CH492724A

CH492724A - Procédé de préparation de s-triazines trisubstituées

Info

Publication number: CH492724A
Application number: CH269269A
Authority: CH
Inventors: Pearl Neighbors Ralph; Vern Phillips Lee
Original assignee: Gulf Res & Dev Company Gulf Bu
Priority date: 1966-06-27
Filing date: 1967-06-27
Publication date: 1970-06-30

Description


  Procédé de préparation de s-triazines trisubstituées    La présente     invention    a pour objet un     procédé    de  préparation de nouvelles diamino-chloro-s-triazines uti  lisables comme herbicides et répondant à :la formule gé  nérale  
EMI0001.0002     
    dans     laquelle    X est un atome     d'hydrogène    ou un groupe  méthyle et Y est un groupe cyclopropyle,     1-méthylcyclo-          propyle,    isopropyle ou éthyle.  



       Le    procédé selon     l'invention    est caractérisé en     ce     que l'on fait réagir une     proportion    molaire de     2,4,6-          trichloro-:s-triazine    avec une     proportion    molaire d'une  amine de formule Y-NH2 et une proportion molaire  d'une amine de     formule     
EMI0001.0015     
    dans     lesquelles    formules Y et X sont tels que     définis     ci-dessus.

      Parmi les diamino-chloro-s-triazines qui peuvent être  préparées par le     .procédé    selon l'invention, on peut  citer en particulier les     suivantes     la     2-chloro-4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-          s-triazine     la     2-chloro-4-cycloprapylamino-6-éthylamino-          s-triazine     la 2-chloro-4,6-bis(cyclopropylamino)-s-triazine  la     2-chloro-4-(1-méthylcyclopropylamino)-6-éthyl-          amino-s-triazine     la     2-chloro-4-(1-méthylcyclopropylamino)

  -6-cyclo-          propylamino-s-triazine            Exemple     Préparation de la     2-chloro-4,6-bis(cyclopropylamino)-          s-triazine     On agite 18,49 g (0,1 mole) de chlorure cyanurique,  50 ml d'acétone et 60g d'un     mélange    d'eau et de     glace     puis on ajoute 11,5 g (0,2 mole) de cyclopropylamine à  une vitesse telle que l'on maintient la     température    en  dessous de 300 C. Après l'addition de la     cyclopropyl-          amine,    on agite le mélange et le refroidit jusqu'à 00 C.

    On ajoute alors goutte à goutte une solution de 16,8 g  de bicarbonate de sodium (0,2 mole) dans un     minimum     d'eau entre 0 et 50 C. On agite le mélange     pendant    une  heure, en laissant la température monter     jusqu'à    250 C,  puis on     chauffe        lentement    jusqu'à 500 C au cours d'une  période de 30     minutes.    Après refroidissement, on sé  pare par filtration le     produit    brut puis le     cristallise    dans  800 ml     d'éthanol        absolu    ; il fond de 209 à 2100 C ; on  en obtient 15,1 g, le rendement est de 67 %.

    
EMI0001.0046     
  
    <I>Analyse</I>
<tb>  calculé <SEP> pour <SEP> C,Hi2CIN5
<tb>  C <SEP> = <SEP> 47,89 <SEP> H <SEP> = <SEP> 5,36 <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 15,71 <SEP> N <SEP> = <SEP> 31,03
<tb>  trouvé: <SEP> C <SEP> = <SEP> 47,84 <SEP> H <SEP> = <SEP> 5,37 <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 15,60 <SEP> N <SEP> = <SEP> 31,29         La 1-méthylcyclopropylamine, une amine primaire  également     utilisable    comme matière de départ dans le       procédé    selon l'invention., ne se trouve pas dans le com  merce.

   On décrit ci-dessous une méthode pour la pré  paration de cette     substance    à l'état très pur, à l'échelle  du     laboratoire.    Il est entendu que .pour la fabrication à  grande échelle, des modifications de cette méthode se  ront avantageuses pour des raisons d'économie.    Préparation de la 1-méthylcyclopropylamine    On prépare une solution d'hypochlorite de sodium  en barbotant 20 g (0,28 mole) de     chlorure    dans une solu  tion de 67,6 g (l,69 mole) d'hydroxyde de sodium dans  500 ml d'eau de 0 à     5,)    C. A     cette    solution on ajoute  une pâte de 27,9 g (0,28 mole) de     1-méthylcyclopropane-          carboxamide    dans 250 ml d'eau.

   Après avoir agité la  pâte pendant deux heures à des     températures        inférieures     à 50 C, la dissolution est complète. On laisse     le    mélange  réactionnel se réchauffer lentement jusqu'à la tempéra  ture ordinaire, puis après l'avoir laissé reposer     une    nuit,  on     chauffe    la solution jusqu'à 60 à 800 C pendant deux  heures. Le récipient réactionnel est muni d'un appareil  de distillation et on récolte 350 ml de distillat aqueux.

    On acidifie le distillat avec de l'acide     chlorhydrique    6N  puis le concentre jusqu'à un volume de 25 à 30 ml en  séparant de l'eau sous pression     réduite.    On ajoute len  tement, goutte à goutte la solution concentrée à 35 g de  potassium dans un ballon à distiller. Au     cours    de l'addi  tion environ 4 g de liquide sont     distillés.    Lorsque l'addi  tion est     terminée,    on chauffe le ballon à     distiller    et on  récolte le distillat dans un récepteur refroidi à la glace.  On obtient au total 16,8 g de distillat.

   On sèche ce liquide  sur de l'oxyde de baryum et le redistille pour obtenir  15,5 g ayant un point     d'ébullition    de 58 à 600 C, ayant un  
EMI0002.0021  
    
EMI0002.0022     
  
    <I>Analyse</I>
<tb>  calculé <SEP> pour <SEP> C4H9N
<tb>  C <SEP> = <SEP> 67,55 <SEP> H <SEP> = <SEP> 12,76 <SEP> N <SEP> = <SEP> 19,70
<tb>  trouvé <SEP> :

   <SEP> C <SEP> = <SEP> 67,23 <SEP> H <SEP> =l2,72 <SEP> N <SEP> = <SEP> 19,55       De plus, l'amine est caractérisée par la réaction     avec     l'isocyanate de 3,4-dichlorophényle dans une solution  éthérée, pour former la     1-(1-méthylcyclopropyl)-3-(3,4-          dichlorophényl)urée    que l'on recristallise dans de l'étha  nol absolu pour obtenir un produit qui fond de 231 à       232o    C.  
EMI0002.0027     
  
    <I>Analyse</I>
<tb>  calculé <SEP> pour <SEP> C11H12Cl2N2O
<tb>  C <SEP> = <SEP> 50,98 <SEP> H <SEP> = <SEP> 4,67 <SEP> N <SEP> = <SEP> 10,8<B>1</B>
<tb>  trouvé <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 51,11 <SEP> H <SEP> = <SEP> 4,73 <SEP> N <SEP> = <SEP> 10,85

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation d'une diamino-chloro-s-tri- azine de formule générale EMI0002.0031 dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et Y est un groupe cyclopropyle, 1-méthylcyclo- propyle, isopropyle ou éthyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir une proportion molaire de 2,4,6-trichloro-s- triazine avec une proportion molaire d'une amine de formule EMI0002.0037 dans lesquelles formules Y et X sont tels que définis ci-dessus.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication pour la prépara tion de la 2-chloro-4,6-bis (cyclopropylamino)-s-triazine, caractérisé en ce que X est un atome d'hydrogène et Y est un groupe cyclopropyle. 2. Procédé salon la revendication pour la prépara tion de la 2-chloro-4-cyclopropylamino-6-isopropylami- no-s-triazine, caractérisé en ce que X est un atome d'hy drogène et Y est un groupe isopropyle. 3.

Procédé selon la revendication pour la préparation de la 2-chloro-4-(1-méthylcyclopropylamino)-6-éthylami- no-s-triazine, caractérisé en ce que X est un groupe mé thyle et Y est un groupe éthyle. 4. Procédé selon la revendication pour la préparation de la 2-chloro-4-(1-méthylcyclopropylamino)-6-cyclopro- pylamino-s-triazine, caractérisé en ce que X est un groupe méthyle et Y .est un groupe cyclopropyle. 5. Procédé selon la revendication pour la prépara tion de la 2-chloro-4-cyclopropylamino-6-éthylamino-s- triazine, caractérisé en ce que X est un atome d'hydro gène et Y est un groupe éthyle.