Composition tinctoriale pour la teinture des cheveux Il est connu d'utiliser des ,produits substitués de la nitroparaphénylènediamine comme produits actifs en trant dans la composition des solutions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux vivants.
Parmi les différents substituants proposés en vue de modifier les nuances que l'on obtient au moyen de la nitroparaphénylènediamine elle-même, on peut citer no tamment les groupes alcoyles et les groupes hydroxy- alcoyles.
La présente invention a pour objet une composition tinctoriale pour la teinture des cheveux humains. Cette composition contient un nouveau type de colorant qui est un dérivé di-substitué de la nitroparaphénylènedia- mine. Le nouveau colorant précité est un amino-l, nitro- 2,(w'-hydroxyalcoyl)-alcoylamino-4, benzène, correspon dant à la formule générale
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dans laquelle R désigne -un radical alcoyle inférieur, possédant par exemple de 1 à 4 atomes de carbone, et dans laquelle R' désigne un radical w-hydroxyalcoyle, contenant par exemple de 1 à 4 atomes de carbone.
On peut préparer les composés de formule (1) en soumettant un amino-1, nitro-2, alcoylamino-4, benzène à une hydroxyalcoylation, par exemple par action d'une halohydrine. La titulaire a constaté que cette hydroxy- alcoylation en position méta du groupe nitro s'effectue aisément avec de bons rendements industriels et sans impuretés, particulièrement lorsque l'on utilise une bromhydrine.
On peut également obtenir les composés de formule (1) en soumettant un acétamino-1, (w'-hydroxyalcoyl)- alcoylamino-4, benzène à une nitration, par exemple avec un mélange sulfonitrique, et en effectuant sur le produit obtenu une désacétylation, par exemple au moyen d'acide chlorhydrique.
Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent être constituées par de simples solutions aqueu ses desdits composés, de préférence en pH alcalin. Les dites compositions peuvent être additionnées de diffé rents ingrédients couramment utilisés dans la technique des teintures pour cheveux tels que, par exemple, des solvants organiques, des détergents, des épaississants et des laques.
Leur utilisation ne nécessite pas l'addition d'oxy dants pour développer la coloration. Le temps de con tact avec les cheveux des compositions tinctoriales selon l'invention peut varier dans de larges limites, mais se situe de préférence entre 10 et 30 minutes. On peut également faire varier la température d'application des- dites compositions tinctoriales mais, dans la plupart des cas, on opère de préférence à la température ordinaire.
Le pH de ces solutions est en général compris entre 7 et 10 et de préférence entre 8 et 9,5 ; on peut utiliser comme alcali pour ajuster ce pH, soit simplement de l'ammoniaque, soit n'importe quelle base organique par exemple une alcoylamine, une alcanolamine ou une amine hétérocyclique.
On peut faire varier de façon notable la concentration des compositions tinctoriales en colorants selon l'invention, mais cette concentration est de pré- férence comprise entre 0,1 % et 3 %, il y a lieu de noter que l'on peut mélanger les nouveaux colorants entre eux et également les utiliser en mélange avec d'au tres colorants qu'il s'agisse de colorants nitrés,
de colo- rants azoïques, de colorants anthraquinoniques ou de tout autre type de colorant habituellement utilisé pour la teinture des cheveux.
On va décrire ci-après en détail deux modes de pré paration de l'amino-1, nitro-2, (2'-hydroxyéthyl)-méthy- lamino-4, benzène.
<I>Premier mode de préparation de</I> l'amino-l, nitro-2, (2'-hydroxy-éthyl) méthylamino-4, <I>benzène</I> On mélange une mole (c'est-à-dire 167 g) d'amino-1, nitro-2, méthylamino-4, benzène avec 1000 cmB d'eau et 60 g de carbonate de chaux. On porte le mélange à ébullition sous reflux et on ajoute, goutte à goutte et sous agitation 1,2 mole (c'est-à-dire 150 g de bromhy- drine du glycol.
Après deux heures d'ébullition sous reflux, on ajoute 1500 cms d'eau bouillante et après avoir laissé au reflux quelques minutes, on filtre sur un entonnoir chauffant. Après refroidissement du filtrat, on essore 161 g de produit brut qui, après deux recristal- lisations dans la méthylisobutyl-cétone, fond à 1150 C.
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Analyse <SEP> du <SEP> Calculé <SEP> pour
<tb> produit <SEP> obtenu <SEP> CgH1303N3 <SEP> Trouvé
<tb> C <SEP> 0/0 <SEP> 51,<B>1</B>8 <SEP> 50,89 <SEP> - <SEP> 50,98
<tb> H <SEP> 0/0 <SEP> 6,16 <SEP> <B><I>6,16-</I></B> <SEP> 6,43
<tb> N <SEP> 0/0 <SEP> 19,90 <SEP> 20,21- <SEP> 20,23 <I>Deuxième mode de préparation de</I> l'amino-1, nitro-2, (2'-hydroxyéthyl) méthylamino-4, <I>benzène</I> <I>a) Première phase :</I> nitration.
Dans 75 cm3 d'acide sulfurique concentré on dissout 0,1 mole (c'est-à-dire 21 g) d'acétamino-1, (2'-hydroxy- éthyl)-méthylamino-4, benzène en maintenant la tempé rature entre 0 et 20 C. On ajoute aussitôt, peu à peu et sous agitation, en maintenant toujours la température entre 0 et 20 C, un mélange sulfonitrique formé par l'addition de 6,6 g d'acide sulfurique concentré à 6,6 g d'acide nitrique ayant pour densité 1,52.
On verse le mé lange réactionnel sur de la glace, on neutralise à l'am moniaque et on réalise une extraction à l'alcool isopro- pylique. Après avoir chassé cet alcool sous vide, on obtient 23,5 g d'acétamino..l, nitro-2,(2'-hydroxyéthyl)- amino-4, benzène brut.
<I>b)</I> Deuxième <I>phase:</I> désacétylation et purification. Le dérivé acétylé obtenu dans la première phase est introduit dans un mélange de 30 cm3 d'acide chlor hydrique concentré et de 60 cm3 d'eau.
On porte alors au bain-marie bouillant pendant 1/2 heure; on ajoute un peu de noir animal, on filtre et on essore après refroidissement 16g de chlorhydrate cristallisé. On dis sout ce chlorhydrate dans l'eau bouillante et on rend le milieu alcalin avec de l'ammoniaque, on refroidit et on essore 13g d'amino-1, nitro-2, (2'-hydroxyéthyl)-mé- thylamino-4, benzène, qui, après recristallisation dans le chloroforme, fond à 1150C
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Analyse <SEP> du <SEP> Calculé <SEP> pour
<tb> produit <SEP> obtenu <SEP> CgH1303N3 <SEP> Trouvé
<tb> C <SEP> 0/0 <SEP> 51,18 <SEP> 51,
<B><I>1</I></B>6 <SEP> - <SEP> 51,22
<tb> H <SEP> 0/0 <SEP> 6,16 <SEP> <B>6,12-</B> <SEP> 6,42
<tb> N <SEP> 0/0 <SEP> 19,90 <SEP> 20,03 <SEP> - <SEP> 20,03 <I>Exemple 1</I> On réalise la composition suivante - Amino-l,nitro-2,(2'-hydroxyéthyl)-méthyl- amino-4, benzène . . . . . . . . 0,75 g - Polyoxyéther d'alcool gras (Remcopal 21411 de Paix) . . . . . . . . 5 g - Ammoniaque à 20% . . . . . q.s.p. pH = 8 - Eau . . . . . . . . . . . .
q.s.p. 100 g Cette solution est appliquée sur des cheveux blancs ; on laisse en contact pendant 10 minutes puis on rince, on shampooigne et on sèche les cheveux. On obtient un blond très légèrement mauve rosé.
<I>Exemple 2</I> On réalise la composition suivante - Amino-l, nitro-2, (2'-hydroxyéthyl)-méthyl- amino-4, benzène . . . . . . . . 0,75 g - Méthylamino-1, nitro-2, ((3-hydroxyéthyl)- méthylamino-4, benzène . . . . . 0,5 g - Polyoxyéther d'alcool gras (Remcopal 21411 de Paix) . . . . . . . . 5 g - Ammoniaque à 20% . . . . .
q.s.p. pH = 8 - Eau . . . . . . . . . . . . q.s.p. <B>100</B> g On applique cette solution sur des cheveux châtain clair, on laisse en contact la solution pendant 10 minu tes, on rince, on shampooigne et on sèche les cheveux. On obtient un châtain clair à reflets violine.
<I>Exemple 3</I> On réalise la composition suivante - Amino-l,nitro-2,(2'-hydroxyéthyl)-méthyl- amino-4, benzène . . . . . . . . 0,75 g - (y-diéthyl-aminopropyl)-amino-1, amino-2, nitro-4, benzène . . . . . . . . 0,01 g - Polyoxyéther d'alcool gras (Remcopal 21411 de Paix) . . . . . . . . 5 g - Ammoniaque à 20% . . . . . q.s.p. pH = 8 - Eau . . . . . . . . . . . .
q.s.p. 100 g On applique cette solution sur des cheveux 100% blancs; on laisse en contact pendant 20 minutes, puis on rince, on shampooigne et on sèche les cheveux. On obtient un blond chaud légèrement nacré.