CH619137A5

CH619137A5 - Cosmetic composition containing a crosslinked quaternized polymer

Info

Publication number: CH619137A5
Application number: CH1431476A
Authority: CH
Inventors: Bernard Jacquet; Gerard Lang
Original assignee: Oreal
Priority date: 1975-11-13
Filing date: 1976-11-12
Publication date: 1980-09-15
Also published as: AU511345B2; CA1105197A; SE7612616L; BR7607595A; JPS5270032A; GB1570220A; DE2651707A1; BE848339A; AU1954176A; NL7612552A; DK510776A; FR2331323B1; AT362512B; ATA842076A; LU73794A1; FR2331323A1

Description

L'invention a pour objet une composition cosmétique contenant, dans un véhicule cosmétiquement acceptable, au moins un polymère de formule I constitué à base de motifs récurrents de formules:

r,

R-

x n - a

,e

R,

x

'n - b-

I

R,

n

.n - a

I

R5

.(r)

dans lesquelles:

A est un groupement polyméthylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone,

Bt et B, égaux ou différents, représentent un groupement

Rr x

e x

e n - a - n - a - n - b-

I ®|ïe I

R2 L E4

(I") *

65 polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidényle —CH2—C6H4—CH2 — (ortho, méta ou para), un groupement — (CH2)X—O—(CH2)X—, x étant un nombre égal à 2 ou 3, ou un groupement — CH2—CHOH—CH2—,

3

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Ri et R3, égaux ou différents, représentent un radical alipha-tique ayant 1 à 12 atomes de carbone,

R2 et R4, égaux ou différents, représentent un radical alipha-tique ayant 1 à 20 atomes de carbone,

R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone,

X® représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure,

Y® est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, n et p sont des nombres entiers.

Les polymères constitués à la fois de motifs l'et I" sont appelés ici polymères de formule I.

5 On voit que, dans la formule I", le groupement Bt est représenté avec une valence libre, ce qui indique que les motifs I" sont liés par une liaison de réticulation avec des motifs analogues d'une autre chaîne macromoléculaire.

Autrement dit, les polymères de formule I ont une structure du io type suivant:

r, x

I1

n:

0

r3 x6

n_A-

Rr

b-

R,

r,

n x

0

-N-

,0

•a n—a n-—b-

r,

R.

n

Dans les polymères de formule I:

Ri et R3 représentent notamment un radical alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone;

R2 et R4 représentent notamment un radical alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone;

lorsque R5 représente un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ou cycloalkylalkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, et de préférence 1 à 16 atomes de carbone; lorsque R5 représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un radical cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons; lorsque R5 représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d'un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone et en particulier du radical benzyle.

De préférence Rt = R3 =CH3, en particulier avec R2=R4. Les groupements terminaux des polymères de formule I sont du type -Bi-Y ou -B-X.

Pour préparer les polymères de formule I avec Bi =B, on soumet à une réaction de polycondensation une triamine de formule II:

Ri-N-A-N-A-N-R3

r2 r5 r4

avec un excès d'un dihalogénure de formule III: X-B-X

(ni)

dans lesquelles

Ri, R2, R3, R4, R5, A, B et X sont définis comme précédemment.

Le composé III est utilisé en excès, c'est-à-dire que, pour 1 mole de triamine II mise en jeu, on fait réagir le dihalogénure III •en quantité supérieure à 1 mole.

Pour préparer les polymères de formule I avec Bi différent de B, on soumet comme précédemment à une réaction de polycondensation une triamine de formule II avec une quantité sensiblement

équimoléculaire d'un dihalogénure de formule III, puis on soumet le polymère constitué de motifs de formule I', obtenu intermédiaire-35 ment à l'action d'un composé de formule Y—Bi — Y, Bi et Y étant définis comme précédemment.

On fait agir le composé Y—Bi —Y soit en l'ajoutant au milieu réactionnel, soit après avoir isolé le polymère l'intermédiaire et l'avoir redissous dans un solvant approprié.

40 Dans les deux procédés décrits ci-dessus, on effectue par exemple la réaction dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, la diméthyl-formamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alcanols inférieurs comme le méthanol, etc.

45 La température de réaction peut varier entre 10 et 150° C, et de préférence entre 20 et 100° C.

Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.

Le polycondensat résultant est isolé si désiré, en fin de réaction, 50 soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel.

Il est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quantité (1 à 15% en moles par rapport au réactif II) d'un réactif mono-fonctionnel tel qu'une amine tertiaire.

55 Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère I obtenu est constituée par le groupement amine tertiaire utilisé.

L'invention s'étend aux compositions cosmétiques contenant des polymères de formule I ayant de tels groupements terminaux. 60 Dans les deux procédés de préparation des polymères de formule I mentionnés ci-dessus, le produit final est isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel et cristallisation éventuelle par addition d'un liquide organique approprié anhydre.

65 Pour préparer les polymères de formule I (avec Bx différent de B), on utilise le réactif Y—Bi —Y en quantité quelconque jusqu'à un maximum de 3 moles pour 1 mole de triamine de départ. De préférence, on utilise de 0,1 à 3 moles de Y—Bt — Y pour 1 mole

619 137

4

de triamine. Les polymères de formule I sont isolés dans des conditions permettant d'éliminer l'excès de réactif Y—Bt — Y.

On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères I ayant des degrés de réticulation variables et compostant une distribution statistique de motifs de formules l'et I". 5

Les triamines de départ sont obtenues selon des modes opératoires décrits dans la littérature.

Par exemple, les dialcoylènetriamines Ni, Ni, N2, N3, N3-pentaméthylées sont préparées par méthylation à l'aide de formal-déhyde et d'acide fornique des dialcoylènetriamines correspon- i° dantes.

On obtient par la même méthode les triamines de formule:

dans lesquelles:

A=(CH2)2

ri —— r 2 ~~ r 3 =z r4—CH3 avec rs différent de H et de CH3.

A partir des triamines dans lesquelles:

ri=r2=r4=r4=h, elles-mêmes obtenues selon le brevet britannique N° 913471.

On obtient également par cette méthode les triamines de formule ci-dessus dans lesquelles:

ri=r3=ch3

r2=R4.=rs # ch3 à partir des triamines dans lesquelles:

ri=r3=H, elles-mêmes obtenues selon une technique analogue à celle décrite par F.B. Zienty, «J. Of American Chemical Society», 68, p. 1388,1945.

Les triamines dans lesquelles:

Ri=R2=R3=R4=R5 7éCH3

sont préparées par une méthode décrite dans le brevet US N° 3324182.

Enfin, les triamines dans lesquelles:

ri=r3

r2=r4

R5*CH3

sont préparées selon S.M. Kupchan, G. Bondesson et A.P. Davies, «J. Of Médicinal Chemistry», 15 (1), p. 65,1372.

Les polymères de formule I sont généralement solubles dans au moins un des trois solvants constitués par l'eau, l'éthanol ou un mélange eau/éthanol.

Par évaporation de leur solution, il est possible d'obtenir des films qui présentent notamment une bonne affinité avec les cheveux.

Comme indiqué ci-dessus, les polymères de formule I présentent des propriétés cosmétiques intéressantes qui permettent de les utiliser dans la préparation de compositions cosmétiques. Ils peuvent en outre jouer le rôle d'agents épaississants dans de telles compositions.

Ces compositions cosmétiques comprennent également au moins un véhicule habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques.

Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de formule I soit à titre d'ingrédient actif principal,

soit à titre d'additif.

Ces compositions cosmétiques peuvent être présentées notamment sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol) ou sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, ou encore sous forme de bombes aérosols contenant également un propulseur.

Des adjuvants sont généralement présents dans les compositions

45

60

cosmétiques de l'invention, par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, etc.

Il convient de remarquer que les compositions cosmétiques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à l'emploi que des concentrés devant être dilués avant l'utilisation. Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limitées à un domaine particulier de concentration du polymère de formule I.

Généralement, dans les compositions cosmétiques de l'invention, la concentration en polymères de formule I est comprise entre 0,01 et 10% en poids, notamment entre 0,5 et 10% et de préférence entre 0,5 et 5%.

Les polymères de formule I présentent notamment des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux.

C'est ainsi que lorsqu'ils sont appliqués sur la chevelure soit seuls, soit avec d'autres substances actives, à l'occasion d'un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, etc., ils améliorent sensiblement les qualités des cheveux.

Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démêlage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ne confèrent pas aux cheveux mouillés un toucher gluant

Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alourdissent pas les cheveux secs et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualités de nervosité et un aspect brillant.

Ils contribuent efficacement à éliminer les défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux, et difficiles à démêler et à coiffer.

Ils présentent en particulier un grand intérêt lorsqu'ils sont utilisés comme agents de prétraitement, notamment avant un shampooing anionique et/ounon ionique, ou avant une coloration d'oxydation elle-même suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique.

Les cheveux sont alors particulièrement faciles à démêler et ont un toucher très doux.

Ils sont également utilisables comme agents de prétraitement dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par exemple les traitements de permanente.

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont notamment des compositions cosmétiques pour cheveux.

Ces compositions cosmétiques pour cheveux comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux.

Ces compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de gels ou d'émulsions, ou encore sous forme de sprays. Elles peuvent aussi être conditionnées sous forme de bombes aérosols, contenant également un propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du type Fréon.

Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques pour cheveux de l'invention sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsionnants, etc., ou encore des résines habituellement utilisées dans les compositions cosmétiques pour cheveux.

Les polymères de formule I peuvent être présents, dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention, soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore à titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture, de lotions restructurantes, de lotions traitantes antiséborrhéiques, ou de laques pour cheveux.

Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention comprennent donc notamment:

a) Des compositions traitantes, caractérisées en ce qu'elles comportent, à titre d'ingrédients actifs, au moins un polymère de formule I en solution aqueuse ou hydroalcoolique.

La teneur en polymère de formule I peut varier entre 0,01 et 10% en poids, et de préférence entre 0,1 et 5%.

Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier, par exemple, de 6 à 8. On peut, si nécessaire, porter le pH à la valeur désirée en ajoutant soit un acide comme l'acide citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la monoéthanol-amine ou triéthanolamine.

Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendant 3 à 15 mn, puis rince les cheveux.

On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis classique.

b) Des shampooings, caractérisés par le fait qu'ils comprennent au moins un polymère de formule I et un détergent catio-nique, non ionique ou anionique.

Les détergents cationiques sont notamment des ammoniums quaternaires à longue chaîne, des esters d'acides gras et d'amino-alcools, ou des aminés polyéthers.

Les détergents non ioniques, qui peuvent être utilisés en mélange avec les anioniques, sont notamment:

- les alcools, diols, alkylphénols, thiols ou amides à chaînes linéaires de C12 à C18, oxyéthylénés, oxypropylénés, glycérolés ou glycidolés;

- les alcools, thiols ou alkylphénols à chaînes C2 à Ci0, oxyéthylénés et/ou oxypropylénés;

- les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de pro-pylène;

- les composés de formule:

Hyd — (OCH2 — CH—)mOH

CH2

I

SO

I

CH2-CHOH-CH2OH

où m est un nombre entier et Hyd représente un radical hydrocarboné.

Les détergents anioniques sont notamment:

- les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools (notamment éthyanol-amine ou isopropanolamine) des composés suivants: acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoléique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; alcoylsulfates dont l'alcoyle a une chaîne linéaire de C12 à Ci8; alkylamides sulfatées et éthoxylées, avec des chaînes linéaires de Ci2 à Cig; alpha-oléfinesulfonates avec des chaînes linéaires de Ci2 à Ci s; acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques, de formule Alk—(OCH2 — CH2)m—0CH2C02H, Alk étant une chaîne linéaire de Ci2 à Ci8 et m un nombre entier;

- les produits de condensation des acides gras avec: la sarco-sine et ses dérivés, les iséthionates, les polypeptides, les alcoyl-sulfosuccinates ou leurs dérivés, la taurine, la méthyltaurine, etc.;

- les sulfosuccinates d'alcools en Ci2-Cis éthoxylés, ou les dérivés amides correspondants en Ci2-Ci8; et

- les alkylbenzènesulfonates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéridesulfates, etc.

Tous ces détergents anioniques, ainsi que de nombreux autres non cités ici, sont bien connus et sont décrits dans la littérature.

Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, ou encore une ou plusieurs résines cosmétiques.

Dans ces shampooings, la concentration en détergent est géné619 137

ralement comprise entre 5 et 30% en poids et la concentration en polymère de formule I entre 0,01 et 3%, et de préférence entre 0,3 et 2%.

c) Des lotions de mise en plis, notamment pour cheveux sensibilisés, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.

Elles peuvent contenir en outre une autre résine cosmétique. Les résines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont très variées. Ce sont notamment des homopolymères ou copolymères vinyliques ou crotoniques, comme par exemple la polyvinylpyrro-lidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle, etc.

La concentration des polymères de formule I dans ces lotions de mise en plis varie généralement entre 0,1 et 5% et, de préférence, entre 0,2 et 3%, et la concentration de l'autre résine cosmétique varie sensiblement entre les mêmes proportions.

Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9, de préférence entre 4,5 et 7,5. On peut modifier le pH, si désiré, par exemple par addition d'une alcanolamine comme la mono-éthanolamine ou la triéthanolamine.

d) Des compositions de teinture pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, un agent colorant et un support.

Le support est de préférence choisi de façon à constituer une crème.

La concentration des polymères de formule I dans ces compositions de teinture peut varier entre 0,1 et 10% en poids, notamment entre 0,5 et 10% et, de préférence, entre 0,5 et 6%.

Bien entendu, dans ces compositions de teinture pour cheveux, l'ingrédient actif principal est le colorant (colorant direct) ou ses précurseurs, et non le polymère de formule I.

On sait que les colorations d'oxydation utilisent des colorants dits colorants d'oxydation qui sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces composés aromatiques sont transformés en composés colorants par condensation en présence d'un oxydant, généralement l'eau oxygénée. Les ortho- ou p-diamines ou ortho- ou p-mono- ou di-aminophénols donnent par oxydation des composés fortement colorants. Les m-diamines, m-aminophénols et polyphénols ne donnent que des nuances faibles. Pour cette raison, les dérivés para sont appelés bases et les dérivés méta (et les polyphénols) sont appelés modificateurs.

Les bases principalement utilisées sont notamment: la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la chloropara-phénylènediamine, la p-aminodiphénylamine, l'o-phénylène-diamine, l'o-toluylènediamine, le 2,5-diaminoanisol, l'o-aminophénol et le p-aminophénol.

Les modificateurs principalement utilisés sont notamment: la m-phénylènediamine, la m-toluylènediamine, le 2,4-diamino-anisol, le m-aminophénol, le pyrocatéchol, le résorcinol, l'hydro-quinone, l'a-naphtol, le 1,5-dihydroxynaphtalène.

Les teintures d'oxydation contiennent principalement un mélange de bases et de modificateurs, avec un support permettant la présentation sous forme de crème ou de liquide gélifiable. Elles peuvent contenir en outre des colorants directs.

Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition de teinture peut être conditionnée en deux parties, la deuxième partie étant un oxydant tel que de l'eau oxygénée. Les deux parties sont mélangées au moment de l'emploi.

Des exemples de telles compositions et de leur utilisation sont donnés ci-après dans la partie expérimentale.

e) Des laques pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles contiennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques, et au moins un polymère de formule I, cette solution étant placée dans un flacon pour aérosol et mélangée à un propulseur.

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10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le polymère de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un propulseur ou d'un mélange de propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halogénés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane.

Dans ces compositions de laques pour cheveux, la concentration de la résine cosmétique varie généralement entre 0,5 et 3% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,1 et 3% en poids.

Bien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux selon l'invention des adjuvants tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel.

f) Des lotions traitantes restructurantes, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveu et au moins un polymère de formule I.

Les agents de restructuration utilisables dans de telles lotions sont par exemple les dérivés méthylolés décrits dans les brevets français de la demanderesse Nos 1519979,1519980,1519981, 1519982,1527085.

Dans ces lotions, la concentration de l'agent de restructuration varie également entre 0,1 et 10% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,1 et 5% en poids.

g) Des compositions de prétraitement présentées notamment sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques éventuellement en flacon aérosol, ou sous forme de crèmes ou de gels, ces compositions de prétraitement étant destinées à être appliquées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique, ou encore avant un traitement de permanente.

Dans ces compositions de prétraitement, le polymère I constitue l'ingrédient actif proprement dit, et sa concentration varie généralement de 0,1 à 10%, et en particulier de 0,2 à 5% en poids. Le pH de ces compositions, voisin de la neutralité, varie généralement entre 3 et 9, et notamment entre 6 et 8.

Ces compositions de prétraitement peuvent contenir divers adjuvants (par exemple des résines), habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques pour cheveux, des modificateurs de pH (par exemple des aminoalcools tels que la monoéthanolamine), etc., comme cela est indiqué pour les compositions du paragraphe (a) ci-dessus.

Les polymères de formule I présentent également des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau.

Notamment, ils favorisent l'hydratation de la beau et évitent donc son dessèchement. Us confèrent en outre à la peau une douceur appréciable au toucher.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des compositions cosmétiques pour la peau caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I.

En outre, elles comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour la peau.

Les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention sont présentées par exemple sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

La concentration du polymère de formule I dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10% en poids.

Les adjuvants généralement présents dans ces compositions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc.

Ces compositions pour la peau constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes antisolaires, des crèmes teintées, des lait? démaquillants, des liquides moussants pour bains, ou encore des compositions désodorisantes.

Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

Par exemple, pour obtenir une crème, on peut émulsionner une phase aqueuse contenant en solution le polymère de formule I et éventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants, et une phase huileuse.

La phase huileuse peut être constituée par divers produits tels que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des esters d'acides gras comme le monostéarate de glycéryle, les palmitates d'éthyle ou d'isopropyles, les myristates d'alkyle tels que les myristates de propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre ajouter des alcools gras comme l'alcool cétylique ou des cires telles que, par exemple, la cire d'abeille.

Les polymères de formule I peuvent être présents dans les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal dans des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit encore à titre d'additif dans des compositions de crèmes antisolaires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huiles ou de liquides moussants pour bains, etc.

La présente invention a en particulier pour objet les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus comprenant au moins l'un quelconque des polymères de formule I décrits ci-après dans les exemples de préparation. Ces compositions cosmétiques particulières sont soit des compositions pour cheveux, soit des compositions pour la peau.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'une composition cosmétique à base de polymère I telle que définie ci-dessus pour un traitement cosmétique, par application sur les cheveux ou sur la peau.

En particulier, on applique la composition sur les cheveux avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique. Le shampooing peut lui-même contenir des polymères de formule I ou d'autres polymères cationiques.

Les polymères de formule I pour lesquels l'un au moins des substituants Ri, R2, R3, R*, et R5 est différent de CH3, c'est-à-dire comporte au moins deux atomes de carbone, sont des produits nouveaux. Le procédé de préparation de ces produits nouveaux est analogue à celui décrit ci-dessus pour les polymères de formule I. Les exemples suivants illustrent l'invention.

Exemple 1

Polymère de formule I avecBt = B (CH2)4, Ri =R2=R3=R4= R5 =CH3, A=(CH2)2 et X=Y=Br.

On chauffe à reflux pendant 100 h un mélange de:

- 17,30 g (0,1 mole) de pentaméthyldiéthylènetriamine,

- 32,4 g (0,15 mole) de dibromo-1,4 butane dans 190 cm3 de méthanol. On concentre sous pression réduite, reprend le résidu par de l'éther éthylique et essore le précipité obtenu. Après séchage sous vide en présence d'anhydride phosphorique, le produit obtenu contient 40,5% de Br; il est soluble dans l'eau.

Exemple 2

Polymère de formule I avec B=(CH2)6, Bi =(CH2)i0, Ri = R2=R3=R4=R5=CH3,A=(CH2)3etX=Y=Br.

On chauffe à reflux pendant 100 h un mélange de:

- 20,13 g (0,1 mole) de pentaméthyldipropylènetriamine,

- 24,4 g (0,1 mole) de dibromo-1,6 hexane dans 200 cm3 de méthanol. On ajoute ensuite 0,2 mole de dibromo-1,10 décane, soit 60 g, et on continue le chauffage pendant 50 h. On concentre sous pression réduite, reprend le résidu à l'éther éthylique et essore le précipité obtenu. On le sèche sous pression réduite en présence d'anhydride phosphorique. Il est soluble dans un mélange eau/éthanol.

En opérant de façon analogue à celle décrite dans l'exemple I (exemples 3 à 9) ou dans l'exemple 2 (exemples 10 à 13), on a préparé les polymères de formule I suivants:

6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

619 137

Ex.

ri r2

r3

r4

A

r5

B

BI

Dihalogénure* triamine

X

y

Soluble dans

3

ch3

(ch2)2

ch3

(ch2)4

1,1

Br

Eau

4

ch3

(ch2)2

ch3

(ch2)4

1,2

Br

Eau

5

ch3

(ch2)2

ch3

(ch2)4

1,3

Br

Eau

6

ch3

(ch2)2

ch3

(ch2)4

1,4

Br

Eau

7

ch3

(ch2)3

ch3

(ch2)6

1,5

Br

Eau

8

ch3

(ch2)3

ch3

(ch2)4

1,5

Br

Eau

9

ch3

(ch2)3

ch3

ch2-choh-ch2

1,5

Cl

Eau

10

ch3

(ch2)2

ch3

(CH2)S

(ch2)2-

0-

-(ch2)2

1,5

Br

Cl

Eau

11

ch3

C4H9

ch3

C4H9

(ch2)3

C4H9

(ch2)4

(CH2)IO

1,5

Br

Eau/ éthanol

12

ch3

c6h13

ch3

C6HI3

(ch2)3

c6Hi3

(ch2)2-o-(ch2)2

(ch2)6

1,5

Cl

Br

Eau/ éthanol

13

C4H9

(ch2)3

C4H9

ch2-choh-ch2

(ch2)2-

0

-(ch2)2

1,5

Cl

Br

Eau

* Rapport du nombre de moles de dihalogénure (X—B—X+éventuellement Y—B i—Y) au nombre de moles de triamine de formule II

Exemples de compositions

Exemple A :

Shampooing colorant

Nonylphénol polyoxyéthyléné (à 4 moles d'oxyde d'éthyléne) 25 g

Nonylphénol polyoxyéthyléné (à 9 moles d'oxyde d'éthyléne) 23

Composé de l'exemple 5 4

Alcool éthylique à 96% 7

Propylèneglycol 14

Ammoniaque à 22° B 10 ml

Colorants

Sulfate de m-diaminoanisol.

Résorcine

m-Aminophénol base

Nitro p-phénylènediamine..

p-Toluylènediamine

Trilon B

Bisulfite de sodium d= 1,32 .

35

Colorants

Sulfate de m-diaminoanisol.

Résorcine

m-Aminophénol base

p-Aminophénol base

Nitro p-phénylènediamine..

Trilon B*

Bisulfite de sodium d=1,32 .

0,030 g 40

0,400

0,150

0,087

1,000

3,000 45

1,200

Eau q.s.p 100,000

On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec la même quantité d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau.

On laisse pauser 30 mn et on rince.

Le cheveu se démêle facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Sur un fond brun, on obtient une nuance châtain.

* Trilon B: Acide éthylènediamine tétraacétique.

Exemple B:

Support de teinture crème (Coloration d'oxydation)

Alcool cétyl stéarylique 22 g

Diéthanolamide oléïque 5

Cétylstéarylsulfate de sodium 4

Composé de l'exemple I 3

Ammoniaque à 22° B 12 ml

0,048 g

0,420

0,150

0,085

0,004

1,000

1,200

Eau q.s.p 100,000

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes; on obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on sèche.

Sur cheveux à 100% blancs, on obtient un blond.

Le démêlage des cheveux mouillés ou secs est facile.

Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.

Exemple C:

lotion structurante (Application avec rinçage)

On mélange avant utilisation:

2 g de diméthyloléthylènethio-urée avec 25 ml d'une solution contenant:

Composé de l'exemple 3 5 g

Acide chlorhydrique q.s pH 2,5

50 Eau q.s.p 100 ml

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.

On laisse pauser 10 mn et l'on rince.

Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux 55 (soyeux).

On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.

Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux et ont du corps (du volume).

60 Exemple D:

lotions de mise en plis pour cheveux sensibilisés 1. On prépare une solution alçoolique avec:

Polyvinylpyrrolidone 1,5 g

S5 Composé de l'exemple 9 2,5

Alcool éthylique q.s 100 ml

On applique sur les cheveux. On fait la mise en plis. On sèche. Les cheveux sont durcis et plastifiés.

619 137

8

Ils sont brillants et ont du volume; le toucher est soyeux et le démêlage facile.

2. On obtient des résultats analogues en remplaçant, dans la formule ci-dessus, le polymère de l'exemple 9 par le polymère de l'exemple 13.

3. On prépare la lotion de formule suivante:

Polymère de l'exemple 8 1 g

Polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle 60:40 1,0 g

Triéthanolamine q.s. pH 6

Eau q.s.p. 10Ö ml

On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche. •

On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.

4. On prépare la lotion de formule suivante:

Polymère de l'exemple 11 1,1 g

Copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle

60:40 1 g

Alcool éthylique q.s. 50%

Triéthanolamine q.s. pH 7

Eau q.s.p 100 ml

On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.

On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.

5. On prépare la lotion de formule suivante:

Polymère de l'exemple 7 1,3 g

Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 1,7 g Triéthanolamine q.s. pH 7,5

Eau q.s.p 100 ml

On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.

On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.

8. On prépare la solution suivante:

Polymère de l'exemple 2 1,5 g

Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 1,5 g Monoéthanolamine q.s. pH 7

Eau q.s.p 100 ml

On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.

On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.

Exemple E:

lotions traitantes (Application avec rinçage)

1. On applique sur cheveux mouillés et propres 30 ml de la solution suivante:

Polymère de l'exemple 4 4 g

Monoéthanolamine q.s. pH 7,5

Eauq.s.p 100 ml

On laisse la lotion agir pendant 5 mn et l'on rince.

Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux secs se démêlent facilement.

Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.

2. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la solution suivante:

Polymère de l'exemple 3 6 g

Acide citrique q.s. pH 6

Eau q.s.p 100 ml

On laisse la lotion agir pendant 5 mn et l'on rince.

Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux secs se démêlent facilement.

Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.

Exemple F:

Shampooings

1. On prépare la solution suivante:

a-Diol en Cn-C14 condensé avec 3 à 4 molécules de glycidol 17 g

Polymère de l'exemple 2 3 g

Acide lactique q.s.p pH 3,5

Eau q.s.p 100 cm3

Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure une mousse abondante et assez douce et favorise le démêlage des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont nerveux, légers et brillants.

2. On prépare la solution suivante:

Ether laurylpolyglycérolé à 4 molécules de glycérol .. 15 g

Polymère de l'exemple 5 2 g

Stéarylamine tertiaire polyoxyéthylénée à 5 moles d'oxyde d'éthyléne 1,5 g

Acide lactique q.s.p pH 4,5

Eau q.s.p 100 cm3

Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure une mousse abondante et douce qui s'élimine facilement au rinçage. Les cheveux se démêlent très facilement et, après séchage, possèdent du gonflant et de la nervosité tout en restant doux et dociles au coiffage. 3. On prépare la solution suivante:

a-Diol en Ch-Cm condensé avec 3 à 4 molécules de glycidol 17 g

Polymère de l'exemple 9 3 g

Acide lactique q.s.p pH 3,5

Eau q.s.p 100 cm3

Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure une mousse abondante et assez douce, et permet d'améliorer le démêlage des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont doux, brillants et présentent un aspect léger.

Exemple G:

lotion structurante (Application avec rinçage)

1. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di(hydroxyméthyl)-éthylènethio-urée avec 25 cm3 d'une solution contenant:

Composé de l'exemple 3 5 g

Acide chlorhydrique q.s pH 2,5

Eau q.s.p 100 cm3

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.

On laisse pauser 10 mn et l'on rince.

Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux (soyeux). On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.

2. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di(hydroxy-méthyl)éthylènethio-urée avec 25 cm3 d'une solution contenant:

Composé de l'exemple 4 3 g

Acide chlorhydrique q.s pH 2,5

Eau q.s.p. 100 cm3

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.

On laisse pauser 10 mn et l'on rince.

Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux.

Exemple H:

Compositions de préshampooing

1. On applique sur cheveux sales et secs 10 g de la solution suivante:

Composé de l'exemple 1 2 g

Monoéthanolamine q.s.p pH 7

Eau q.s.p 100 cm3

5

10

15

20

25

iO

35

40

45

50

55

60

65

9

619 137

Après 2 mn de temps de pause, on effectue un shampooing anionique classique en deux temps.

Le démêlage des cheveux mouillés est facile, les cheveux sont doux.

Après mise en plis et séchage, les cheveux se démêlent facilement 5 et ont un toucher doux.

Ils sont brillants et nerveux.

Cette même solution peut être conditionnée en aérosol.

2. On applique sur cheveux sales et secs 15 g de la solution suivante: 10

Composé de l'exemple 2 1 g

Composé de l'exemple 5 1 g

Monoéthanolamine q.s.p pH 7

Eau q.s.p 100 cm3 15

Le démêlage des cheveux mouillés est facile, les cheveux sont doux. 20

Après mise en plis et séchage, les cheveux se démêlent facilement et ont un toucher doux.

Ils sont brillants et nerveux.

Cette même solution peut être conditionnée en aérosol avec de l'azote, ou du protoxyde d'azote ou des Fréons comme agents pro- 25 pulseurs.

Exemple I:

lotion traitante avant coloration 30

On applique sur cheveux secs et sales 20 cm3 de la solution suivante:

Composé de l'exemple 3 3 g

Monoéthanolamine q.s.p pH 8 35

Eau q.s.p 100 g

Après 5 mn de temps de pause, on applique une teinture d'oxydation ammoniacale classique. On laisse pauser 30 mn.

Après rinçage et shampooing anionique, les cheveux se démêlent 40 très facilement.

Après mise en plis et séchage, les cheveux sont soyeux, brillants, nerveux et faciles à coiffer.

Exemple J: Shampooing anionique

Laurylsulfate de triéthanolamine 10 g

Composé de l'exemple 6 1 g

Triéthanolamine q.s.p pH 8

Eau q.s.p 100 g

Exemple K:

Composition de préshampooing sous forme de mousse en aérosol On prépare la formule suivante en aérosol:

Cétylstéarylsulfate de Na 1,3 g

Nonylphénol époxylé à 4 moles d'oxyde d'éthyléne ... 2,5

Nonylphénol éthoxyde à 9 moles d'oxyde d'éthyléne.. 1,5

Composé de l'exemple 3 3,0

Eau 81,7

Mélange Fréon 114/Fréon 12 (70:30) 10,0

Taux de remplissage 60%.

On applique la mousse sur cheveux sales et secs en frottant pour assurer une bonne répartition du produit.

On applique ensuite un shampooing anionique classique. On laisse pauser 2 à 3 mn et l'on rince. Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.

Après mise en plis et séchage, les cheveux se démêlent facilement.

Exemple L:

Crème traitante pour les mains

1. On prépare la crème suivante:

Huile de vaseline 10 g

Alcool cétylique 6

Monostéarate de glycéryl auto-émulsionnable 4

Triéthanolamine 2

p-Hydroxy benzoate de méthyle 0,1

Polymère de l'exemple 1 2

Eau q.s.p 100

On applique cette crème sur les mains en frottant pour la faire pénétrer.

Les mains sont douces et ont un toucher agréable.

2. On obtient des résultats analogues en remplaçant dans la formule de crème ci-dessus le polymère de l'exemple 1 par le polymère de l'exemple 13.

R

Claims

619 137 REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle contient, dans un véhicule cosmétiquement acceptable, au moins un polymère de formule I constitué à base de motifs récurrents de formules :

r-

r.

xe n

©

xe a - n - a -"'n - b r,

R,

n

(T)

dans lesquelles:

A est un groupement polyméthylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone,

Bi et B, égaux ou différents, représentent un groupement polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidényle — CH2 — C6H4—CH2— (ortho, méta ou para), un groupement — (CH2)X—O—(CH2)X—, x étant un nombre égal à 2 ou 3, ou un groupement —CH2—CHOH—CH2—,

R2 et R4i égaux ou différents, représentent un radical alipha-tique ayant 1 à 20 atomes de carbone,

R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, ali-cyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone,

XS représente un anion halogénure,

Ye est un anion halogénure,

n et p sont des nombres entiers.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule I, Xe et Y© représentent un anion chlorure ou bromure.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient entre 0,5 et 10% en poids dé polymère de formule I.

4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle constitue une composition de teinture, notamment de teinture d'oxydation.

5. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle constitue une composition de prétraitement destinée à être appliquée sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique,

45

(I)

ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique, ou encore avant un traitement de permanente.

6. Utilisation de la composition selon la revendication 1 pour un traitement cosmétique, par application de la composition sur les cheveux ou sur la peau.

7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'on applique la composition sur les cheveux, avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique, le shampooing pouvant lui-même contenir des polymères de formule I ou d'autres polymères cationiques.

Certains polymères possédant des atomes d'azote quaternisés dans la macrochaîne sont connus et on a déjà proposé leur utilisation comme agents pesticides, comme agents de floculation, comme agents tensio-actifs ou comme échangeras d'ions.

On a maintenant découvert que, d'une manière surprenante, certains polymères aminés réticulés possédant des groupements ammonium quaternisés présentent des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont introduits dans des compositions appliquées sur les cheveux ou sur la peau, comme il sera exposé ci-après.