CH620233A5 - - Google Patents

Description

La présente invention vise à améliorer la liaison de substances polymères à un tissu biologique, notamment à un tissu biologique dur tel que l'émail dentaire, la dentine ou l'os.

Les présents procédés pour lier des résines dentaires à un tissu dentaire comptent sur une liaison mécanique et sur une liaison adhésive, des molécules polaires à l'intérieur de la substance qui adhère étant adsorbées à la surface du tissu biologique. Dans la plupart des cas, la partie apatitique et cristalline inorganique du tissu agit comme surface adsorbante. Dans ces conditions de liaison on a trouvé que bien qu'on puisse effectuer une bonne liaison initiale à l'émail dentaire, la liaison à la dentine est très mauvaise et en fait pratiquement inexistante. Le traitement des tissus biologiques avec des silanes de phosphonate n'améliore pas cette liaison dans la mesure nécessaire.

On a maintenant trouvé que l'on peut lier des résines dentaires à un tissu dentaire en utilisant une molécule bi-fonction-nelle de pontage qui possède un groupe pouvant réagir chimiquement avec le tissu dentaire, et notamment la dentine, et un groupe réactif qui peut se copolymériser avec la résine dentaire.

Selon le présente procédé, une triazine de formule générale:

r-nh dans laquelle R est un groupe alcényle contenant de 3 à 6 atomes de carbone et X1 et X2, identiques ou différents, représentent chacun F, Cl ou Br, est mélangée ou copolymerisée avec une résine tolérée cliniquement ayant des doubles liaisons oléfiniques polymérisables.

Le groupe R est par exemple un groupe allyle. Des substances réactives préférées de formule I sont la 2-N'-allyl-amino-4,6-dichloro-l,3,5-triazine et la 2-N -allylamino-4,6-difluoro-l,3,5-triazine.

On peut préparer les composés de formule I en faisant réagir un composé de formule:

dans laquelle X1 et X2 ont la signification ci-dessus et X3 est F, Cl ou Br avec une quantité équimolaire d'une amine de formule R-NH2, où R a la signification ci-dessus.

Des résines dentaires sont habituellement des substances acryliques à base d'un ester d'acide acrylique ou méthacry-lique, des monomères typiques étant le méthacrylate de méthyle ou un diacrylate de 2,2,-bis-(p-hydroxyphényl)-pro-pane connu sous le nom «BIS-(GMA)» résineux.

La résine dentaire est normalement utilisée en tant que monomère ou sous forme d'un mélange de monomère/polymère c'est-à-dire une résine incomplètement polymérisée et la polymérisation est complétée in situ lorsqu'on a mis une résine en place dans la position sur le tissu dentaire. D'autres types de résines tolérées cliniquement sont connues et utilisées par exemple dans l'art dentaire ou la chirurgie orthopédique, et toutes possèdent des doubles liaisons oléfiniques polymérisables dans la molécule. Toutes ces résines sont disponibles sous forme de monomères ou de mélanges de monomère/polymère et comprennent le catalyseur éventuellement nécessaire etc, de s

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sorte que après avoir mis la résine dans sa position finale, la polymérisation est complétée en quelques minutes dans les conditions ambiantes.

La molécule de formule I bi-fonctionnelle peut être soit mise en réaction d'abord avec la résine puis la résine modifiée utilisée sur le tissu biologique de sorte qu'une liaison chimique se produit ou de préférence on traite d'abord le tissu biologique avec la molécule de formule I bi-fonctionelle puis on met en contact le tissu traité avec une résine dentaire classique.

La liaison d'une résine tolérée cliniquement ayant des doubles liaisons oléfiniques polymérisables à un tissu biologique peut donc être réalisée par mise en contact de la molécule bi-fonctionnelle de formule I avec un tissu biologique dans des conditions grâce auxquelles le composé devient lié chimiquement au tissu et ensuite mise en contact d'une résine incomplètement polymérisée avec le tissu biologique auquel le composé est lié puis en terminant la polymérisation de la résine dans des conditions telles que la résine se copolymérise avec la double liaison oléfinique dans le composé de formule I.

La liaison de la molécule bi-fonctionnelle de formule I avec le tissu, qui normalement est un tissu protinéique tel que l'émail dentaire ou la dentine, ou l'os a lieu par la réaction entre un des radicaux fluoro, chloro ou bromo sur le noyau de triazine et un groupe réactif par exemple un groupe amino ou hydroxyle qui est toujours présent à la surface du tissu. Le produit réactionnel de la molécule bi-fonctionnelle de formule I avec un tissu biologique est une matière nouvelle formant un autre aspect de la présente invention.

La liaison d'une résine tolérée cliniquement possédant des doubles liaisons oléfiniques polymérisables à un tissu biologique peut également être réalisée par mise en contact d'un mélange ou d'un copolymère de (1) la molécule bi-fonctionnelle de formule I et (2) la résine avec le tissu dans des conditions telles que X1 ou X2 réagit avec le tissu, et achèvement de la polymérisation de la résine.

Dans ces conditions, la double liaison oléfinique présente dans la molécule bi-fonctionnelle de formule I peut se copoly-mériser avec les doubles liaisons oléfiniques présentes dans la résine avant ou après qu'on la met en contact avec le tissu et la polymérisation de la résine est terminée et la copolymérisation éventuelle de la molécule bi-fonctionnelle de formule I nécessaire terminée au cours des dernières étapes du durcissement de la résine lorsque la résine est dans sa position finale sur le tissu. En même le groupe X1 ou X2 provenant de la molécule bi-fonctionnelle de formule I réagit avec des groupes réactifs par exemple un groupe amino ou hydroxyle, à la surface du tissu pour compléter la liaison des molécules de résine avec le tissu grâce à la molécule bi-fonctionnelle de formule I.

Lorsque la molécule bi-fonctionnelle de formule I doit être appliquée directement à un tissu dentaire, il est commode d'appliquer une solution de la molécule bi-fonctionnelle dans un solvant organique par exemple l'acétone ou un solvant aqueux par exemple l'acétone aqueuse à le tissu dentaire. On peut utiliser une résine dentaire classique, par exemple pour un travail de restauration pour former des restaurations ou un autre travail dentaire qui présente une liaison bien plus forte avec le tissu dentaire qu'on ne pouvait obtenir auparavant avec des résines dentaires de ce type particulier.

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L'exemple suivant illustre l'invention:

On a dissous la trichloro-s-triazine (1,85 g de chlorure cyanurique) dans 6 ml d'acétone chaude et on a ajouté la solution obtenue à 10 ml d'eau glacée pour former une suspension. On a refroidi la suspension jusqu'à 0-5°C et on a ajouté goutte à goutte du 3-aminopropane (0,6 g [0,81 ml] d'allyla-mine), suivi de 0,9 g de bicarbonate de sodium. On a filtré la suspension obtenue, on l'a lavée à l'eau puis on la séchée. La recristallisation de la substance solide séchée à partir d'un éther de pétrole (40/60°C) a donné une triazine mono-allyl-amino-substituée de formule:

ch:

Lorsqu'on applique une solution de cette substance dans l'acétone à une dentine fraîchement coupée ou un émail dentaire à la température du corps, un deuxième atome de chlore sur le noyau de triazine est déplacé tandis que la triazine réagi avec le groupe amino, hydroxyle et/ou d'autres groupes chimiques à l'intérieur de la phase organique de la dentine ou de l'émail. Le dérivé de triazine est ainsi lié au tissu biologique et le groupe vinyle libre du 3-aminopropène peut participer à une polymérisation d'une résine dentaire sur la surface biologique pour former par exemple un méthacrylate de polyméthyle. Le polymère formé est fermement lié au tissu biologique.

La résistance à la traction de la liaison entre une résine dentaire et la dentine a été mesurée en utilisant une machine d'essai de la traction «Instron». On a conduit les essais sur des dents humaines provenant d'extractions qu'on a coupées et meulées pour exposer une surface lisse de dentine. La résine utilisée était une résine dentaire à base de méthacrylate de polyméthyle qui, dans des expériences témoins, était appliquée directement à la surface de dentine fraîchement exposée.

La résine dentaire se durcit dans les 5 mn et la dent à laquelle est liée la résine était vieille pendant 3 jours dans de l'eau à 37°C. Après ce vieillissement, la résistance à la traction de la liaison entre la résine et la dentine était mesurée et on a trouvé qu'elle était comprise entre 2,0 et 7,5 kg/cm2.

On a répété l'expérience ci-dessus, mais avant d'amener la résine en contact avec la dentine, on a badigeonné la dentine fraîchement exposée avec une solution acétonique saturée de 1,3-dichloro-5-allylaminotriazine. On a laissé l'acétone s'évaporer puis on a recouvert la surface de dentine traitée avec la résine. Après un vieillissement comme décrit plus haut, la résistance à la traction de la liaison s'est montrée être comprise entre 9 et 55 kg/cm2.

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Claims (8)

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2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X1 et X2 sont F ou Cl.

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   REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un mélange ou d'un copolymère d'une triazine et d'une résine, par mélange ou copolymérisa-tion de la triazine et de la résine, caractérisé en ce que la triazine est de formule générale:

   r-nh dans laquelle R est un groupe alcényle contenant de 3 à 6 atomes de carbone et X1 et X2, qui sont identiques ou différents, représentent chacun F, G ou Br et la résine est une résine tolérée cliniquement ayant des doubles liaisons oléfini-ques polymérisables.
3. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R est un groupe allyle et X1 et X2 sont tous les deux Cl.
4. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la résine est une résine dentaire comprenant du méthacrylate de méthyle monomère ou incomplètement polymérisé ou un ester diacrylique monomère ou incomplètement polymérisé de 2,2-(bis-p-hydroxyphényl)-propane.
5. 5. Jeu de deux composants pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 1, comprenant comme premier composant une triazine de formule générale:

   R-NH

   dans laquelle R est un groupe alcényle contenant de 3 à 6 atomes de carbone et X1 et X2, qui sont identiques ou différents, représentent chacun F, Cl ou Br, et comme second composant, emballé séparément du premier, une résine tolérée cliniquement contenant des doubles liaisons oléfiniques polymérisables.
6. 6. Jeu selon la revendication 5, caractérisé en ce que X1 et X2 sont F ou Cl.
7. 7. Jeu selon la revendication 6, caractérisé en ce que R est un groupe allyle et X1 et X2 sont tous les deux Cl.
8. 8. Jeu selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que la résine est une résine dentaire comprenant du méthacrylate de méthyle monomère ou incomplètement polymérisé ou un ester diacrylique monomère ou incomplètement polymérisé de 2,2-(bis-p-hydroxyphényl)-propane.