordre de 95 à environ 5% en poids de poly-on le souhaite. oléfine et de l'ordre de 5 à environ 95% de silice. De préféren-

Dans un mode de réalisation préféré, le mélange de l'agent ce, le mélange contient entre environ 25 et 35% en poids de épaississant selon l'invention est préparé par réduction simul- polyoléfine et entre environ 75 et environ 65 % en poids de tanée de dimension ou de taille de la silice et de la polyoléfine silice.

en présence de l'autre par une opération d'écrasement ou de 15 Un usage préféré des mélanges selon l'invention est pour broyage de façon à provoquer une fracture des particules et la un agent pour épaissir, c'est-à-dire former des gels thixotropes formation de surfaces fraîchement exposées et à donner un et/ou augmenter la viscosité de liquides organiques. Les liqui-mélange intime des composants. On peut citer, comme dispo- des organiques que l'on peut employer dans les compositions sitif approprié pour la réduction simultanée de dimension où selon l'invention sont, par exemple, des solvants organiques, les surfaces fraîchement formées sont exposées, par exemple, 20 des formeurs de pellicules liquides organiques, des résines or-des broyeurs à billes, des broyeurs par vibrations, des bro- ganiques liquides, des liquides oléagineux et leurs mélanges, yeurs en pot, des broyeurs à marteau, des concasseurs giratoi- De tels solvants organiques peuvent être des solvants utilisés res, des pulvériseurs, des broyeurs à sable, des broyeurs à col- dans les moyens d'enlèvement de laque, de peinture, de vernis loïde, des broyeurs microns et analogues. et comprennent des alcools aliphatiques et aromatiques, des

Le procédé préféré de préparation du mélange comprend 2s cétones et des esters, comme l'éthanol, l'acétone, la méthyl-le broyage par énergie fluide simultané des composants. Dans éthyl cétone, l'acétate d'éthyle ou l'acétate d'amyle. Les force procédé, la polyoléfine et la silice sont mises en suspension meurs de pellicules liquides organiques contiennent générale-dans un fluide gazeux en déplacement et du gaz supplémentai- ment des solutions de formeurs de pellicules de poids molécu-re est continuellement introduit en un certain nombre de cou- laire élevé dissous dans des solvants organiques et on les em-rants à grande vitesse dirigés vers l'intérieur dans le broyeur 3» ploie généralement comme adhésifs, pellicules, feuilles, pein-de façon à provoquer une turbulence extrême et un frottement tures, laques et dopes. Ces formeurs de pellicules organiques ainsi qu'une fracture de la silice et de la polyoléfine en suspen- de dort poids moléculaire sont représentés par la nitro-cellu-sion. Le mélange pulvérisé polyoléfine fibreuse-silice est con- lose l'acétate de cellulose, l'acétate de polyvinyle, le chlorure tinuellement retiré du broyeur en même temps que le fluide de polyvinyle, des esters polyacryliques, le butyrate de cellulo-gazeux et est séparé du gaz de suspension. L'air et la vapeur 35 se et le propionate de cellulose. Quand ces compositions liqui-sont les gaz préférés de suspension et sont également de préfé- des sont pulvérisées ou étalées sur des objets, l'agent épaissis-rence utilisés comme gaz supplémentaires créant la turbulen- sant selon l'invention provoque la formation d'un gel thixo-ce, du fait de leur faible prix et de leur disponibilité. trope presqu'immédiatement lors du contact avec l'objet, et le

Dans le fonctionnement du broyeur à énergie de fluide, en gel ne peut s'écouler ou s'égoutter.

utilisant de l'air comme fluide gazeux de broyage, les près- 4" Les compositions de résine liquide que l'on peut employer sions appropriées de l'air de suspension sont comprises entre avec l'agent épaississant de silice et de polyoléfine fibreuse environ 6,89 et environ 34,47 bars et de préférence entre envi- comprennent des compositions de plastisol contenant des ré-ron 7,58 et environ 20,68 bars. L'air auxiliaire créant la turbu- sines de vinylidène ou de vinyle halogéné. L'agent épaississant lence peut être injecté dans le corps tourbillonnant de la poly- selon l'invention est particulièrement utile pour l'épaississe-oléfine et de la silice à des pressions pouvant être comprises 43 ment de compositions de résines liquides organiques thixotro-entre environ 6,89 et environ 34,47 bars et de préférence entre pes et polymérisables utilisées pour les opérations de revête-environ 7,58 et environ 17,24 bars. L'air de suspension et ment, de remplissage, comme adhésifs et de feuilletage. De auxiliaire est à une température suffisament faible pour éviter telles compositions contiennent des résines alkydes ou époxy un amollissement ou une fusion de la polyoléfine. De préfé- liquides ou des solutions de résine alkyde, époxy ou polyester rence, la temperature de l'air est comprise entre environ 10 et 50 solides dispersées dans un solvant (par exemple du styrène), 49 °C. La dimension moyenne de particule du produit peut qui est habituellement copolymérisable avec la résine polyes-être modifiée en contrôlant la vitesse de l'air, la température et ter. Les mélanges selon l'invention sont faciles à mouiller et à le débit. Le produit peut être séparé de l'air de suspension de disperser et donnent de très fortes augmentations de viscosité toute façon appropriée, de préférence en utilisant des collec- à des concentrations généralement assez faibles dans des rési-teurs à sac, bien que l'on puisse également utiliser un cyclone 55 nés liquides durcissables comme des polyesters et des poly-et d'autres sortes de séparateurs. époxydes et des réseaux de résines comme des peintures.

Le broyeur à énergie de fluide préféré est le microniseur, Les liquides oléagineux dans lesquels l'agent épaississant où des particules relativement grandes sont mises en suspen- selon l'invention peut être utilisé comprennent les huiles d'ori-sion dans un milieux gazeux et on les fait tourbillonner autour gine animale et végétale comme, par exemple, de l'huile de d'une base fermée avec des gaz supplémentaires introduits 60 foie de morue, de l'huile d'olive, de l'huile de maïs et des hui-dans le corps tourbillonnant de façon à provoquer une turbu- les de lubrification comme des huiles d'hydrocarbure pour lence dans ce corps et une pulvérisation et une fracture des moteur et leurs mélanges. Les huiles de lubrification peuvent particules. être épaissies au moyen de l'agent épaississant selon I'inven-

Le co-broyage des fibres et de la silice concurremment di- tion pour produire des corps en forme de gels ayant la consis-minue la dimension de particule de la silice, défibrille (ouvre 65 tance d'une graisse.

ou déroule) les fibres, et produit un mélange intime. Dans le L'agent épaississant selon l'invention peut être incorporé

mélange intime, les fibres et les particules de silice sont main- dans le liquide organique par tout procédé traditionnel de distenues ensemble et ne peuvent être séparées par un moyen mé- persion. Des procédés de mélange à relativement faible cisail-

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lement comme une agitation à la main sont souvent satisfaisants mais des mélangeurs de dispersion à fort cisaillement, comme des broyeurs à rouleaux ou cylindres, des mélangeurs rapides ou des mélangeurs à ultrasons peuvent être préférés pour certains liquides orgäniques.

La quantité de la composition épaississante utilisée dans le liquide à traiter peut varier fortement selon la nature du liquide organique, le procédé de dispersion et le degré d'épaississement souhaité, et on emploie généralement une quantité mineure suffisante pour augmenter la viscosité du liquide organique. La quantité de l'agent épaississant peut généralement varier entre environ 0,05 et environ 10% mais elle est habituellement comprise entre 1 et environ 5% en poids du liquide à épaissir.

Exemple 1

On a placé 250 g d'un aérogel de silice et 200 g défibrés de polyéthylène triturées ayant les propriétés indiquées au tableau I, dans un mélangeur et on a mélangé rapidement pendant 1 minute. Cette opération de mélange a été répétée de nombreuses fois pour accumuler 6,81 kg de mélange.

Fibres de polyoléfine Densité

Longueur moyenne 5 (microns)

Diamètre (microns) Aire superficielle

(m2/g)

Indice de fusion -io (g/10mn)

Teneur en humidité

0,9

Point d'amollissement rc)

15 Point de fusion (°C)

900 10

8-12

308

50

120-130 130-135

Tableau 1 Aérogel de silice '

Perte à l'allumage (% à 955 °C)

pH (boue à 5% dans H20) Si02 (% sur base allumée) Diamètre moyen des particules (microns)

Aire superficielle (m2/g)

Absorption d'huile (kg/100 kg)

Densité apparente (kg/m3)

Valeur de bouffant (kg/1)

Sels solubles (%)

Diamètre moyen des pores (angströms)

Volume des pores (cc/g)

2,724 kg du mélange ont été amenés par un moyen d'alimentation à vis vibrant et injectés avec de l'air comprimé à 20 8,75 bars et 30-32 °C dans un microniseur de 203,2 mm à raison de 3,178 kg/h. De l'air à 35-38 °C et à 7,9-8 bars a été injecté dans le corps tourbillonnant des fibres de polyéthylène et d'aérogel de silice pour créer une masse turbulente dans le broyeur. La température de l'air à la sortie était de 35-41 °C 25 et on sépara 1,816 kg du produit broyé, du còurant d'air, dans un collecteur à sac. '

Le produit était une poudre floculeuse blanche et incolore et se composait de fibres de polyéthylène finement subdivisées en mélange intime avec de la silice finement subdivisée. L'exa-3o men au microscope de la poudre a montré que les fibres avaient une dimension majeure de moins de lu et une dimension plus petite dans la gamme basse des millimicrons. Le mélange simplement mélangé, le mélange mélangé et 8,5 broyé et un échantillon du même aérogel de silice en lui-même 7,0 35 ont été utilisés pour épaissir une résine de polyester insaturé-99,6 styrène liquide. La résine contenait environ 45 parties en poids de styrène et environ 55 parties en poids de la résine de 2-3 polyester insaturé. La composition de résine liquide avait une viscosité de 110 cp à 25 °C en mesurant dans un viscosimètre 310,0 40 Brookfield en utilisant une broche N° 4 à 20 tours par minute.

Diverses concentrations pondérales de chacun des agents 280,0 épaississants ont été mélangées à des portions séparées de la résine liquide pendant 5 minutes à 4.000 t/mn dans un homo-128 généiseur Eppenbach. La viscosité fut alors immédiatement 45 mesurée par le même viscosimètre et dans les mêmes condi-1,998 tions que la résine non-épaissie. Les viscosités des divers 0,1 échantillons épaissis ont également été déterminées à 20 tours par minute dans le même dispositif à 25 °C en utilisant une 200,0 broche N° 4 et l'indice thixotrope a été calculé comme la vis-50 cosité à 2 tours par minute divisée par la viscosité à 20 tours 1,4 par minute. Les résultats sont indiqués au tableau II.

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Tableau II

Viscosité en fonction de la concentration dans une résine de polyester-styrène

Thixotrope

Concentration

Viscosité

Indice

(parties en poids d'agent

thixo

épaississant pour cent

trope

parties en poids de

2 t/mn

20 t/mn

résine)

Aérogel de silice

1

200

150

1,3

2

600

230

2,6

3

2.050

470

4,4

5

6.600

1.080

6,1

Mélange broyé

1

2.250

590

3,8

2

6.650

1.570

4,2

3

14.350

3.340

4,3

Mélange mélangé

1

1.020

370

2,8

2

3.900

940

4,1

3

7.500

1.760

4,3

Les résultats montrent clairement que l'utilisation de l'agent épaississant selon l'invention donne une augmentation considérablement élevée de la viscosité et de la thixotropie lorsqu'il est incorporé dans des liquides organiques, en comparaison à l'utilisation d'un aérogel de silice en lui-même dans de tels liquides organiques. L'inclusion des fibres de polyéthylène réduit de façon importante la quantité de matériau de silice qu'il faut pour épaissir le liquide. Une viscosité considérablement supérieure et un indice thixotrope supérieur ont été obtenus avec un agent épaississant de polyoléfine et de silice

25

30

co-broyées en comparaison au mélange mélangé. On a également trouvé que les fibres de polyéthylène s'aggloméraient et flottaient à la surface de la résine en utilisation seule.

Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en œuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée.

C

Claims

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REVENDICATIONS Des agents épaississants de silice ayant une meilleure effi-

1. Agent épaississant caractérisé en ce qu'il contient un cacité d'épaississement sont révélés dans le brevet U.S. N° mélange de 5 à 95% en poids de silice finement subdivisée et 3 293 205 au nom de Doyle & Young et N° 3 354 114 au nom de 95 à 5% en poids de fibres de polyoléfine finement subdivi- de Doyle. L'agent épaississant de Doyle et Young peut conte-sées ayant une structure fibrillaire. 5 nir un mélange de fibres de polyoxyméthylène finement sub-
2. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que les divisées et de matériaux de petites dimensions comme du po-fibres précitées ont une aire superficielle supérieure à 1 m2/g. lyéthylène finement subdivisé, du polyéthylène oxydé, des
3. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que la aérogels de silice et autres silices naturelles et synthétiques, silice précitée est un aérogel de silice. L'agent épaississant du brevet de Doyle est un mélange intime
4. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que la io de fibres finement subdivisées de polystyrène et de silice de pe-polyoléfine précitée est un polymère d'un alcène aliphatique tites dimensions qui est du type aérogel.

inférieur contenant de 2 à 6 atomes de carbone. Selon la présente invention, on a découvert qu'une com-
5. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que la position contenant un mélange de silice finement subdivisée et polyoléfine précitée est du polyéthylène. de fibres de polyoléfine finement subdivisées avait une effica-
6. Agent épaississant selon la revendication 1, caractérisé 15 cité considérablement supérieure, par l'épaississement thixo-en ce qu'il contient un mélange intime de (a) de 75 à 55% en trope d'une grande variété de liquides organiques en compa-poids d'aérogel de silice ayant un diamètre moyen des parti- raison à l'efficacité d'épaississement du composant de silice cules de 2 à 10 |im et (b) de 25 à 45% en poids de fibres de po- quand on l'utilise seul et évitaient l'agglomération pouvant se lyéthylène. produire quand on utilise le composant de polyoléfine seul.
7. Agent selon la revendication 6, caractérisé en ce que les 20 Les fibres ont une structure fibrillaire et une aire superficielle fibres précitées ont une aire superficielle supérieure à 1 m2/g, exceptionnellement élevée.

une dimension majeure de moins de 10 |am et une dimension La silice finement subdivisée utilisée dans la présente in-

mineure de moins d'environ 1 |im. vention est généralement une silice amorphe synthétique sen-
8. Composition de matière destinée à accroître la viscosité siblement déshydratée. La teneur en eau est généralement et la thixotropie de liquides organiques, caractérisée en ce 25 comprise entre 1 et environ 15% en poids en mesurant par qu'elle contient un mélange de (a) un liquide organique et (b) perte de poids après chauffage pendant 1 heure à 955 °C. Ces un agent épaississant selon l'une des revendications 1,2,3 ou silices amorphes synthétiques ont généralement des aires su-5, ledit agent épaississant étant présent en une quantité suffi- perficielles supérieures à environ 50 m2/g et couramment su-sante pour augmenter la viscosité dudit liquide. périeures à environ 150 m2/g. Les aires superficielles sont dé-
9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle les 30 terminées par la méthode d'adsorption d'azote décrite par fibres ont une aire superficielle supérieure à 1 m2/g. Brunauer, Emmet et Teller, 60 J. Am. Chem. Soc. 309 (1933).
10. Composition selon la revendication 8, dans laquelle la Le procédé est effectuée jusqu'à une valeur P/P0 de 0,967 et silice est un aérogel de silice et la polyoléfine est du poly- des pores ayant de 14 à 600 À de diamètre sont mesurés, éthylène. Les silices amorphes synthétiques ont généralement un

35 diamètre moyen de particule en poids d'agrégat de moins d'environ 50 jx et de préférence de moins d'environ 10 (i. Ce diamètre particule de l'agrégat de silice est la dimension à la-