Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Disazofarbstoffen Es wurde gefunden, dass man neue, wertvolle, in Wasser schwerlösliche Disazofarbstoffe der Formel I,
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in der A und D je einen Rest der Benzolreihe und B eine gegebenenfalls substituierte Amino- gruppe, eine mindestens 4 Kohlenstoff atome aufweisende Alkoxygruppe, eine Cycloalkoxygruppe,
eine Aralkoxygruppe, oder eine gegebenenfalls ringsubstituierte Aryloxygruppe bedeuten, erhält, wenn man die Diazoniumverbindung eines Aminoazofarbstoffes der Formel 1I, H,N-A-N=N-D (II) in der A und D die unter Formel I genannte Bedeutung haben, mit einer 2-Hydroxynaphthalinver- bindung der Formel III kuppelt,
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in der X die Carboxylgruppe oder vorzugsweise Wasserstoff bedeutet, und B die unter Formel<B>1</B> genannte Bedeutung hat,
und dabei die Komponenten so wählt, dass der Farbstoff keine in Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslich machende Gruppen aufweist.
A und D können im Rahmen der Definition sub stituiert sein, beispielsweise durch Kohlenwasserstoff gruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Amylgruppen, durch Hydroxylgruppen, durch Äthergruppen, wie Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppen, durch Acylaminogruppen, wie Ace- tylamino-, Chloracetylamino-, /3 - Chlorpropionyl- amino-,
Benzoylamino-, Chlorbenzoylamino-, Methyl- sulfonylamino-, Chlormethylsulfonylamino-, Chlor- triazinylamino- oder Chlorpyrimidylaminogruppen, durch Nitro-, Trifluormethyl- oder Cyangruppen, durch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, durch Ketogruppen, Estergluppen, wie Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy-,
Carbobutoxy-, Car- bocyclohexyloxy-, Carbobenzyloxy- oder Carbophe- nyloxygruppen, durch niedere Alkylsulfonylgruppen, wie Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonylgruppen, durch unsubstituierte oder N-substituierte Sulfonsäureamid- gruppen, wie Sulfonsäureamid-, Sulfonsäuremethyl- amid-,
-äthylamid-, -dimethylamid-, -diäthylamid-, -dibutylamid-, -cyclohexylamid-, -N-methyl-N-phe- nylamid-, -N-äthyl-N-phenylamid-, -piperidid- oder -morpholidgruppen.
Farbstoffe, in denen A den 1,4-Phenylen- und D den Phenylrest bedeuten, sind ihres guten Ziehver mögens und ihrer hervorragenden Licht- und Subli- mierechtheit wegen bevorzugt.
Wenn B eine gegebenenfalls substituierte Amino- gruppe bedeutet, kann diese als Stickstoffsubstituen- ten beispielsweise Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, normal, sekundär oder tertiär Butyl-, Amyl-, Octyl- oder Decylgruppen, substi- tuierte Alkylgruppen, wie Benzyl-, ,B-Hydroxyäthyl-,
ss-Hydroxypropyl-, Cyanäthyl-, ss-Methoxyäthyl-, ss-Äthoxyäthyl-, y-Methoxypropyl-, y-Äthoxypropyl-, y-Phenoxypropylgruppen, Arylgruppen, wie Phenyl-, Alkylphenyl-, Alkoxyphenyl-, Halogenphenylgrup- pen, oder Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexyl- gruppe enthalten.
Die y-Methoxypropylgruppe ist ein bevorzugter N-Substituent der Gruppe -SO2--B, weil sie sich auf das Ziehvermögen der neuen Farbstoffe günstig auswirkt. B leitet sich somit in diesem Fall von Ammoniak oder von einem primären oder sekun dären organischen Amin ab, wobei im letzteren Fall die N-Substituenten gleich oder verschieden sowie zu Heterocyclen verbunden sein können.
Ist B eine mindestens 4 Kohlenstoffatome auf weisende Alkoxy-, Aralkoxy- oder eine Cycloalkoxy- gruppe, so ist sie zum Beispiel abgeleitet von n-, sek-, iso- oder tert. Butanol oder von einem Amyl-, Hexyl- oder Octylalkohol, von Benzylalkohol oder von Cyclohexanol. Bedeutet B eine gegebenenfalls ring substituierte Aryloxygruppe,
so leitet es sich bei spielsweise ab von Hydroxybenzol, von einem Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Halogen- oder tert. Amino- hydroxybenzol oder von einem Hydroxynaphthalin;
also beispielsweise von 2-, 3- oder 4-Methyl- oder -Äthyl-l-hydroxybenzol oder deren technischen Ge mischen von 2,4-Dimethyl-, 4-tert. Butyl- oder 4-iso- Octyl-l-hydroxybenzol, von 2-, 3- oder 4-Chlor-l- hydroxybenzol oder von 2-;
3- oder 4-Methoxy- oder -Äthoxy-l-hydroxybenzol, ferner von 2-, 3- oder 4- Dimethylamino- oder -Diäthylamino-l-hydroxyben- zol, von 2- oder 4-Carbomethoxy-, -Carbäthoxy- oder -Carbobutoxy-l-hydroxybenzol, von 4-Hydroxy- diphenyläther oder von 1- oder 2-Hydroxynaphtha- lin.
Besonders leicht zugänglich, hervorragend licht echt und rein sind Disazofarbstoffe der Formel I mit der S02B-Gruppe in 6- oder 7-Stellung des Naphtha linkerns.
Disazofarbstoffe der Formel I, in denen B eine gegebenenfalls ringsubstituierte Aryloxygruppe der Benzolreihe bedeutet, sind ihres hohen Ziehvermö gens wegen bevorzugt.
Erfindungsgemäss verwendbare Diazokomponen- ten der Formel II gehören in erster Linie der 4 Aminoazobenzol- aber auch der 3-Aminoazobenzol- reihe an, wobei die Benzolkerne im Rahmen der De finition substituiert sein können, zum Beispiel durch vorgängig bei der Erläuterung von A und D genannte Substituenten.
Geeignete Diazokomponenten sind beispiels weise 4-Aminoazobenzol, 3-Methyl- oder -Äthyl-4-aminobenzol, 4'-Hydroxy-, 3- oder -4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy- oder -Äthoxy-, -3- oder -4-amino- benzol, 2',3'- oder 4'-Chlor-4-aminoazobenzol, 2'-, 3'- oder 4'-Nitro-4-aminoazobenzol, 2',5'- oder 3',4'-Dichlor-4-aninoazobenzol, 2',6'-Dichlor-4'-nitro-4-aminoazobenzol,
4'-Methylsulfonyl- oder -Äthylsulfonyl-4-amino- azobenzol, 2'-Nitro-4'-methylsulfonyl-4-aminoazobenzol, 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid, 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure-dimethylamid, 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure-N,N-di-ss- hydroxyäthylamid, 4-Amino-2'-nitro-azobenzol-4'-sulfonsäure- diäthylamid oder -phenylamid.
Die bevorzugte Diazokomponente ist 4-Amino- azobenzol.
Hiermit zu kuppelnde 2-Hydroxynaphthalinsul- fonsäureamide und -ester der Formel III leiten sich zum Beispiel von 2-Hydroxynaphthalin-4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure oder 2-Hydroxynaphthalin-l- carbonsäure-6-sulfonsäure, insbesondere von der 2- Hydroxynaphthalin-6- und -7-sulfonsäure ab.
Man erhält die Amide beispielsweise durch Um setzung geeigneter 2-Acyloxynaphthalinsulfonsäuren, insbesondere der 2-p-Toluol-sulfonyloxy-naphthaa- sulfomsäuren, mit Phosp horoxychflorid zu den. ent sprechenden Sulfonsäurechloriden, Kondensation der selben mit dem gewünschten Amin zum entsprechen den Amid und Verseifung der Acyloxygruppe.
Die Ester stellt man beispielsweise durch über- führung der 2-Benzyloxynaphthalinsulfonsäuren in ihr Säurehalogenid, Kondensation der letzteren mit der gewünschten Hydroxylverbindung und hydro- genolytische Spaltung der Benzyloxygruppe zur Hy- droxylgruppe, zum Beispiel mit Palladium auf Kohle in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Äthanol, dar.
Die Kupplung wird vorzugsweise in wässrig-alka- lischer Lösung durchgeführt. Gewünschtenfalls kann eine geeignete Diazoniumverbindung auch mit einem Gemisch von zwei oder mehreren erfindungsgemäss verwendbaren Kupplungskomponenten oder ein Ge misch geeigneter Diazokomponenten mit einer erfin dungsgemäss verwendbaren Kupplungskomponente oder mit mehreren davon gleichzeitig gekuppelt wer den.
Die erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffe eignen sich zum Färben von organischen hydropho- ben, synthetischen Textilfasern aus wässriger Disper sion, beispielsweise zum Färben von Cellulosedi- bis -triacetat, besonders aber zum Färben hochmolekula rer Ester von aromatischen Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise von Glykol- terephthalaten wie Terylen der Imperial Chemical Industries, London,
oder wie Dacron der Firma E. J. Du Pont de Nemours & Co., Wilmington, Dela- ware (USA), von Tergal der Rhodiaceta, Lyon, Diolen der Firma Glanzstoff AG, Wuppertal, Deutschland, oder von Trevira der Farbwerke Hoechst, Frankfurt a/M.
Die Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie von Nylon der Firma Du Pont de Nemours, oder von Perlon der Farbenfabriken Bayer in Leverkusen, Deutsch land, verwendet werden.
Oft lassen sich mit erfindungsgemäss herstellba- ren Farbstoffen auch auf Polyacrylnitrilfasern, wie beispielsweise auf Orion der Firma E. J. Du Pont de Nemours, lichtechte Färbungen erzeugen.
Die Färbung von Polyesterfasern mit wässrigen Dispersionen erfindungsgemäss erhältlicher Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100 Celsius unter Druck. Sehr gute Färbungen werden auch erhalten, wenn man Polyesterfasern mit kon- zentrierten, wässrigen Dispersionen erfindungsgemäss herstellbarer Farbstoffe imprägniert, das abge quetschte Gewebe trocknet und dann bei Tempera turen von 180-250 C fixiert. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Wassers in Gegen wart von Farbüberträgern, wie Phenylphenol,
Poly- chlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden.
In einzelnen Fällen lässt sich das Ziehvermögen der Farbstoffe durch Mischen von zwei oder mehre ren erfindungsgemässen Disazofarbstoffen noch ver bessern.
Je nach Zusammensetzung und Mischung der Farbstoffe lassen sich auf Polyesterfasern orange, scharlachrote bis rubinrote, sehr gut nass-, sublimier- und lichtechte, und oft sehr reine Färbungen erzeu gen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Ge wichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie g zu cm3. <I>Beispiel 1</I> Eine Suspension von 19,7 Teilen 4-Aminoazo- benzol in 125 Teilen Wasser und 25 Teilen konzen trierte Salzsäure wird bei 12 mit 6,9 Teilen Natrium nitrit in 120 Teilen Wasser wie üblich innerhalb 2 Stunden diazotiert.
Die geklärte Diazoniumsalzlösung lässt man zu einer Lösung von 28,1 Teilen 2-Hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure-N-methyl-N-hydroxyäthylamid in 600 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumhydroxyd flies- sen. Unter Kühlung trägt man Natriumhydroxyd in die Reaktionsmasse ein, bis deren pH-Wert 10-10,5 beträgt. Nach beendeter Kupplung nutscht man den roten Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser und trock net ihn bei 60 im Vakuum.
Das Kupplungsprodukt stellt ein rotes Pulver dar, dessen Zusammensetzung der Formel
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entspricht. Mit einem Alkalisalz des Dodecylbenzolsulfonats vermahlen, färbt der so erhaltene Farbstoff aus wäss- riger Dispersion, unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades, Fasern aus Polyglykolterephthalat wie Dacron (der Firma E. J. Du Pont de Nemours, USA), gegebenenfalls in Gegenwart von Quellmitteln wie o-Phenylphenol, in scharlachroten Farbtönen.
Die Färbungen besitzen eine sehr gute Licht- und Sublimierechtheit.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle der <B>28,1</B> Teile 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-N- methyl-N-ss-hydroxyäthy4amid die in der Tabelle I angeführten 2-Hydroxynaphthalin-sulfonsäureamide und vereinigt sie unter den im vorstehenden Beispiel angegebenen Bedingungen mit dem Diazoniumsalz des 4-Aminoazobenzols, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Färbungen von gleich guten Eigenschaften ergeben.
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<I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb> No. <SEP> Teile <SEP> Amide
<tb> 1 <SEP> 22,3 <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäurer
<tb> amid
<tb> 2 <SEP> 23,7 <SEP> 2-Hyd'roxynaphthalin-6-sulfonsäure,
<tb> methylamid
<tb> 3 <SEP> 25,1 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin,-6-sulfonsäure@ dimethylamid
<tb> 4 <SEP> 26,7 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure@ ss-hydroxyäthylamid
<tb> 5 <SEP> 31,1 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure@ di-ss-hydroxyäthylamid
<tb> 6 <SEP> 26,5 <SEP> 2-Hydroxynaphthahn-6-sulfonsäureh isopropylamid
<tb> 7 <SEP> 29,5 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure# y-methoxypropylamid
<tb> 8 <SEP> 27,9 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure n-butylamid
<tb> 9 <SEP> 31,
3 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-N methyl- <SEP> N-phenylamid Die zur Kupplung verwendeten 2-Hydroxynaph- thalin-6-sulfonsäureamide erhält man beispielsweise durch Umsetzung der 2-o-Tosyloxynaphthalin-6-sul- fonsäure mit Phosphoroxychlorid zum entsprechen den Sulfonsäurechlorid, Kondensation desselben mit dem gewünschten primären oder sekundären Amin bzw. mit Ammoniak zum entsprechenden Amid und Verseifung der o-Tosyloxygruppe mittels Natrium hydroxyd.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle der 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol eine entsprechende Menge der in Kolonne 2 der nachstehenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten und vereinigt sie unter den im vorstehenden Beispiel angegebenen Be dingungen mit einer der in Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Färbungen von gleich guten Eigenschaften ergeben.
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<I>Tabelle <SEP> 11</I>
<tb> No. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton
<tb> auf <SEP> Polyesterf.
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> Amino@azobenzol <SEP> 2-HydroxynaphthaUn,4-sulfons.äureh- <SEP> rot
<tb> dimethylamid
<tb> 2 <SEP> d0. <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-4-sulfomsäure@ <SEP> d;o.
<tb> y-me@thoxypropylamid
<tb> 3 <SEP> dol. <SEP> 2-Hydroxynaphthadin-4-sulfons,äure@- <SEP> do.
<tb> N-me@thyl-N <SEP> phenylamid
<tb> 4 <SEP> do,. <SEP> 2-Hydro@xynaphthasinr5-sulfons.äure@- <SEP> doi.
<tb> methylamid
<tb> 5 <SEP> dol. <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure@- <SEP> dol.
<tb> ss-hydro@xyäthylamid
<tb> 6 <SEP> do. <SEP> 2-Hydro@xynaphthalin-8-sulfons:
äure>- <SEP> gelbstichig
<tb> methylamid <SEP> rot
<tb> 7 <SEP> dol. <SEP> 2-Hydroxynaphthalinr8-sulfonsäure@- <SEP> do.
<tb> ss-hydroxyäthylamid
<tb> 8 <SEP> 4-Amino,-2'-chlor- <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfons.äure,- <SEP> scharlach
<tb> azobenzol <SEP> N-methyl-N-hydroxyäthylamid
<tb> 9 <SEP> dol. <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure@- <SEP> do.
<tb> isopropylamid
<tb> 1a <SEP> 4-Amino@2',4'- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfons.äure- <SEP> dol.
<tb> dichlorazobenzol <SEP> n-butylamid
<tb> 11 <SEP> do,. <SEP> 2-Hydro@xynaphthalin-6-sulfons.'äure@- <SEP> doi.
<tb> dimethylamid
<tb> 12 <SEP> 4-Amino,3'-chlor- <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-4-sulfons:
äure@- <SEP> rot
<tb> azobenzA <SEP> diäthylamid
<tb> 13 <SEP> 4-Amino@-4'-methoxy- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, <SEP> rot
<tb> azobenzol <SEP> ss-hydroxyäthylamid
<tb> 14 <SEP> 4-Amino <SEP> 2' <SEP> nitro- <SEP> 2-Hydro@xynaphthalin-6-sulfons:äure@- <SEP> scharlach
<tb> azobenml <SEP> N-methyl-N-ss-hydroxyäthylan-id
<tb> 15 <SEP> 4-Amino-3'-nitro, <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure@- <SEP> d'oi.
<tb> azobenzol <SEP> N-methyl-N-ss-hydroxyäthylamid
<tb> 16 <SEP> 4-Amino@2-methyl- <SEP> 2-Hydro@xynaphthalin-6-sulfonsäure, <SEP> do,.
<tb> azobenzol <SEP> N-methyl-N-ss-hydroxyäthylamid <I>Beispiel 2</I> Eine Suspension, von 19,7 Teilen 4-Aminoazo- benzol in 125 Teilen Wasser und 25 Teilen Salzsäure wird bei 12 mit 6,
9 Teilen Natriumnitrit in 120 Tei len Wasser wie üblich innerhalb 2 Stunden diazotiert.
Die geklärte Diazoniumsalzlösung lässt man zu einer Lösung von 31,1 Teilen 2-Hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure-di-ss-hydroxyäthylamid in 550 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumhydroxyd fliessen. Durch Zugabe von Natriumhydroxyd in die Reaktionsmasse wird,der pH-Wert bei 10-10,5 gehalten.
Der entstandene rote Farbstoff wird abgenutscht, neutral gewaschen und bei 60 im Vakuum getrock- net. Er fällt in Form eines rotgefärbten Pulvers an; seine Zusammensetzung entspricht der Formel
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Nach dem Vermahlen mit einem Kondensations- produkt von Naphthalinsulfonsäuren mit Formalde hyd färbt der Farbstoff Polyglykolterephthalatfasern wie Terylen (der Firma 1. C. I., London), gegebe nenfalls in Gegenwart von o-Phenylphenol, in reinen blaustichig roten Farbtönen.
Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, licht- und sublimierecht.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle der 31,1 Teile 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure-di-ss- hydroxyäthylamid die in der nachfolgenden Tabelle III angeführten 2 - Hydroxynaphthalinsulfonsäure- amide und verfärbt im übrigen, wie im vorstehenden Beispiel angegeben, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Ausfärbungen von gleich guten Eigen schaften ergeben.
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<I><U>Tabelle <SEP> I11</U></I>
<tb> No. <SEP> Teile <SEP> Amide
<tb> 1 <SEP> 22,3 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> amid
<tb> 2 <SEP> 23,7 <SEP> 2-Hydroxynaphthahn-7-sulfonsäure@ monomethylamid
<tb> 3 <SEP> 27,9 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure diäthylamid
<tb> 4 <SEP> 26,7 <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure monohydroxyäthylamid
EMI0005.0016
<U>No.</U> <SEP> T<U>eüe <SEP> Am</U>i<U>de</U>
<tb> 5 <SEP> <B><I>311,1</I></B> <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure methylhydroxyäthylamid
<tb> 6 <SEP> 26,5 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäureh iso-propylamid
<tb> 7 <SEP> 29,5 <SEP> 2-Hydroxynaphthalinr-7-sulfoTsäure methoxypropylamid
<tb> 8 <SEP> 27,9 <SEP> 2-Hydroxynaphthalinr-7-sulfonsäure@ n-butylamid
<tb> 9 <SEP> 31,
3 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> methylphenylaniid
<tb> 10 <SEP> 30,7 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, cyclohexylamid
<tb> 11 <SEP> 30,8 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure> morpholid Ersetzt man im obigen Beispiel die 19,7 Teile 4- Aminoazobenzol durch die in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle IV angegebenen Diazokom- ponenten und vereinigt sie unter den im Beispiel be schriebenen Bedingungen mit einer der in der Ko lonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten, so er hält man Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Ausfär bungen von gleich guten Eigenschaften ergeben.
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<I>Tabelle <SEP> IV</I>
<tb> No. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Polyesterfasern
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> Amino@-2'-nitro- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure- <SEP> blaustichig
<tb> azobenzol <SEP> di-ss-dihydroxyäihylamid <SEP> rat
<tb> 2 <SEP> 4-Amino-2'-chlor- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfomäure- <SEP> do.
<tb> azobenzol <SEP> iso@propylamid
<tb> 3 <SEP> 4-Amino-3'-chlor- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-su <SEP> lfonsäure- <SEP> do.
<tb> azobenzol <SEP> N-methyl-N-phenylamid
<tb> 4 <SEP> 4-Amino.l.'-methoxy- <SEP> 2-Hydroxynaphthalinr7-sulfonsäure- <SEP> rabin
<tb> azobenzol <SEP> N-methyl-N-ss <SEP> hydroxyäthylamid
<tb> 5 <SEP> 4-Amino-3-chlor- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure@- <SEP> rot
<tb> azobenzol <SEP> methylamid
<tb> 6 <SEP> 4-Amino@-2-methyl- <SEP>
2-Hydroxynaphthahn-7-sulfansäure <SEP> do.
<tb> azobenzol <SEP> y-methoxypropylamid
<tb> 7 <SEP> 4-Amino-4'-chlor- <SEP> 2-Hydroxynaphthahn-7-sulfonsäure
<tb> azobenzol <SEP> y-methoxypropylamid
<tb> 8 <SEP> 4-Aminoa-3'-nitro- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure <SEP> do.
<tb> azobenzol <SEP> ss-hydroxyäthylannid <I>Beispiel 3</I> Eine Suspension von 19,7 Teilen 4-Aminoazo- benzol in 125 Teilen Wasser und 25 Teilen konzen trierter Salzsäure wird bei 12 mit 6,9 Teilen Na triumnitrit in 120 Teilen Wasser innerhalb 2 Stun den diazotiert.
Die geklärte Diazoniumsalzlösung lässt man zu einem Gemisch von 22,5 Teilen 2-Hydroxy-naphtha- lin-6-sulfonsäure-y-methoxypropylamid und 5,98 Tei len 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-methylamid in 780 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumhydroxyd fliessen. Durch Zugabe von Natriumhydroxyd in die Reaktionsmasse wird der pH-Wert bei 10-10,5 ge halten.
Die entstandenen rot gefärbten Kupplungspro dukte entsprechen den Formeln
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Sie werden abfiltriert, mit kaltem Wasser gewaschen und bei 60 im Vakuum getrocknet.
Das erhaltene rote Pulver wird mit einem Kon densationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd gemahlen. Es färbt, aus wässriger Sus pension, gegebenenfalls in Gegenwart von o-Phenyl- phenol Fasern aus Polyglykolterephthalat, wie Ter- gal (der Firma Rho:diaceta, Lyon, Frankreich) in brillanten scharlachroten Farbtönen. Die Ausfärbun gen sind licht- und sublimierecht.
Zu ähnlichen Farbstoffen mit gleich guten Eigen schaften gelangt man, wenn man neben den 22,5 Tei len 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-y-methoxy- propylan-iid, anstelle der 5,98 Teile 2-Hydroxynaph- thalin-6-sulfonsäure-methylamid folgende Amide ver wendet:
EMI0006.0023
<I><U>Tabelle <SEP> V</U></I>
<tb> No. <SEP> Teile <SEP> Amide
<tb> 1 <SEP> 5,6 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäurer
<tb> amid
<tb> 2 <SEP> 6,3 <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfons.äure@ dimethylamid
<tb> 3 <SEP> 6,7 <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfons.äure,
<tb> ss <SEP> hydroxyäthylamid
EMI0006.0024
<U>N</U>o<U>.
<SEP> Teile <SEP> Am</U>il<U>de</U>
<tb> 4 <SEP> 7,8 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäurer
<tb> di-ss-hydroxyäthylamid
<tb> 5 <SEP> 6,65 <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
<tb> iso#p#ropylamid
<tb> 6 <SEP> 6,95 <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäurer
<tb> n-butylamid
<tb> <I>7 <SEP> 7,85</I> <SEP> 2 <SEP> Hydroxynap@hthalin-6-sulfonsäurei N-methyl-N-phemylamid <I>Beispiel 4</I> Eine Suspension von 24,1 Teilen 4'-Äthoxy-3- aminoazobenzol in 800 Teilen Wasser und 30 Teilen 36 /oiger Salzsäure wird durch Zugiessen einer Lö sung von 6,
9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Was ser bei 10r12 diazotiert. Die klare Diazoniums:alz- lösung wird bei 0-5 zu einer Lösung von 23,
7 Tei len 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-N-methyl- amid in 850 Teilen Wasser und 8 Teilen Natrium hydroxyd zugetropft. Nach einigen Stunden wird das Reaktionsgemisch durch Zusatz von Natriumhydr- oxyd auf einen pH-Wert von 1i0-10,.5 abgestumpft. Der ausgefallene Farbstoff der Formel
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wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Va kuum bei 60-70 getrocknet.
Der Farbstoff stellt ein gelboranges Pulver dar. Eine durch Vermahlen mit einem Ligninsulfonat hergestellte Zubereitung färbt aus wässriger Dispersion Fasern aus Polyglykol- terephthalat, z. B. Diolen (der Firma Glanzstoff, Wuppertal), oder Cellulosetriacetatfasern, gegebenen falls in Gegenwart eines Quellmittels wie o-Phenyl- phenol in reinen orangen Tönen. Die Ausfärbungen sind reib-, sublimier- und lichtecht.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle der 23,7 Teile 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure-N- methylamid eine entsprechende Menge der in Ko lonne 3 der Tabelle I angegebenen Kupplungskom ponenten und vereinigt sie unter den im Beispiel an gegebenen Bedingungen mit dem Diazoniumsalz des 4'-Äthoxy-3-aminoazobenzols, so erhält man Farb stoffe, die auf Polyesterfasern Färbungen von gleich guten Eigenschaften ergeben.
<I>Beispiel 5</I> Eine Suspension von 19,7 Teilen 4-Aminoazo- benzol in 125 Teilen Wasser und 25 Teilen konzen trierter Salzsäure wird bei 12 mit 6,9 Teilen Na triumnitrit in 120 Teilen Wasser wie üblich innerhalb 2 Stunden diazotiert.
Die geklärte Diazoniumsalzlösung tropft man zu einer Lösung von 35,8 Teilen 1-Carboxy-2-hydroxy- naphthalin-6-sulfonsäure-(2'-methylphenyl)-ester in 850 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumhydroxyd. Unter Kühlung trägt man Natriumhydroxyd in die Reaktionsmasse ein bis deren pH-Wert 10-10,5 be trägt.
Der ausgefallene Farbstoff der Formel
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wird abfiltriert, gewaschen, in Vakuum bei 65 ge trocknet und mit Dodecylbenzolsulfonat gemahlen.
Er stellt ein rotes Pulver dar, das aus wässriger Dispersion Polyesterfasern wie Dacron (der Firma E. J. Du Pont de Nemours, USA), gegebenenfalls in Gegenwart von o-Phenylphenol, in roten Tönen färbt. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, subli- mier- und lichtecht.
Den zur Kupplung verwendeten 1-Carboxy-2- hydroxynaphthalin- 6- sulfonsäure-(2'-methylphenyl)- ester erhält man beispielsweise durch Umsetzung der 1-Carboxy-2-benzyloxynaphthalin-6-sulfonsäure mit Phosphoroxychlorid zum entsprechenden Sulfonsäure- chlorid, Kondensation desselben mit 2-Methyl-1- hydroxybenzol und Verseifung des Benzylrestes.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle der 35,8 Teile 1-Carboxy-2-hydroxynaphthalin-6-sulfon- säure- (2' - methylphenyl) - ester eine entsprechende Menge der in der nachstehenden Tabelle VI angege benen Kupplungskomponenten und vereinigt sie un ter den im Beispiel beschriebenen Bedingungen mit dem Diazoniumsalz des 4-Aminoazobenzols, so er hält man Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Färbun gen von gleich guten Eigenschaften ergeben.
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<I><U>T</U>abelle <SEP> <U>V</U>1</I>
<tb> No. <SEP> Teile <SEP> Ester
<tb> 1 <SEP> 34,4 <SEP> 1-Carboxy-2-hydroxynaphthalin-6 sulfo#nsäure#phenylester
<tb> 2 <SEP> 37,85 <SEP> 1-Carboxy-2-hydroxynaphthalin-6 sulfo#nsäure4(4'-chloTphenyl)-es,ter
<tb> 3 <SEP> 35,8 <SEP> 1-Carboxy-2-hydroxynaphthalin-6 sulfonsäurek-(4'-me@thylphenyl)-ee@ter
<tb> 4 <SEP> 42,0 <SEP> 1-Carboxy-2-hydro@xynaphthalin,6 sulfonsäurer(4' <SEP> phenylphenyl)-ester
<tb> Gemisch <SEP> aus:
<tb> 5 <SEP> 17,9 <SEP> 1-Carboxy-2 <SEP> hyd'roxynaphthalin-6 sulfo#nsäure,(2'-methylphenyl)-es#ter <SEP> und
<tb> 17,2 <SEP> 1-Carboxy-2-hydroxynaphthalin-6 sulfo#nsäure-phenyles#ter <I>Färbevorschriften</I> a) 3 Teile Farbstoff der Formel in Tabelle I, Nr. 7, werden in 4000 Teilen dispergiert.
Man gibt zu dieser Dispersion 12 Teile Natrium salz des o-Phenylphenols, und 12 Teile Diammonium- phosphat und färbt 100 Teile Gewebe aus Poly- terephthalsäureglykolester 11/z Stunden bei 90-95 . Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Na tronlauge und einem Dispergator gründlich gewa schen.
Man erhält so eine licht-, wasch- und sublimier- echte scharlachrote Färbung.
Ähnlich gute Färbungen ergeben die andern be schriebenen Farbstoffe.
b) 2 Teile Farbstoff der Formel in Tabelle VI, Nr. 6, werden in 4000 Teilen Wasser, das 2 Teile Kondensationsprodukt aus Fettalkohol und 25 Äqui valenten Äthylenoxyd enthält, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mittels Essigsäure auf 6,5 gestellt.
Man geht nun mit 100 Teilen Terephthalatsäure- polyglykolestergewebe bei 40 ein, erwärmt das Bad innerhalb 15 Minuten im Autoklav auf 120 und hält 3/4 Stunden bei dieser Temperatur. Die Färbung wird mit Wasser gespült und geseift. Man erhält so eine licht- und sublimierechte, blaustichig rote Färbung.
Die andern beschriebenen Farbstoffe geben ähn lich gute Färbungen.
c) Polyglykoltherephthalatgewebe wie Dacron der Firma E. J. Du Pont wird auf einem Foulard bei 40 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung im prägniert: 20 Teile Farbstoff der Formel in Beispiel 1, fein dispergiert in 7,5 Teilen Natriumalginat, 20 Teilen Triäthanolamin, 20 Teilen eines Fettalkoholpolyäthylenoxyd- Kondensationsproduktes und 900 Teilen Waser.
Das auf 100<B>%</B> abgequetschte Gewebe wird bei 100 getrocknet und anschliessend während 30 Se kunden bei einer Temperatur von 210 fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte, scharlachrote Färbung.
Die in den andern Beispielen beschriebenen Farb stoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.
Process for the preparation of sparingly water-soluble disazo dyes It has been found that new, valuable, sparingly water-soluble disazo dyes of the formula I,
EMI0001.0007
in which A and D each have a radical from the benzene series and B an optionally substituted amino group, an alkoxy group containing at least 4 carbon atoms, a cycloalkoxy group,
an aralkoxy group or an optionally ring-substituted aryloxy group is obtained when the diazonium compound of an aminoazo dye of the formula 1I, H, NAN = ND (II) in which A and D have the meaning given under formula I, with a 2-hydroxynaphthalene compound the formula III couples,
EMI0001.0025
in which X denotes the carboxyl group or preferably hydrogen, and B has the meaning given under formula <B> 1 </B>,
and choosing the components so that the dye does not have any water-dissociating, water-solubilizing groups.
A and D can be substituted within the scope of the definition, for example by hydrocarbon groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or amyl groups, by hydroxyl groups, by ether groups such as methoxy, ethoxy or phenoxy groups, by acylamino groups, such as acetylamino, chloroacetylamino, / 3 - chloropropionylamino,
Benzoylamino, chlorobenzoylamino, methylsulfonylamino, chloromethylsulfonylamino, chlorotriazinylamino or chloropyrimidylamino groups, by nitro, trifluoromethyl or cyano groups, by halogens such as fluorine, chlorine or bromine, by keto groups, ester groups such as carbomethoxy -, carboisopropoxy,
Carbobutoxy, carbocyclohexyloxy, carbobenzyloxy or carbophenyloxy groups, through lower alkylsulfonyl groups, such as methylsulfonyl or ethylsulfonyl groups, through unsubstituted or N-substituted sulfonic acid amide groups, such as sulfonic acid amide, sulfonic acid methyl,
-äthylamid-, -dimethylamid-, -diäthylamid-, -dibutylamid-, -cyclohexylamid-, -N-methyl-N-phenylamide-, -N-ethyl-N-phenylamide-, -piperidid- or -morpholide groups.
Dyes in which A is 1,4-phenylene and D is phenyl are preferred because of their good drawability and their excellent light and sublimation fastness.
If B denotes an optionally substituted amino group, this can be used as nitrogen substituents, for example, alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, normal, secondary or tertiary butyl, amyl, octyl or decyl groups, substituted alkyl groups, such as benzyl, B-hydroxyethyl,
β-hydroxypropyl, cyanoethyl, β-methoxyethyl, β-ethoxyethyl, γ-methoxypropyl, γ-ethoxypropyl, γ-phenoxypropyl groups, aryl groups such as phenyl, alkylphenyl, alkoxyphenyl, halophenyl groups, or cycloalkyl groups such as the cyclohexyl group.
The y-methoxypropyl group is a preferred N-substituent of the -SO2 - B group because it has a favorable effect on the drawability of the new dyes. B is thus derived in this case from ammonia or from a primary or secondary organic amine, it being possible for the N-substituents in the latter case to be identical or different and be linked to form heterocycles.
If B is an alkoxy, aralkoxy or cycloalkoxy group having at least 4 carbon atoms, it is derived, for example, from n-, sec-, iso- or tert. Butanol or from an amyl, hexyl or octyl alcohol, from benzyl alcohol or from cyclohexanol. If B is an optionally ring-substituted aryloxy group,
so it is derived, for example, from hydroxybenzene, from an alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, halogen or tert. Amino-hydroxybenzene or a hydroxynaphthalene;
So for example of 2-, 3- or 4-methyl- or ethyl-l-hydroxybenzene or their technical mixtures of 2,4-dimethyl, 4-tert. Butyl- or 4-iso-octyl-1-hydroxybenzene, of 2-, 3- or 4-chloro-1-hydroxybenzene or of 2-;
3- or 4-methoxy- or ethoxy-1-hydroxybenzene, also of 2-, 3- or 4-dimethylamino or diethylamino-1-hydroxybenzene, of 2- or 4-carbomethoxy-, -carbethoxy- or -Carbobutoxy-1-hydroxybenzene, of 4-hydroxydiphenyl ether or of 1- or 2-hydroxynaphthalin.
Disazo dyes of the formula I with the S02B group in the 6- or 7-position of the naphtha are particularly easily accessible, extremely lightfast and pure.
Disazo dyes of the formula I in which B denotes an optionally ring-substituted aryloxy group of the benzene series are preferred because of their high drawability.
Diazo components of the formula II which can be used according to the invention belong primarily to the 4-aminoazobenzene series but also to the 3-aminoazobenzene series, it being possible for the benzene nuclei to be substituted within the scope of the definition, for example by those mentioned above in the explanation of A and D Substituents.
Suitable diazo components are, for example, 4-aminoazobenzene, 3-methyl- or ethyl-4-aminobenzene, 4'-hydroxy, 3- or -4-aminoazobenzene, 4'-methoxy or ethoxy, -3- or - 4-amino-benzene, 2 ', 3'- or 4'-chloro-4-aminoazobenzene, 2'-, 3'- or 4'-nitro-4-aminoazobenzene, 2', 5'- or 3 ', 4 '-Dichloro-4-aninoazobenzene, 2', 6'-dichloro-4'-nitro-4-aminoazobenzene,
4'-methylsulfonyl- or -ethylsulfonyl-4-amino-azobenzene, 2'-nitro-4'-methylsulfonyl-4-aminoazobenzene, 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid amide, 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid-dimethylamide, 4 -Aminoazobenzene-4'-sulfonic acid-N, N-di-ss- hydroxyethylamide, 4-amino-2'-nitro-azobenzene-4'-sulfonic acid diethylamide or -phenylamide.
The preferred diazo component is 4-aminoazobenzene.
2-Hydroxynaphthalenesulfonic acid amides and esters of the formula III to be coupled with this derive, for example, from 2-hydroxynaphthalene-4-, -5-, -6-, -7- or -8-sulfonic acid or 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid -6-sulfonic acid, in particular from 2-hydroxynaphthalene-6- and -7-sulfonic acid.
The amides are obtained, for example, by reacting suitable 2-acyloxynaphthalenesulfonic acids, in particular 2-p-toluenesulfonyloxy-naphthaasulfomic acids, with phosphorus oxychloride. appropriate sulfonic acid chlorides, condensation of the same with the desired amine to correspond to the amide and saponification of the acyloxy group.
The esters are prepared, for example, by converting the 2-benzyloxynaphthalenesulfonic acids into their acid halide, condensation of the latter with the desired hydroxyl compound and hydrogenolytic cleavage of the benzyloxy group to form the hydroxyl group, for example with palladium on carbon in a suitable organic solvent such as ethanol , dar.
The coupling is preferably carried out in an aqueous-alkaline solution. If desired, a suitable diazonium compound can also be coupled with a mixture of two or more coupling components which can be used according to the invention or a mixture of suitable diazo components with a coupling component which can be used according to the invention or with several of them simultaneously.
The dyes that can be prepared according to the invention are suitable for dyeing organic, hydrophobic, synthetic textile fibers from aqueous dispersion, for example for dyeing cellulose di-triacetate, but especially for dyeing high-molecular esters of aromatic polycarboxylic acids with polyhydric alcohols, for example glycol terephthalates like Terylene from Imperial Chemical Industries, London,
or such as Dacron from EJ Du Pont de Nemours & Co., Wilmington, Delaware (USA), from Tergal der Rhodiaceta, Lyon, Diolen from Glanzstoff AG, Wuppertal, Germany, or from Trevira from Farbwerke Hoechst, Frankfurt a / M.
However, the dyes can also be used to dye synthetic polyamide fibers, such as nylon from Du Pont de Nemours, or Perlon from Bayer paint factories in Leverkusen, Germany.
With dyes which can be produced according to the invention, lightfast dyeings can often also be produced on polyacrylonitrile fibers, such as, for example, Orion from E. J. Du Pont de Nemours.
The dyeing of polyester fibers with aqueous dispersions of dyes obtainable according to the invention is preferably carried out at temperatures of over 100 Celsius under pressure. Very good dyeings are also obtained if polyester fibers are impregnated with concentrated, aqueous dispersions of dyes which can be prepared according to the invention, the squeezed fabric is dried and then fixed at temperatures of 180-250.degree. The color can also occur at the boiling point of water in the presence of color carriers such as phenylphenol,
Polychlorobenzene compounds or similar auxiliaries are carried out.
In individual cases, the drawability of the dyes can be further improved by mixing two or more disazo dyes according to the invention.
Depending on the composition and mixture of the dyes, orange, scarlet to ruby red, very good wet, sublimation and lightfast, and often very pure dyeings can be produced on polyester fibers.
In the examples below, parts mean parts by weight, unless expressly stated otherwise. The temperatures are given in degrees Celsius. Parts by weight have the same relationship to parts by volume as g to cm3. <I> Example 1 </I> A suspension of 19.7 parts of 4-aminoazobenzene in 125 parts of water and 25 parts of concentrated hydrochloric acid is treated at 12 with 6.9 parts of sodium nitrite in 120 parts of water as usual within 2 hours diazotized.
The clarified diazonium salt solution is allowed to flow into a solution of 28.1 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-methyl-N-hydroxyethylamide in 600 parts of water and 8 parts of sodium hydroxide. Sodium hydroxide is introduced into the reaction mass with cooling until its pH value is 10-10.5. After the coupling has ended, the red dye is suction filtered, washed with water and dried at 60 in a vacuum.
The coupling product is a red powder, the composition of which has the formula
EMI0003.0037
corresponds. Milled with an alkali salt of dodecylbenzenesulfonate, the dyestuff obtained in this way dyes from aqueous dispersion, largely exhausting the dyebath, fibers made of polyglycol terephthalate such as Dacron (from EJ Du Pont de Nemours, USA), optionally in the presence of swelling agents such as o-phenylphenol , in scarlet shades.
The dyeings have very good fastness to light and sublimation.
In the above example, instead of 28.1 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-methyl-N-β-hydroxyäthy4amid, the 2-hydroxynaphthalene-sulfonic acid amides listed in Table I are used and they are combined under under the conditions given in the preceding example with the diazonium salt of 4-aminoazobenzene, dyes are obtained which produce dyeings of equally good properties on polyester fibers.
EMI0003.0056
<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> No. <SEP> parts of <SEP> amides
<tb> 1 <SEP> 22.3 <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid
<tb> amid
<tb> 2 <SEP> 23.7 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid,
<tb> methylamide
<tb> 3 <SEP> 25.1 <SEP> 2-hydroxynaphthalene, -6-sulfonic acid @ dimethylamide
<tb> 4 <SEP> 26.7 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid @ ss-hydroxyethylamide
<tb> 5 <SEP> 31.1 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid @ di-ss-hydroxyethylamide
<tb> 6 <SEP> 26.5 <SEP> 2-hydroxynaphthane-6-sulfonic acid isopropylamide
<tb> 7 <SEP> 29.5 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid # y-methoxypropylamide
<tb> 8 <SEP> 27.9 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid n-butylamide
<tb> 9 <SEP> 31,
3 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N methyl- <SEP> N-phenylamide The 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid amides used for coupling are obtained, for example, by reacting 2-o-tosyloxynaphthalene-6-sul- Phonic acid with phosphorus oxychloride to correspond to the sulfonic acid chloride, condensation of the same with the desired primary or secondary amine or with ammonia to form the corresponding amide and saponification of the o-tosyloxy group using sodium hydroxide.
If, in the above example, instead of 19.7 parts of 4-aminoazobenzene, a corresponding amount of the diazo components given in column 2 of Table II below is used and they are combined under the conditions given in the preceding example with one of the coupling components given in column 3, one obtains Dyes which produce dyeings with equally good properties on polyester fibers.
EMI0004.0018
<I> Table <SEP> 11 </I>
<tb> No. <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> color
<tb> on <SEP> polyester fiber.
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> Amino @ azobenzene <SEP> 2-hydroxynaphthaUn, 4-sulfonic acid <SEP> red
<tb> dimethylamide
<tb> 2 <SEP> d0. <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-4-sulfomic acid @ <SEP> d; o.
<tb> y-me @ thoxypropylamide
<tb> 3 <SEP> dol. <SEP> 2-Hydroxynaphthadin-4-sulfons, äure @ - <SEP> do.
<tb> N-me @ thyl-N <SEP> phenylamide
<tb> 4 <SEP> do ,. <SEP> 2-Hydro @ xynaphthasinr5-sulfonic acid @ - <SEP> doi.
<tb> methylamide
<tb> 5 <SEP> dol. <SEP> 2-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid @ - <SEP> dol.
<tb> ss-hydro @ xyäthylamid
<tb> 6 <SEP> do. <SEP> 2-Hydro @ xynaphthalene-8-sulfons:
äure> - <SEP> yellowish tinge
<tb> methylamide <SEP> red
<tb> 7 <SEP> dol. <SEP> 2-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid @ - <SEP> do.
<tb> ss-hydroxyethylamide
<tb> 8 <SEP> 4-amino, -2'-chloro- <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, - <SEP> scarlet
<tb> azobenzene <SEP> N-methyl-N-hydroxyethylamide
<tb> 9 <SEP> dol. <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid @ - <SEP> do.
<tb> isopropylamide
<tb> 1a <SEP> 4-Amino @ 2 ', 4'- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid- <SEP> dol.
<tb> dichlorazobenzene <SEP> n-butylamide
<tb> 11 <SEP> do ,. <SEP> 2-Hydro @ xynaphthalene-6-sulfonic acid @ - <SEP> doi.
<tb> dimethylamide
<tb> 12 <SEP> 4-amino, 3'-chloro- <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-4-sulfones:
äure @ - <SEP> red
<tb> azobenzA <SEP> diethylamide
<tb> 13 <SEP> 4-Amino @ -4'-methoxy- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid, <SEP> red
<tb> azobenzene <SEP> ss-hydroxyethylamide
<tb> 14 <SEP> 4-Amino <SEP> 2 '<SEP> nitro- <SEP> 2-Hydro @ xynaphthalene-6-sulfons: äure @ - <SEP> scarlet
<tb> azobenml <SEP> N-methyl-N-ss-hydroxyäthylan-id
<tb> 15 <SEP> 4-amino-3'-nitro, <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid @ - <SEP> d'oi.
<tb> azobenzene <SEP> N-methyl-N-ss-hydroxyethylamide
<tb> 16 <SEP> 4-Amino @ 2-methyl- <SEP> 2-Hydro @ xynaphthalene-6-sulfonic acid, <SEP> do ,.
<tb> azobenzene <SEP> N-methyl-N-ss-hydroxyethylamide <I> Example 2 </I> A suspension of 19.7 parts of 4-aminoazobenzene in 125 parts of water and 25 parts of hydrochloric acid is mixed at 12 with 6,
9 parts of sodium nitrite in 120 Tei len water as usual diazotized within 2 hours.
The clarified diazonium salt solution is allowed to flow into a solution of 31.1 parts of 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid-di-β-hydroxyethylamide in 550 parts of water and 8 parts of sodium hydroxide. The pH is kept at 10-10.5 by adding sodium hydroxide to the reaction mass.
The resulting red dye is suction filtered, washed neutral and dried at 60 in a vacuum. It is obtained in the form of a red colored powder; its composition corresponds to the formula
EMI0004.0041
After grinding with a condensation product of naphthalenesulfonic acids with formaldehyde, the dye dyes polyglycol terephthalate fibers such as terylene (from 1. C. I., London), optionally in the presence of o-phenylphenol, in pure bluish red shades.
The colors are very washable, lightfast and sublimated.
If, in the above example, instead of 31.1 parts of 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid-di-ss-hydroxyethylamide, the 2-hydroxynaphthalenesulfonic acid amides listed in Table III below and otherwise discolored as indicated in the previous example, are obtained Dyes that produce colorations of equally good properties on polyester fibers.
EMI0005.0015
<I> <U> Table <SEP> I11 </U> </I>
<tb> No. <SEP> parts of <SEP> amides
<tb> 1 <SEP> 22.3 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> amid
<tb> 2 <SEP> 23.7 <SEP> 2-hydroxynaphthane-7-sulfonic acid @ monomethylamide
<tb> 3 <SEP> 27.9 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid diethylamide
<tb> 4 <SEP> 26.7 <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid monohydroxyethylamide
EMI0005.0016
<U> No. </U> <SEP> T <U> eüe <SEP> Am </U> i <U> de </U>
<tb> 5 <SEP> <B><I>311,1</I> </B> <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid methylhydroxyethylamide
<tb> 6 <SEP> 26.5 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid iso-propylamide
<tb> 7 <SEP> 29.5 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfoTic acid methoxypropylamide
<tb> 8 <SEP> 27.9 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid @ n-butylamide
<tb> 9 <SEP> 31,
3 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> methylphenylaniid
<tb> 10 <SEP> 30.7 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, cyclohexylamide
<tb> 11 <SEP> 30.8 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid> morpholide In the above example, the 19.7 parts of 4-aminoazobenzene are replaced by the diazo components and given in column 2 of Table IV below if they are combined under the conditions described in the example with one of the coupling components specified in column 3, then one obtains dyes which result in dyeings of equally good properties on polyester fibers.
EMI0005.0021
<I> Table <SEP> IV </I>
<tb> No. <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> color <SEP>
<tb> polyester fibers
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> Amino @ -2'-nitro- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid- <SEP> with a bluish cast
<tb> azobenzene <SEP> di-ss-dihydroxyäihylamid <SEP> rat
<tb> 2 <SEP> 4-amino-2'-chloro- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfomic acid- <SEP> do.
<tb> azobenzene <SEP> iso @ propylamide
<tb> 3 <SEP> 4-amino-3'-chloro- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-su <SEP> lfonic acid- <SEP> do.
<tb> azobenzene <SEP> N-methyl-N-phenylamide
<tb> 4 <SEP> 4-Amino.l .'- methoxy- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid- <SEP> rabin
<tb> azobenzene <SEP> N-methyl-N-ss <SEP> hydroxyethylamide
<tb> 5 <SEP> 4-Amino-3-chloro- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid @ - <SEP> red
<tb> azobenzene <SEP> methylamide
<tb> 6 <SEP> 4-amino @ -2-methyl- <SEP>
2-hydroxynaphthane-7-sulfanic acid <SEP> do.
<tb> azobenzene <SEP> y-methoxypropylamide
<tb> 7 <SEP> 4-amino-4'-chloro- <SEP> 2-hydroxynaphthane-7-sulfonic acid
<tb> azobenzene <SEP> y-methoxypropylamide
<tb> 8 <SEP> 4-Aminoa-3'-nitro- <SEP> 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid <SEP> do.
<tb> azobenzene <SEP> ss-hydroxyethylannide <I> Example 3 </I> A suspension of 19.7 parts of 4-aminoazobenzene in 125 parts of water and 25 parts of concentrated hydrochloric acid is mixed with 6.9 parts of Na trium nitrite in 120 parts of water within 2 hours the diazotized.
The clarified diazonium salt solution is added to a mixture of 22.5 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-γ-methoxypropylamide and 5.98 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid methylamide in 780 parts of water and 8 parts Sodium hydroxide flow. By adding sodium hydroxide to the reaction mass, the pH is kept at 10-10.5 ge.
The resulting red coupling products correspond to the formulas
EMI0006.0001
They are filtered off, washed with cold water and dried at 60 in a vacuum.
The red powder obtained is ground with a condensation product of naphthalenesulfonic acids and formaldehyde. It dyes, from aqueous suspension, optionally in the presence of o-phenylphenol, fibers made from polyglycol terephthalate, such as Tergal (from Rho: diaceta, Lyon, France) in brilliant scarlet shades. The colors are lightfast and sublimation resistant.
Similar dyes with equally good properties are obtained if, in addition to the 22.5 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-y-methoxypropylan-iide, instead of the 5.98 parts of 2-hydroxynaphthalene-6- sulfonic acid methylamide uses the following amides:
EMI0006.0023
<I> <U> Table <SEP> V </U> </I>
<tb> No. <SEP> parts of <SEP> amides
<tb> 1 <SEP> 5,6 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid
<tb> amid
<tb> 2 <SEP> 6.3 <SEP> 2 <SEP> Hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid @ dimethylamide
<tb> 3 <SEP> 6.7 <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid,
<tb> ss <SEP> hydroxyethylamide
EMI0006.0024
<U> N </U> o <U>.
<SEP> Share <SEP> Am </U> il <U> de </U>
<tb> 4 <SEP> 7,8 <SEP> 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid
<tb> di-ss-hydroxyethylamide
<tb> 5 <SEP> 6.65 <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid,
<tb> iso # p # ropylamid
<tb> 6 <SEP> 6.95 <SEP> 2 <SEP> hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid
<tb> n-butylamide
<tb> <I> 7 <SEP> 7.85 </I> <SEP> 2 <SEP> Hydroxynap @ hthalin-6-sulfonic acid, N-methyl-N-phemylamide <I> Example 4 </I> A suspension of 24.1 parts of 4'-ethoxy-3-aminoazobenzene in 800 parts of water and 30 parts of 36% hydrochloric acid is added by pouring in a solution of 6
9 parts of sodium nitrite in 50 parts of what water is diazotized at 10r12. The clear diazonium: alcal solution becomes at 0-5 a solution of 23,
7 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-methyl amide in 850 parts of water and 8 parts of sodium hydroxide were added dropwise. After a few hours, the reaction mixture is blunted to a pH of 10-10.5 by adding sodium hydroxide. The unusual dye of the formula
EMI0006.0047
is filtered off, washed with water and dried under vacuum at 60-70.
The dye is a yellow-orange powder. A preparation produced by grinding with a lignosulfonate dyes fibers made of polyglycol terephthalate, e.g. B. Diols (from the company Glanzstoff, Wuppertal), or cellulose triacetate fibers, if appropriate in the presence of a swelling agent such as o-phenyl phenol in pure orange tones. The colors are rub, sublimation and lightfast.
In the above example, instead of 23.7 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-N-methylamide, a corresponding amount of the coupling components given in column 3 of Table I is used and they are combined with the diazonium salt of the under the conditions given in the example 4'-ethoxy-3-aminoazobenzene, this gives dyes that give dyeings of equally good properties on polyester fibers.
<I> Example 5 </I> A suspension of 19.7 parts of 4-aminoazobenzene in 125 parts of water and 25 parts of concentrated hydrochloric acid is trium nitrite at 12 with 6.9 parts of sodium nitrite in 120 parts of water as usual within 2 hours diazotized.
The clarified diazonium salt solution is added dropwise to a solution of 35.8 parts of 1-carboxy-2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid (2'-methylphenyl) ester in 850 parts of water and 8 parts of sodium hydroxide. With cooling, sodium hydroxide is added to the reaction mass until its pH value is 10-10.5.
The unusual dye of the formula
EMI0007.0002
is filtered off, washed, dried in vacuo at 65 and ground with dodecylbenzenesulfonate.
It is a red powder which, from aqueous dispersion, dyes polyester fibers such as Dacron (from E. J. Du Pont de Nemours, USA), optionally in the presence of o-phenylphenol, in red shades. The colors are very washable, sublimation and lightfast.
The 1-carboxy-2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid (2'-methylphenyl) ester used for coupling is obtained, for example, by reacting 1-carboxy-2-benzyloxynaphthalene-6-sulfonic acid with phosphorus oxychloride to form the corresponding sulfonic acid chloride, condensation the same with 2-methyl-1-hydroxybenzene and saponification of the benzyl radical.
If, in the above example, instead of 35.8 parts of 1-carboxy-2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid (2 '- methylphenyl) ester, a corresponding amount of the coupling components given in Table VI below is used and they are combined under the conditions described in the example with the diazonium salt of 4-aminoazobenzene, so he holds dyes that give Färun conditions on polyester fibers of equally good properties.
EMI0007.0033
<I> <U> T </U> abelle <SEP> <U> V </U> 1 </I>
<tb> No. <SEP> parts of <SEP> ester
<tb> 1 <SEP> 34.4 <SEP> 1-carboxy-2-hydroxynaphthalene-6 sulfonic acid phenyl ester
<tb> 2 <SEP> 37.85 <SEP> 1-carboxy-2-hydroxynaphthalene-6 sulfonic acid4 (4'-chlorophenyl) -es, ter
<tb> 3 <SEP> 35.8 <SEP> 1-carboxy-2-hydroxynaphthalene-6 sulfonic acid k- (4'-methylphenyl) -ee @ ter
<tb> 4 <SEP> 42.0 <SEP> 1-carboxy-2-hydro @ xynaphthalene, 6 sulfonic acid (4 '<SEP> phenylphenyl) esters
<tb> Mixture <SEP> from:
<tb> 5 <SEP> 17.9 <SEP> 1-carboxy-2 <SEP> hydroxynaphthalene-6 sulfonic acid, (2'-methylphenyl) -es # ter <SEP> and
<tb> 17.2 <SEP> 1-carboxy-2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid-phenyl-ter <I> Dyeing instructions </I> a) 3 parts of dye of the formula in Table I, No. 7, are in 4000 parts dispersed.
12 parts of the sodium salt of o-phenylphenol and 12 parts of diammonium phosphate are added to this dispersion, and 100 parts of fabric made from polyterephthalic acid glycol ester are dyed at 90-95 hours for 1 hour. The dye is rinsed and washed thoroughly with dilute sodium hydroxide solution and a dispersant.
This gives a light-, wash- and sublimation-fast scarlet coloration.
The other dyes described produce similarly good colorations.
b) 2 parts of the dye of the formula in Table VI, No. 6, are finely suspended in 4000 parts of water containing 2 parts of condensation product of fatty alcohol and 25 equivalents of ethylene oxide. The pH of the dyebath is adjusted to 6.5 using acetic acid.
100 parts of polyglycol terephthalate fabric are then added at 40, the bath is heated to 120 in the autoclave in the course of 15 minutes and is kept at this temperature for 3/4 hours. The dye is rinsed with water and soaped. This gives a lightfast and sublimation-fast, bluish red coloration.
The other dyes described give similarly good colorations.
c) Polyglycol terephthalate fabric such as Dacron from EJ Du Pont is impregnated on a padder at 40 with a liquor of the following composition: 20 parts of dye of the formula in Example 1, finely dispersed in 7.5 parts of sodium alginate, 20 parts of triethanolamine, 20 parts of a fatty alcohol polyethylene oxide - Condensation product and 900 parts of water.
The fabric squeezed to 100 <B>% </B> is dried at 100 and then fixed at a temperature of 210 for 30 seconds. The dyed goods are rinsed with water, soaped and dried. Under these conditions, a scarlet coloration that is fast to washing, rubbing, light and sublimation is obtained.
The dyes described in the other examples result in dyeings of equal quality by this process.