CH530969A - Procédé de préparation de sulfones - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de sulfones    La présente invention a pour objet un procédé de  préparation de sulfones de formule générale  
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    dans laquelle R représente un radical aryle, en particu  lier un radical naphtyle, phényle ou alcoylphényle tel  que p-toluyle.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait réagir  un sulfinate de formule générale RSO2M, dans laquelle  M représente un métal alcalin, sur le vinyl 3-ionol.  



  Cette réaction s'effectue de préférence en présence  d'un acide, comme l'acide acétique et déjà à une tempé  rature voisine de     20o    C.  



  Les sulfones ainsi obtenues peuvent servir à la syn  thèse de la vitamine A.  



  Dans ce but, on les transforme en sulfones dans  lesquelles la partie -CH2SO2R des sulfonés de la for  mule générale (A) ci-dessus est remplacée par le groupe  ment  
EMI0001.0002     
    dans lequel Q représente un atome d'hydrogène ou un  radical hydrocarboné monovalent, par exemple un radi  cal alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle ; de préfé-    rence Q représente un radical alcoyle ayant 1 à 4 atomes  de carbone, tel que méthyle ou éthyle. Ce remplacement  peut s'effectuer en faisant réagir une sulfone de formule  générale (A) avec un γ-halogénosénécioate de formule  générale  
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    dans laquelle X représente un atome de chlore, brome  ou iode. Les sulfones ainsi obtenues, soumises à un  traitement alcalin, de préférence à une température com  prise entre 0 et 1000 C, donnent l'acide de la vitamine  A.  



  Les deux exemples qui suivent montrent comment le  procédé de l'invention peut être exécuté en pratique.  <I>Exemple 1</I>  Dans une fiole d'Erlenmeyer de 500 ml, on dissout  5,33 g de phénylsulfinate de sodium (excès molaire de  30 % par rapport au vinyl-3-ionol dans 150 ml d'acide  acétique préalablement distillé sur permanganate de  potassium. Dans cette solution limpide et incolore on  ajoute 5,5 g de     vinyl-(3-ionol    (0,025 mole), agite pendant  quelques instants pour homogénéiser la masse réaction  nelle. Il ne se produit pas d'échauffement ; on laisse la  masse au repos à environ     20     C pendant 15 heures.  



  On traite la masse réactionnelle par 300 ml d'eau et  extrait à l'éther     diéthylique,    sépare la phase éthérée, la  lave à l'eau, puis par une solution aqueuse saturée de  bicarbonate de sodium jusqu'à réaction neutre, puis à  l'eau. On sèche la phase éthérée sur sulfate de magné  sium, puis chasse l'éther<B>;</B> on obtient ainsi 8,43 g d'un      résidu huileux ne présentant plus de traces de groupe  ments hydroxyles à l'analyse infrarouge et dont le    spectre IR est très voisin de celui de la sulfone pure de  formule  
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    Par chromatographie en couche mince (support  silice ;

   éluant chlorure de méthylène/acétate     d'éthyle/cy-          clohexane    dans le rapport volumique 45/5/50) on dose à  partir de 208 mg de sulfone brute de départ 87 % de  sulfone pure de formule (D) stériquement pure (une  seule tache en chromatographie en couche mince). Le    rendement calculé en sulfone (D) est donc de 85 % par  rapport au vinyl-(-ionol brut chargé. Le vinyl-5-ionol  brut chargé par chromatographie en phase vapeur pré  sentait lui-même une pureté de l'ordre de 85 %. La  réaction est donc pratiquement quantitative par rapport  au vinyl-3-ionol pur.    <I>Exemple 2</I>    Dans un ballon tricol de 1 litre muni d'un réfrigé  rant, d'un système d'agitation et d'une arrivée de gaz  inerte, on charge 560 cm3 d'acide acétique, 85,28 g de  phényl-sulfinate de sodium et 88 g de vinyl-a-ionol.

   On  laisse sous agitation et à température ambiante pendant  72 heures puis élimine l'acide acétique sous vide d'une  pompe à palettes (10-1 mm). La masse réactionnelle est  alors reprise par 41 d'eau puis extraite par 4 fois  500 cm3 d'éther. Les couches éthérées réunies sont lavées    à l'eau, neutralisées par carbonate de sodium puis  séchées sur sulfate de sodium. On chasse l'éther et  obtient ainsi 127g d'une masse visqueuse dans laquelle  on dose par résonance magnétique nucléaire 90 % de la  sulfone recherchée. Par recristallisation dans son poids  d'éther isopropylique, on obtient 84 g d'un produit  blanc, de point de fusion 560 C, qui est la sulfone  correspondant à la formule (D). Rendement 61 %.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de sulfones de formule générale EMI0002.0003 dans laquelle R représente un radical aryle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un sulfinate de formule générale RSO.,M, dans laquelle M représente un métal alcalin, sur le vinyl-ri-ionol. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on conduit la réaction en présence d'un acide.