CH635568A5 - 3-chloro-2,6-dinitro-n-(phenyl substitue)-4-(trifluoromethyl) benzenamines fongicides. - Google Patents

Description

Cette invention concerne une nouvelle catégorie de 2,6-dinitrobenzénamines substituées, ayant un atome de chlore en position 3, qui sont des fongicides, un procédé permettant de les préparer, et des compositions et procédés fongicides utilisant les composés.

Dans la technique antérieure, le brevet des E.U.A. N° 3950377 décrit et revendique un groupe de dérivés de 4-cyano- ou 4-trifluoro-méthyl-2,6-dinitrobenzénamines, dont on indique qu'elles sont toxiques vis-à-vis d'une large variété d'insectes et autres invertébrés nuisibles. En outre, ce brevet indique que les composés et les compositions décrits sont également utiles pour lutter contre les champignons phytopathogènes.

Les composés fournis par cette invention sont avantageux, par rapport à la technique antérieure, parce qu'ils présentent une activité accrue, une phytotoxicité moindre et une toxicité moindre vis-à-vis des mammifères.

Cette invention fournit de nouvelles 2,6-dinitrobenzénamines substituées de formule:

(ÇN) NO2

(CF3)_V _ i ,, I ^

(I)

(CHa)

s

(02N)

y.^.x

(CHaCN)

(X)

NO2

\,

dans laquelle:

X est un atome de chlore, de fluor ou de brome;

m, p et s sont individuellement 0 ou 1 ;

nvautO, 1 ou 2;

q et r valent individuellement 0,1, 2 ou 3;

la somme de m, n, p, q, r et s vaut de 1 à 3 ;

pourvu que, quand n est 2, m, p, q, r et s soient alors tous 0 et les groupements trifluorométhyle doivent être en positions 3 et 5;

pourvu en outre que, quand s vaut 1, m et p soient tous deux 0 et que la somme de n, q et r ne soit pas 0; et pourvu, en outre, que q soit 1 seulement quand la somme de m, n, r et s n'est pas 0.

On prépare les composés de formule I par un procédé qui consiste à faire réagir le composé de formule :

1^0:

i—..

Cl-«

V

ai)

'-CFa tos 'Cl f[J02

à

CI-

/ s.

ÀOs XC!

(Il)

-CFs avec un composé de formule :

(CN).

(e« I "

(-h) y-»*

(III)

(OaN)

avec un composé de formule:

(CN)

(Crb) 4-, y Nr1*

, /•--•(y) (OaN) TT" ^ x q r (CHaCN)

p en presence d'un agent de fixation d'acide.

(CH2CN)

(III)

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en présence d'un agent de fixation d'acide.

Cette invention concerne également des compositions permettant de lutter contre les champignons phytopathogènes, comprenant une quantité efficace sur le plan fongicide d'un composé ayant la formule développée précédente, un diluant inerte et un surfactif.

Cette invention concerne en outre une méthode permettant de lutter contre les champignons phytopathogènes, qui consiste à appliquer, au lieu où se trouvent les champignons, une quantité efficace sur le plan fongicide d'un composé de formule I.

3

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Les nouveaux composés de formule portent un atome de chlore en position 3 et sont préparés à partir du 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène de formule II, dont la préparation est décrite dans le brevet des E.U.A. N° 3617252.

On prépare les composés de formule I par réaction du composé de formule II avec un composé de formule III, en présence d'un agent de fixation d'acide. Les agents de fixation d'acides appropriés comprennent les bases très fortes, comme l'hydrure de sodium, l'amidure de sodium et l'amidure de potassium; les aminés tertiaires comme la triéthylamine, la triéthanolamine et la pyridine; les bases minérales comme les carbonates, les bicarbonates et les hydroxydes de sodium et de potassium. Un excès de l'aniline de formule III peut également servir d'agent de fixation d'acide. On peut utiliser des températures de réaction allant de — 50° C à la température de reflux du mélange.

On effectue la réaction dans un solvant organique inerte. On peut utiliser les solvants de types protonique et non protonique. Les alca-nols inférieurs comprenant l'éthanol et le butanol, les aromatiques comprenant le benzène et les xylènes, les amides comme le diméthyl-formamide et le diméthylsulfoxyde sont utilisables.

On préfère certaines conditions.

Dans un mode opératoire préféré, on combine d'abord une aniline de formule III avec une base, comme l'hydrure de sodium, dans un solvant approprié, comme le diméthylsulfoxyde ou le diméthyl-formamide, à une température d'environ — 15 à environ — 50° C. D'autres bases préférées comprennent l'amidure de sodium et l'amidure de potassium. On laisse le mélange se réchauffer jusqu'au voisinage de la température ambiante, puis on le refroidit à nouveau à une température d'environ 0 à environ — 40° C, et on ajoute une solution de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène dans un solvant inerte comme le diméthylformamide. On agite le mélange réactionnel et on le laisse se réchauffer jusqu'à la température ambiante pendant une nuit, puis on le dilue avec de l'eau glacée. On agite pendant plusieurs heures le solide qui se forme, on le recueille par filtration et on le purifie par recristallisation.

Dans un autre mode opératoire préféré, on mélange l'aniline substituée de formule III et le 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluoro-méthylbenzène dans un solvant approprié comme l'éthanol et on chauffe à reflux pendant un temps suffisant pour achever la réaction. D'autres solvants appropriés comprennent le propanol et le butanol. On peut utiliser un excès de l'aniline substituée comme agent de fixation d'acide dans la réaction. D'autres agents de fixation d'acide comprennent la triéthylamine, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium. A la fin de la période de chauffage, on refroidit le mélange réactionnel et on recueille les solides qui se séparent, on les sèche et on les cristallise dans un solvant approprié pour obtenir le produit désiré.

Dans un autre mode opératoire préféré, on laisse l'aniline substituée réagir avec le 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène en présence d'un agent de fixation d'acide comme le carbonate de sodium anhydre, dans un solvant approprié comme le diméthylformamide, à une température de réaction allant d'environ la température ambiante à la température d'un bain de vapeur. On peut utiliser comme agent de fixation d'acide un excès de l'aniline substituée, ainsi que des agents de fixation d'acide comprenant le carbonate de potassium et la triéthylamine. D'autres solvants préférés comprennent le diméthylsulfoxyde. A la fin de la période de réaction, on dilue avec de l'eau le mélange réactionnel, on l'acidifie avec de l'acide dilué et on extrait le mélange acide avec un solvant approprié comme le dichlo-rure de méthylène. On sèche la solution de dichlorure de méthylène, on évapore le solvant et on reprend le résidu dans davantage de dichlorure de méthylène et on le Chromatographie sur une colonne de gel de silice. On réunit les fractions de la colonne, on les concentre sous vide et on recristallise le résidu dans un solvant approprié. On peut également effectuer la réaction avec des solvants comme le benzène ou le toluène et, dans certains cas, on extrait de préférence le mélange réactionnel avec de l'acide pour enlever l'aniline n'ayant pas réagi, on sèche la solution benzénique ou toluénique, on évapore le solvant et on traite le résidu, comme décrit précédemment, par Chromatographie sur colonne de gel de silice.

Les anilines intermédiaires sont toutes des composés disponibles dans le commerce ou sont connues dans la technique antérieure.

La préparation des nouveaux composés de cette invention est en outre illustrée par les exemples suivants.

Exemple 1 :

3-Chlor o-2,6-dinitro-4- ( trifluorométhyl) -N-[2- ( trifluorométhyl) -phényl]benzënamine

On lave avec de l'hexane 3,2 g d'hydrure de sodium à 50%, on décante l'hexane et on le remplace par 50 ml de diméthylformamide. On refroidit à environ — 50° C la suspension ainsi obtenue, puis on y ajoute une solution préparée à partir de 10,4 g (0,065 mol) de 2-amino-l-trifîuorométhylbenzène et de 35 ml de diméthylformamide. On laisse le mélange résultant se réchauffer jusqu'au voisinage de la température ambiante, puis on le refroidit à environ — 30° C et on lui ajoute 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène et on laisse le mélange réactionnel résultant se réchauffer jusqu'à la température ambiante pendant une nuit. On verse le mélange réactionnel dans 41 d'eau glacée et on agite le mélange aqueux pendant environ 2 h. On filtre le mélange et on recristallise dans un mélange d'éthanol et d'eau le solide que l'on a recueilli, ce qui donne un produit ayant un point de fusion de 135-137° C, et indentifié comme la 3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-N-[2-(trifluorométhyl)phényl]benzén-amine, 8,8 g.

Analyse pour C14H6C1F6N304 :

Calculé: C 39,14 H 1,41 N9,78%

Trouvé: C 39,02 H 1,38 N9,83%

En suivant le même mode opératoire général que dans l'exemple 1, on prépare et on identifie des composés supplémentaires. Les composés, ainsi que les substances de départ principales et leurs poids utilisés dans les synthèses, sont indiqués dans les exemples ci-dessous.

Exemple 2:

3-Chloro-N-(3,5-dichlorophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 138-139°C, et pesant 11,6 g, à partir de 10,6 g de 3,5-dichloroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Ci3H5Cl3F3N304:

Calculé: C 36,27 H 1,17 N9,76%

Trouvé: C 36,53 H 1,24 N9,85%

Exemple 3:

3-Chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-N-[2-(cyano)phényl]-benzénamine, ayant un point de fusion de 112-113°C et pesant 5,3 g, à partir de 7,7 g de 2-aminobenzonitrile et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C14H6C1F3N404:

Calculé: C 43,49 H 1,56 N 14,49%

Trouvé: C 43,26 H 1,59 N 14,46%

Exemple 4:

3-Chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-N-(2,4,6-trichloro-phényl)benzénamine, ayant un point de fusion de 140-141°C et pesant 15,4 g, à partir de 20 g de 2,4,6-trichloroaniline et de 30 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C13H4C14F3N304:

Calculé: C 33,58 H 0,87 N9,04 Cl 30,50%

Trouvé: C 33,80 H 0,77 N9,27 Cl 30,30%

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ExempleS:

3-Chloro-N-(2,4-dichlorophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 106-108°C et pesant 5,0 g, à partir de 10,6 g (0,065 mol) de 2,4-dichloroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C13H5Cl3F3N304 :

Calculé: C 36,27 H 1,17 N9,76%

Trouvé: C 36,46 H 1,14 N9,81%

Exemple 6:

3-Chloro-N-(2,5-dichlorophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 163-165°C et pesant 4,35 g, à partir de 10,6 g de 2,5-dichloroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C13H5Cl3F3N304:

Calculé: C 36,27 H 1,17 N9,76%

Trouvé: C 36,42 H 1,00 N9,90%

Exemple 7:

3-Chloro-N-(2,6-dichlorophényl)-2,6-dmitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 151-152°C et pesant 12,2 g, à partir de 10,6 g de 2,6-dichloroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Ci3H5Cl3F3N304:

Calculé: C 36,27 H 1,17 N9,76%

Trouvé: C 36,42 H 1,15 N9,75%

Exemple 8:

3-Chloro-N-(2,5-dibromophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 176-177°C et pesant 2,5 g, à partir de 16,3 g de 2,5-dibromoaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluoromêthylbenzène.

Analyse pour CJ3H5ClBr2F3N304:

Calculé: C 30,06 H 0,97 N8,09%

Trouvé: C 30,24 H 0,78 N7,83%

Exemple 9:

3-Chloro-N-(2,6-dibromophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 164-165° C et pesant 14,6 g, à partir de 16,3 g de 2,6-dibromoaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C^HjBrjClFj^CV-Calculé: C 30,06 H 0,97 N8,09%

Trouvé: C30.ll H0,96 N8,ll%

Exemple 10:

3-Chloro-N-(2,4-dibromophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 122-123°C et pesant 5,5 g, à partir de 16,3 g de 2,4-dibromoaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C^HsB^ClFaNjC^:

Calculé: C 30,06 H 0,97 N8,09%

Trouvé: C 30,07 H 1,10 N8,24%

Exemple 11:

3-Chloro-2,6-dinitro-N-(2,4,5-trichlorophényl)-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 144-145° C et pesant 10,5 g, à partir de 12,8 g de 2,4,5-trichloroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Q3H4.CI4F3N3O4:

Calculé: C 33,58 H 0,87 N9,04%

Trouvé: C 33,87 H 1,17 N8,97%

Exemple 12:

3-Chloro-2,6-dinitro-N-(3,4,5-trichlorophényl)-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 186-187° C et pesant 12,6 g, à partir de 12,8 g de 3,4,5-trichloroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Q 3H4CI4.F3N3O4 :

Calculé: C 33,58 H 0,87 N9,04%

Trouvé: C 33,86 H 0,97 N9,21%

Exemple 13:

3-ChIoro-2,6-dinitro-N-(2-nitrophényl)-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 136-137° C et pesant 7,05 g, à partir de 9 g de 2-nitroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C13H6C1F3N406 :

Calculé: C 38,40 H 1,49 N 13,78%

Trouvé: C 38,66 H 1,47 N 13,67%

Exemple 14:

3-Chloro-2,6-dinitro-N-phényl-4-(trifluorométhyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 128-130°C et pesant 2,5 g, à partir de 15,25 g d'aniline et de 50 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluoro-méthylbenzène.

Analyse pour C13H7C1F3N304:

Calculé: C 43,17 H 1,95 NI 1,62%

Trouvé: C 43,41 H 2,16 NI 1,41%

Exemple 15:

3-Chloro-N-(2-chloro-4-nitrophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 141-142° C, à partir de 11,2 g de 2-chloro-4-nitroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Ci3HsC12F3N406 :

Calculé: C 35,40 H 1,14 N 12,70%

Trouvé: C 35,43 H 1,13 N 12,43%

Exemple 16:

N-(2-Bromo-4-nitrophényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 144-145°C et pesant 6,5 g, à partir de 14,1 g de 2-bromo-4-nitroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Ci3H5BrClF3N406:

Calculé: C 32,16 H 1,04 N 11,54%

Trouvé: C 32,25 H 1,27 N 11,70%

Exemple 17:

3-Chloro-N-(2,6-dichloro-4-nitrophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 176-177°C et pesant 5,9 g, à partir de 13,45 g de 2,6-dichloro-4-nitroaniline et de 20 g de2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C13H4C13F3N406 :

Calculé: C 32,83 H 0,85 NI 1,78%

Trouvé: C 33,05 H 1,02 N 12,04%

Exemple 18:

3-Chloro-N-(2,4-difluorophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 111-112°C et pesant 6,8 g, à partir de 8,4 g de 2,4-difluoroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Ci3H5C1F5N304:

Calculé: C 39,25 H 1,26 N 10,56%

Trouvé: C 39,53 H 1,54 N 10,41%

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

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Exemple 19:

3-Chloro-N-(3,4-dichlorophényl)-2,6-dinitro-4-( trifluorométhyl )-benzênamine

On chauffe à reflux pendant environ 4 d une solution de 21,2 g (0,130 mol) de 3,4-dichloroaniline et de 20 g (0,065 mol) de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène dans 250 ml d'étha-nol. On refroidit le mélange réactionnel et on filtre le solide qui se sépare par refroidissement et on le sèche. On recristallise le solide dans l'éthanol, ce qui donne une substance ayant un point de fusion de 152-153e C, que l'on identifie comme la 3-chloro-N-(3,4-dichloro-phényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzénamine.

/fna/vse pour C13H5C13F3N304:

Calculé: C 36,27 H 1,17 N9,76%

Trouvé: C 36,35 H 1,33 N9,91%

En suivant le même mode opératoire général que dans l'exemple 19, on prépare et on identifie des composés supplémentaires. Les composés, ainsi que les substances de départ principales et leurs poids utilisés dans les synthèses, sont donnés dans les exemples ci-dessous.

Exemple 20:

3-Chloro-2,6-dmitro-N-(4-nitrophényl)-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 207-208° C et pesant 12 g, à partir de 18 g de 4-nitroaniline et de 20 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Ci3H6C1F3N406:

Calculé: C 38,40 H 1,49 N 13,78%

Trouvé: C 38,66 H 1,67 N 13,88%

Exemple 21:

3-Chloro-N-(3,4-dibromophényI)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 166-167°C et pesant 2,4 g, à partir de 5 g de 3,4-dibromoaniline et de 3 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1 -trifluorométhylbenzène.

Analysepour C,3H5Br2ClF3N304:

Calculé: C 30,03 H 0,97 N8,09%

Trouvé: C 30,25 H 1,09 N8,06%

Exemple 22:

3-Chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-N-[4-(trifluorométhyl)-phényl]benzénamine, ayant un point de fusion de 154-155°C et pesant 8,25 g, à partir de 12 g de 4-amino-l-trifluorométhylbenzène et de 11,35 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analysepour C]4HesClF6N304:

Calculé: C 39,14 H 1,41 N9,78%

Trouvé: C 39,37 H 1,55 N9,90%

Exemple 23:

3-Chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-N-[3-(trifluorométhyl)-phényl]benzénamine, ayant un point de fusion de 159-160° C et pesant 8 g, à partir de 12 g de 3-amino-l-trifluorométhylbenzène et de 11,35 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C14H6C1F6N304:

Calculé: C 39,14 H 1,14 N9,78%

Trouvé: C 39,04 H 1,36 N9,77%

Exemple 24:

3-Chloro-N-[4-(cyanométhyl)phényl]-2,6-dinitro-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 173-174°C et pesant 13,0 g, à partir de 13,2 g de 4-cyanométhylaniline et de 15,25 g de2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C1SH8C1F3N404 :

Calculé: C 44,96 H 2,01 N 13,98%

Trouvé: C 45,18 H 2,17 N 14,14%

Exemple 25:

N-(2-Bromo-4-méthylphényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 119-120°C et pesant 5,0 g, à partir de 9,3 g de 2-bromo-4-toluidine et de 7,6 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C14H8BrClF3N304:

Calculé: C 36,99 H 1,77 N9,24%

Trouvé: C 37,24 H 2,05 N 9,54%

Exemple 26:

3-Chloro-N-(3-cyanophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 147-149°C et pesant 4,3 g, à partir de 4,72 g de 3-aminobenzonitrile et de 6,1 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C14H6C1F3N404:

Calculé: C43,49 H 1,56 N 14,49%

Trouvé: C 43,71 H 1,77 N 14,46%

Exemple 27:

3-Chloro-N-(4-cyanophényl)-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)-benzénamine, ayant un point de fusion de 179-181°C, à partir de 2,36 g de 4-cyanoaniline et de 3,0 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour Cj 4H6C1F3N404 :

Calculé: C 43,49 H 1,56 N 14,49%

Trouvé: C43,37 H 1,81 N 14,17%

Exemple 28:

3-Chloro-N-[4-chloro-3-(trifluorométhyl)-phényl]-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 169-170° C et pesant 16,45 g, à partir de 25 g de 5-amino-2-chloro-l-trifluorométhylbenzène et de 19,5 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-1-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour C14HSC12F6N304:

Calculé: C 36,23 H 1,09 N9,05%

Trouvé: C 35,95 H 1,02 N9,24%

Exemple 29:

3- Chloro-2,6-dinitro-N- ( 3,5-dinitrophényl)-4-( trifluorométhyl) -benzênamine

On chauffe au bain-marie pendant environ 4 d un mélange de 1,83 g (0,01 mol) de 3,5-dinitroaniline, de 3,05 g (0,01 mol) de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène, de 0,53 g de carbonate de sodium et de 20 ml de diméthylformamide. A la fin de cette période de 4 d, on ajoute du carbonate de sodium supplémentaire au mélange réactionnel et on poursuit le chauffage pendant 2 d. On traite le mélange de produit de réaction en le versant dans de l'eau et en acidifiant le mélange avec de l'acide aqueux dilué et en extrayant avec du dichlorure de méthylène. On sèche la couche de dichlorure de méthylène, on filtre l'agent de séchage et on concentre le filtrat sous vide. On reprend le résidu dans du dichlorure de méthylène et on le Chromatographie sur gel de silice. On réunit les fractions et on les évapore, et on recristallise le résidu dans l'éthanol, ce qui donne un produit ayant un point de fusion de 188-189° C que l'on identifie comme la 3-chloro-2,6-dinitro-N-(3,5-dinitrophényl)-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, 0,65 g.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

635 568

6

Analyse pour C13HsCIF3N508 :

Calculé: C 34,57 H 1,12 N 15,51%

Trouvé: C 34,83 H 1,22 N 15,74%

En suivant le même mode opératoire général, on prépare et on identifie un composé supplémentaire. Le composé, ainsi que les substances de départ principales et leurs poids utilisés dans la synthèse, sont donnés dans l'exemple ci-dessous.

Exemple 30:

N-(2-Bromo-4,6-dinitrophényl)-3-chloro-2,6-dmitro-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, ayant un point de fusion de 144-146°C et pesant 1,3 g, à partir de 5,24 g de 2-bromo-4,6-dinitroaniline et de 6,10 g de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluorométhylbenzène.

Analyse pour CI3H4BrClF3N508 :

Calculé: C 29,43 H 0,76 N 13,20%

Trouvé: C 29,68 H 0,97 N 13,05%

Exemple 31:

N-f3,5-Bis( trifluorométhyl)phénylJ-3-chloro-2,6-dinitro-4-( trifluorométhyl) benzênamine

On prépare dans un ballon de 250 ml un mélange de 15,0 g (0,066 mol) de 3,5-bis(trifluorométhyl)aniline, de 100 ml de n-butanol, de 20,0 g (0,66 mol) de 2,4-dichloro-3,5-dinitro-l-trifluoro-méthylbenzène et de 11 ml de triéthylamine, et on chauffe le mélange à reflux pendant environ 48 h. On laisse le mélange réactionnel refroidir et on chasse le solvant sous vide. On recristallise le résidu en le chromatographiant sur une colonne de gel de silice, en utilisant du toluène comme éluant. On concentre les fractions sous vide et on recristallise dans l'éthanol les résidus réunis. On obtient un produit ayant un point de fusion de 156-158° C. On l'identifie comme étant la N-[3,5-bis(trifluorométhyl)phényl]-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoro-méthyl)benzénamine, 3,2 g.

Analyse pour C15HsClFgN304:

Calculé: C 36,20 H 1,01 N8,44%

Trouvé: C 36,37 H 0,97 N8,42%

Pour être utilisés comme nouveaux fongicides selon la présente invention, les composés décrits précédemment peuvent être préparés dans des compositions nouvelles comprenant l'un des composés décrits précédemment comme ingrédient actif et un support. Ces nouvelles compositions sont utilisables et commodes pour préparer le mélange que l'on désire appliquer au lieu où se trouvent les champignons que l'on désire maîtriser.

Chaque composé actif peut être préparé sous la forme d'une solution simple dans un solvant approprié dans lequel il est totalement soluble à la concentration désirée. De tels systèmes solvants comprennent les alcools, l'acétone, l'alcool aqueux et l'acétone aqueuse, les xylènes, les naphtas aromatiques lourds et d'autres solvants organiques. Ces solutions simples peuvent en outre être modifiées par addition de divers surfactifs, agents émulsifiants ou dispersants, colorants, odorants, agents antimoussage, ou d'autres fongicides qui ont un effet de supplément ou de synergie sur l'activité du composé ainsi préparé.

Les composés utiles dans le présent mode de réalisation de l'invention peuvent également être préparés selon divers types de compositions généralement connus de l'homme de l'art en chimie agricole ou industrielle. Ces préparations comprennent, par exemple, des compositions contenant l'ingrédient actif sous forme de granules de dimensions relativement importantes, sous forme de poudres, sous forme de poudres mouillables, sous forme de concentrés émulsifia-bles, ou en tant que constituant d'un quelconque autre type connu de préparation couramment utilisé par l'homme de l'art.

Ces préparations comprennent les adjuvants et supports normalement utilisés pour faciliter la dispersion d'un ingrédient actif, pour les applications agricoles et industrielles de produits toxiques vis-à-vis des champignons. Ces préparations peuvent contenir une quantité d'ingrédient actif aussi faible que 0,1% ou aussi élevée que 90% en poids.

On prépare les préparations en poudre en mélangeant l'ingrédient actif avec des solides finement divisés qui agissent comme dispersant et support du produit toxique, lorsqu'on l'applique au lieu où se trouve le champignon que l'on désire maîtriser. Les solides types que l'on peut utiliser pour préparer les compositions en poudre d'ingrédient actif utiles dans l'invention comprennent le talc, le gel de silice, l'argile finement divisée, la terre à foulon ou d'autres solides organiques ou minéraux courants. Les solides utilisés pour préparer les préparations en poudre d'ingrédient actif ont normalement une granulo-métrie de 50 n ou moins. L'ingrédient actif de ces préparations est souvent présent en quantité allant d'une valeur aussi faible que 0,5% à une valeur aussi élevée que 90% ou plus du poids de la composition.

Les préparations granulaires d'ingrédient actif sont obtenues en imprégnant ou en absorbant le produit toxique sur ou dans des particules relativement grossières de solides inertes comme du sable, de l'attapulgite, du gypse, des rafles de maïs, de vermiculite ou d'autres solides minéraux ou organiques. L'ingrédient actif de ces préparations granulaires est couramment présent à raison de 0,1 à 90% ou plus du poids de la composition.

Les composés utilisables dans le présent mode de réalisation de l'invention peuvent également être préparés sous forme de poudres mouillables. Les préparations de poudre mouillable sont des compositions solides dans lesquelles l'ingrédient actif est absorbé ou ad-sorbé sur ou dans un support de sorption comme de l'argile finement divisée, du talc, du gypse, de la chaux, de la farine de bois, de la terre à foulon, du gel de silice, etc. Ces préparations sont de préférence faites de façon qu'elles contiennent de 0,5 à 90% d'ingrédient actif. Ces compositions de poudre mouillable contiennent souvent une petite quantité d'un agent mouillant, dispersant ou émulsifiant, pour faciliter la dispersion dans l'eau ou dans un autre support liquide utilisé pour répartir le produit toxique sur le lieu où l'on désire lutter contre les champignons. Les agents mouillants et/ou dispersants appropriés comprennent les acides arylsulfoniques condensés et leurs sels, le li-gnosulfate de sodium, les mélanges de produits condensés sulfate/ oxyde, les alkylarylpolyéthers/alcools, les mélanges sulfonés non ioniques, les agents mouillants anioniques, etc. Les agents émulsifiants appropriés peuvent être du type non ionique ou ionique ou utiliser leurs mélanges, et comprennent les produits de condensation des oxydes d'alkylène avec les phénols et les acides organiques, les dérivés polyoxyéthyléniques des esters de sorbitanne, les étheralcools complexes, les dérivés ioniques du type aralkylsulfonate, etc.

Les composés utilisables dans ce mode de réalisation de l'invention peuvent également être préparés sous forme de concentrés êmul-sifiables. Les préparations de concentrés émulsifiables sont des compositions liquides ou pâteuses homogènes contenant l'ingrédient actif, compositions qui seront dispersées dans de l'eau ou un autre support liquide pour faciliter l'application du produit toxique sur les lieux où l'on désire maîtriser les champignons. Ces préparations de concentrés émulsifiables d'ingrédient actif peuvent contenir seulement l'ingrédient actif avec un agent émulsifiant liquide ou solide, ou peuvent contenir d'autres solvants organiques relativement non volatils comme l'isophorone, le dioxanne, les naphtas aromatiques lourds, le xylène ou le diméthylformamide. Les agents émulsifiants que l'on peut utiliser pour préparer ces compositions de concentrés émulsifiables sont décrits dans le paragraphe juste précédent. L'ingrédient actif d'une telle composition représente souvent d'environ 1 à environ 70% du poids de la composition toxique vis-à-vis des champignons.

La préparation de produits chimiques agricoles est une technique bien au point et l'homme de l'art n'aura aucune difficulté à préparer des compositions de ces nouveaux dérivés de benzênamine pour l'utilisation dans la mise en œuvre du présent mode de réalisation de l'invention.

s

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

635 568

Les expériences suivantes sont utilisées pour montrer l'activité fongicide des composés de formule I.

Essai 1 :

On démontre dans des essais en serres l'utilité des composés de cette invention pour réduire l'apparition et la sévérité du mildiou de la vigne. On prépare les composés d'essai en mélangeant 70 mg du composé avec 2 ml d'une solution préparée à partir de 500 ml d'acétone, 500 ml d'éthanol et 100 ml de Tween 20. (Tween 20 est un monolaurate de polyoxyéthylènesorbitanne préparé par Atlas Chemical Division of ICI America, Inc., Wilmington, Delaware, USA.) Puis on dilue l'échantillon avec 175 ml d'eau désionisée contenant une goutte d'émulsion antimousse C de Dow Corning pour 21 d'eau. (L'antimousse C de Dow Corning est un agent antimoussant complexe à base de silicone, préparé par Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, USA.) La préparation finale contient 400 ppm du composé d'essai, 10000 ppm de solvants organiques et 1000 ppm de Tween 20. On dilue cette solution avec de l'eau désionisée pour obtenir les concentrations inférieures en composé d'essai particulier.

Le jour où l'on commence l'essai, on détache de jeunes feuilles en cours de croissance à partir de ceps de vigne cultivés en serre. On place une feuille sens dessus dessous dans une boîte de Pétri en matière plastique contenant un papier-filtre Whatman placé sur le sommet d'une couche de matière plastique expansée pour laisser la feuille au-dessus de l'eau qui inonde la partie inférieure de la boîte de Pétri. On enroule autour de la base du pétiole de la feuille un tampon de coton imprégné d'eau. On pulvérise le produit d'essai à la concentration désirée sur la face inférieure de la feuille jusqu'à ce qu'il s'en écoule, et on laisse sécher la feuille. Dès que la feuille est sèche, on l'inocule par pulvérisation avec une suspension de conidies de Plas-mospora viticola en utilisant un pulvérisateur DeVilbiss. On prépare comme suit la suspension de conidies: on obtient les conidies à partir de tissu de feuilles récemment infectées, conservées dans la chambre froide à 5°C. On enlève les conidies de la surface de la feuille par lavage avec une brosse et on les met en suspension dans de l'eau désionisée pour obtenir la suspension d'inoculation.

Après inoculation, on place les boîtes dans une chambre humide. Des lampes fluorescentes blanches froides au-dessus de la hotte de la chambre d'humidité fournissent aux feuilles 2000 à 4000 lm/m2, avec un cycle de 14 h de lumière et de 10 h d'obscurité, à 20° C. On observe les feuilles pour déterminer les symptômes de la maladie et on note les résultats 7 d après le traitement. On utilise une échelle d'évaluation de 1 à 5 pour noter les résultats, échelle dans laquelle 1 indique une maladie importante (ou pas de lutte), 2 indique une maladie modérée, 3 indique une maladie légère, 4 indique une maladie très faible et 5 indique pas de maladie (ou une lutte de 100%).

Les résultats de l'essai de composés types de cette invention sont donnés dans le tableau 1. Dans ce tableau, la colonne 1 identifie les composés d'essai par le numéro de l'exemple de préparation; la colonne 2 le taux d'application en parties par million (ppm); la colonne 3 l'évaluation de la lutte contre la maladie pour les taux d'application indiqués en parties par million.

Tableau 1

Composé

Taux

Evaluation de la lutte de l'exemple d'application contre le mildiou

N°

(ppm)

de la vigne

1

400

5

100

5

25

4

6

3

2

400

5

100

5

25

4

Tableau 1 (suite)

Composé

Taux

Evaluation de la lutte de l'exemple d'application contre le mildiou

No

(ppm)

de la vigne

3

400

5

100

5

25

3,5

6

3

4

400

5

100

5

25

5

6

5

5

400

5

100

4,5

25

2,5

6

400

4

10

400

5

100

4

11

400

5

100

5

25

4,5

6

3

12

400

5

100

5

25

4

6

3

13

400

5

100

4,5

25

4,5

14

400

3,5

100

3

15

400

5

100

5

25

5

6

5

16

400

5

100

5

25

5

6

5

17

400

5

19

400

4,5

100

4

25

3

20

400

5

100

5

25

4,5

6

4

22

400

5

100

5

25

4

24

400

3

25

400

3

26

400

3

28

400

3

100

4,5

25

4,5

6

5

Essai 2:

On teste les composés vis-à-vis de Colletotrichum lagenarium, l'or5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

635 568

8

ganisme responsable de l'anthracnose du concombre. On effectue la préparation des composés d'essai comme dans l'essai 1. On plante trois graines de concombre dans des pots carrés de matière plastique de 7,5 cm et, après germination, on éclaircit les plantes pour qu'il y en ait deux par pot. 15 d après la plantation, on pulvérise sur toutes les surfaces des feuilles le composé d'essai et on laisse sécher. On pulvérise deux plants avec seulement la solution solvant/émulsifiant diluée pour qu'ils servent de témoin. 24 h après, on applique au feuillage à l'aide d'un pulvérisateur DeVilbiss une suspension de conidies de Colletotrichum lagenarium dans 0,1 % de monolaurate de poly-oxyéthylènesorbitanne et on place les plants dans une chambre humide à 21C'C pendant 48 h. Le 18e jour après la plantation, on remet les plantes en serre et on les y laisse pendant environ 7 à 9 d, après quoi on observe les plantes pour déterminer le développement des symptômes de la maladie, par rapport aux plantes témoins, et on évalue la lutte contre le champignon. On utilise dans cet essai les mêmes valeurs d'évaluation que dans l'essai 1. Les résultats sont donnés dans le tableau 2.

Tableau 2

Composé

Taux

Evaluation de la lutte de l'exemple d'application contre l'anthracnose

N°

(ppm)

du concombre

2

400

4,5

100

5

25

4

3

400

3

4

400

4

6

400

4

7

400

4,5

100

5

25

4

10

400

4

100

4

11

400

4,5

100

4

12

400

3,5

100

3

Essai 3:

On effectue en serre de la manière suivante l'évaluation de l'efficacité de composés représentés par la formule précédente vis-à-vis de Piricularia oryzae, Race I, l'organisme responsable de la nielle du riz.

On ensemence abondamment des pots de matière plastique ronds, mesurant 6,25 cm de diamètre et contenant un mélange de 50:50 de sable et de limon, avec des graines de riz Oryzae sativa L. «Nato», et on les place en serre. 14 d après l'ensemencement, on pulvérise sur toutes les surfaces de feuilles des plants de riz les composés d'essai, préparés comme décrits dans l'essai 1, et on laisse sécher. On pulvérise la solution de solvant et d'émulsifiant diluée sur les surfaces des feuilles de plants de riz dans un pot qui sert de témoin. Dans les 24 h, on inocule le feuillage de chaque plant avec une suspension de conidies de Piricularia oryzae, Race I, dans une solution aqueuse à 0,1% de monolaurate de polyoxyéthylènesorbitanne, que l'on applique avec un pulvérisateur DeVilbiss, après quoi on place tous les plants dans une chambre humide à une température de 21° C pendant 48 h, puis on les renvoie à la serre le 17e jour après l'ensemencement. Au voisinage du 22e ou du 24e jour après l'ensemencement, on examine les plants pour déterminer les symptômes de la maladie et on note les résultats. Les résultats sont donnés dans le tableau 3, en utilisant le même système d'évaluation que dans l'essai 1.

Tableau 3

Composé

Taux

Evaluation de la lutte de l'exemple d'application contre la nielle

N°

(ppm)

du riz

2

400

4

100

4

25

4

3

400

4

100

3

5

400

3,5

100

4

7

400

4

10

400

4

100

4

25

3

11

400

4

100

4

12

400

4

100

4

13

400

4

100

4

14

400

3,5

15

400

4

100

4

25

2,5

16

400

3

19

400

3

100

3

25

3

22

400

4

100

4

25

4

6

3

25

400

3

28

400

3,5

100

3

Essai 4:

On effectue en serre, de la manière suivante, l'évaluation de l'efficacité des composés représentés par la formule précédente vis-à-vis de Venturia inaequalis, l'organisme responsable de la gale des pommiers.

On plante quatre graines de pommier prégermées, variété Malus sylvestris Mclntosh, dans des pots de matières plastique carrés de 9,5 cm, contenant un mélange 50:50 de tourbe et de sol stérile. On recouvre les graines du même mélange. Le 21e jour après la plantation, quand les plantules ont atteint le stade de 4 à 6 feuilles, on pulvérise avec le produit chimique toutes les surfaces des feuilles des plantules d'un pot. On utilise un pot de plantules pour chaque composé d'essai. Dans les 24 h suivant la pulvérisation, on inocule tous les plants avec une suspension de conidies de l'agent pathogène et l'on place les plants pendant 48 h en chambre humide, à une température de 18°C. Le 24e jour après la plantation, on transfère les plants en serre et on les laisse pendant 9 d, puis on observe les plants pour déterminer le développement du symptôme de la maladie et évaluer la lutte contre la maladie. On utilise les mêmes valeurs pour l'évaluation que dans l'essai 1. Les résultats sont donnés dans le tableau 4.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Tableau 4

Composé

Taux

Evaluation de la lutte de l'exemple d'application contre la gale

N°

(ppm)

des pommiers

1

400

4

2

400

3

3

400

4,5

100

4

25

3,5

4

400

5

100

5

25

4,5

5

400

5

100

5

25

4,5

6

4

7

400

4

100

4

25

4

8

400

3

9

400

3

10

400

4

11

400

5

100

4,5

25

4

12

400

4

14

400

3,5

15

400

4

22

400

5

100

4

25

3

26

400

3

28

400

2,5

Essai 5:

On effectue en serre de la manière suivante l'évaluation de l'efficacité des composés représentés par la formule précédente vis-à-vis d'Helminthosporium sativum, l'organisme responsable des taches sur les feuilles dues à Helminthosporium.

On plante des graines de blé, Triticum aesativum L. Monon, dans des pots de matière plastique ronds de 6,25 cm de diamètre, contenant un mélange de sol de serre stérile recouvert de sol sablonneux. Le 6e jour après la plantation, quand les plantules de blé ont une hauteur de 10 à 12,5 cm, on pulvérise le produit chimique d'essai préparé sur chaque pot (on utilise un pot pour chaque composé d'essai). On arrose avec 10 ml de chaque solution d'essai chacun de ces pots. On pulvérise sur deux pots de plantules de blé de l'eau contenant le système solvant/surfactif, et on arrose deux pots de plantules de blé avec 10 ml d'eau contenant le système solvant/surfactif. Ces quatre pots servent de témoins. On prépare les produits chimiques d'essai de la même manière que dans l'essai 1 ci-dessus. On laisse tous les plants pendant une nuit dans la chambre de traitement pour permettre un mouvement systémique possible du produit chimique dans les plants. Dans les 24 h, on inocule tous les plants avec une suspension de spores à'Helminthosporium sativum, puis on les place pendant 48 h dans une chambre humide à une température de 21° C, après quoi on ramène tous les plants en serre pour faire se développer la maladie. A la fin de 4 d supplémentaires (13 d après la plantation), on observe les plants pour déterminer les symptômes de la maladie. On compare l'aspect du plant traité à celui des plants non traités et l'on note les évaluations de la lutte contre le champignon. On utilise la même

635 568

échelle d'évaluation que dans l'essai 1. Les résultats sont donnés dans le tableau 5.

Tableau 5

Composé de l'exemple N°

Taux d'application sur les feuilles (ppm)

Taux d'application sur le sol (kg/ha)

Evaluation de la lutte contre Helminthosporium ■

Feuille

Sol

4

400

*

3

*

11

400

12,32

3

1

13

400

12,32

3

1

15

400

12,32

4,5

4

100

3,36

3

3 „

25

0,78

3

3

16

400

—

4

—.

100

—

4

—

25

—

2,5

—

17

400

12,32

4

4

20

400

12,32

4

1

* Non testé.

Essai 6:

On effectue en serre de la manière suivante l'évaluation de l'efficacité des composés représentés par la formule précédente vis-à-vis de Verticillium alboatrum, souche V3H, l'agent responsable de la flétrissure du coton due à Verticillium.

Dans des coupelles de papier de 227 g, on place 150 g de sol infesté par l'agent pathogène. On applique au sol les produits chimiques d'essai et on les y incorpore en plaçant les coupelles sur un rouleau. On verse une portion du sol, après mélange, dans un pot de matière plastique rond d'un diamètre de 6,25 cm. On place dans chaque pot quatre plants de coton de 14 d et on recouvre les racines avec le sol restant. Chaque essai comprend également deux pots non traités par le produit chimique, mais ayant subi par ailleurs le même traitement que les pots traités. On place tous les plants en serre. Le 14e jour après la plantation, on observe les symptômes de flétrissure et de défoliation et on enregistre les résultats. Les résultats sont donnés dans le tableau 6. L'échelle d'évaluation est la même que celle utilisée dans les essais précédents.

Tableau 6

Composé de l'exemple No

Taux d'application (kg/ha)

Evaluation de la lutte contre Verticillium

3

44,8

4,5

22,4

1

4

44,8

5

22,4

5

11,2

1

7

44,8

4

8

44,8

5

10

44,8

3

22,4

1

12

44,8

4,5

22,4

1

28

44,8

4,5

22,4

1

9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

635568

10

Essai 7:

On effectue en serre de la manière suivante l'évaluation de l'efficacité des composés représentés par la formule précédente vis-à-vis de Botrytis cinerea, l'organisme responsable du Botrytis de la vigne.

On prélève des grains de raisin sains et on en stérilise la surface avec une solution 1:5 de chlore et d'eau (Chlorox) pendant environ 5 min, puis on rince trois fois avec de l'eau désionisée. Puis on place des grains dans chacun des 12 compartiments construits dans une boîte de Pyrex de 35 x 22 x 4 cm. Les grains sont maintenus à 1 cm au-dessus du fond à l'aide d'une toile métallique. On passe ensuite les grains à la flamme d'un bec Bunsen pour blesser leur surface et les prédisposer ainsi à l'infection. Puis on pulvérise les grains de raisin avec les produits chimiques d'essai, préparés de la même manière que dans l'essai 1. En outre, on pulvérise un grain de raisin avec la solution de solvant et d'émulsifiant diluée. Dans les 24 h, on inocule tous les grains en pulvérisant 5 ml de suspension de conidies par boîte. Pour élever l'humidité et assurer un bon développement de la maladie, on ajoute dans chaque boîte contenant les grains un petit volume d'eau du robinet. On ferme les boîtes de Pyrex en plaçant à la partie supérieure une boîte identique et en fixant sur le joint, entre les deux boîtes, un ruban collant. On fait incuber toutes les boîtes pendant

48 h à 25° C. Le 3e jour après la pulvérisation des grains avec le produit chimique d'essai, on observe les grains pour déterminer les symptômes de la maladie et on note les résultats. Les résultats sont donnés dans le tableau 7 en utilisant le même système d'évaluation s que dans l'essai 1.

Tableau 7

10

15

Les résultats d'essai obtenus dans les essais précédents montrent que les nouveaux composés de cette invention possèdent une utilité 20 vis-à-vis des champignons phytopathogènes portés par l'air et contenus dans le sol.

Composé de l'exemple N°

Taux d'application (ppm)

Evaluation de la lutte contre Botrytis

15

400

4

16

400

4

17

400

5

20

400

4

R

Claims (12)

1. 635 568

   2

   REVENDICATIONS

   (CH

   1. Composés de formule:

   (CN) NOa

   (I) 5

   S

   (OaN)

   X

   X=|=./^(x)<

   (CHaCN)

   •-CFs

   •

   \

   Cl dans laquelle:

   X est un atome de chlore, de fluor ou de brome;

   m, p et s sont individuellement 0 ou 1 ;

   n vaut 0,1 ou 2;

   q et r sont individuellement 0,1, 2 ou 3;

   la somme de m, n, p, q, r et s est 1 à 3;

   pourvu que, quand n est 2, alors m, p, q, r et s soient tous 0 et que les groupements trifluorométhyle soient en positions 3 et 5; pourvu en outre que, quand s est 1, m et p valent tous deux 0 et que la somme de n, q et r ne soit pas 0; et pourvu, en outre, que q soit 1 seulement quand la somme de m, n, r et s n'est pas 0.
2. 2. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(4-trifluoro-méthylphényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzénamine.
3. 3. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(4-chloro-3-tri-fluorométhylphényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzén-amine.
4. 4. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(2,4,5-tri-chlorophênyl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromêthyl)benzénamine.
5. 5. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(3,4,5-tri-chlorophényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzénamine.
6. 6. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(2-nitro-phényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzénamine.
7. 7. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(2-bromo-4-nitrophényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzénamine.
8. 8. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(2-chloro-4-nitrophényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzénamine.
9. 9. Composé selon la revendication 1, qui est la N-(2,4,6-trichlorophényl)-3-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluorométhyl)benzén-amine.
10. 10. Composition fongicide comprenant une quantité efficace sur le plan fongicide d'un composé de formule I selon l'une des revendications 1 à 9, et un diluant inerte acceptable en agriculture.
11. 11. Utilisation d'un composé de formule I selon l'une des revendications 1 à 9, pour lutter contre les champignons phytopathogènes, par application, au lieu où se trouve le champignon, d'une quantité efficace sur le plan fongicide du composé.
12. 12. Procédé de préparation d'un composé de formule I selon la revendication 1, qui consiste à faire réagir un composé de formule: