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Verfahren zur Herstellung von neuen, in Wasser schwerlöslichen, von in Wasser sauer dissoziierenden Gruppen und metallkomplexbildendenGruppierungenfreienMonoazofarbstoffen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, in Wasser dispergierbarer, metallfreier Monoazofarbstoffe.
Es wurde gefunden, dass man neue wertvolle, in Wasser schwer lösliche, von in Wasser sauer dissoziierenden Gruppen und metallkomplexbildenden Gruppierungen freie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel I :
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in der von
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falls ringsubstituierten. heterocyclischen Rest gebundene Azogruppe. das andere Y die primäre oder eine sekundäre Aminogruppe und
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Aryloxygruppepe, und 1\ für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe, und R, und 1\ zusammen mit dem Aminstickstoff auch für einen heterocyclischen Ring stehen, bedeuten, erhält, wenn man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel II :
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in der Y und Y die in Formel I genannte Bedeutung haben und Z ein Chlor- oder Bromatom bedeutet. mit einer gegebenenfalls ringsubstituierten Hydroxyarylverbindung oder mit einem Amin der allgemeinen Formel in
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umsetzt, in der fL und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, wobei man solche Ausgangsstoffe verwendet, dass der erhaltene Farbstoff keine in Wasser sauer dissoziierenden, wasserlöslich machenden Gruppen und keine metallkomplexbildenden Gruppierungen enthält.
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des Naphthalinkernes befinden. Eine überraschend gute Affinität zu hydrophoben Polyesterfasern weisen Farbstoffe auf, welche die definitionsgemässe Arylazogruppe in 1-Stellung und die A-SO,-Gruppe in 4-, 5-oder 6-Stellung enthalten.
Die A entsprechende, gegebenenfalls ringsubstituierte Aryloxygruppe leitet sich beispielsweise ab von Hydroxybenzol, von einem Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Halogen- oder tert. Aminohydroxybenzol oder von einem Hydroxynaphthalin ; also beispielsweise von 2-, 3- oder 4-Methyl- oder -Äthyl-1-hydroxybenzol oder deren technischen Gemischen, von 2, 4-Dimethyl-, 4-tert.-Butyl- oder 4-iso-Octyl-1-hydroxybenzol, von 2-, 3-oder4-Chlor-l-hydroxybenzol odervon 2-, 3- oder 4-Methoxy- oder -Äthoxy-1-hydroxybenzol, ferner von 3-Dimethylamino- oder 3-Diäthylamino-1-hydroxybenzol. von 2-oder 4-Carbo- methoxy-,-Carbäthoxy-, oder-Carbobutoxy-1-hydroxybenzol, von 4-Hydroxydiphenyläther oder von l-oder 2-Hydroxynaphthalin.
Die A entsprechende Amidgruppe kann primären, sekundären oder tertiären Stickstoff aufweisen ; als Stickstoffsubstituenten kann sie beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, Benzyl-, Hydroxyäthyl-, Cyanäthyl-, Methoxyäthyl- und Methoxypropylgruppen in beliebiger Kombination enthalten. Beispielsweise leiten sie sich ab von Aminen, wie Ammoniak, Monoalkylaminen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n., sek. oder tert. Butylamin, Octylamin oder Decylamin, Hydroxyalkylaminen, wie ss-Hydroxyäthyl- oder γ-Hydroxypropylamin, Alkoxyalkylaminen, wie ss-Meth-
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ss-Äthoxyäthylamin, y-Methoxypropyl-, y-Äthoxypropyl-oder y-Phenoxypropylamin,lin.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Azoverbindungen der Formel II erhält man beispielsweise durch Kuppeln einer Diazoniumverbindung der aromatischen oder heterocyclischen Reihe mit einer in Nachbarstellung zu einer primären oder sekundären Aminogruppe kuppelnden Aminonaphthalinsulfonsäure, wie der 1-Aminonaphthalin-3-, oder -4-sulfonsäure oder 2-Aminonaphthalin-3- -4-, -5-, -6-, -7- oder - 8-sulfonsäure. und Überführen der so erhaltenen Azofarbstoffsulfonsäure in das entsprechende Sulfonsäurechlorid oder-bromid, beispielsweise mittels eines Phosphorchlorids oder-bromids, gegebenenfalls in Gegenwart einer tertiären Stickstoffbase.
Als Aryldiazoniumverbindungen verwendet man solche der Naphthalin- und vorzugsweise der Benzolreihe. Als heterocyclische Diazoniumverbindungen kommen vor allem 5-gliedrige, oder auch 6-gliedrige, insbesondere N-haltige, gegebenenfalls ankondensierte Ringe enthaltende Heterocyclen in Betracht.
Die Diazoniumverbindungen sollen definitionsgemäss keine in Wasser sauer dissoziierenden Substituenten, wie Sulfonsäure-oder Carbonsäuregruppen enthalten. Ihre aromatischen und heterocyclischen Reste können im übrigen beliebig ein-oder mehrfach substituiert sein, beispielsweise durch Kohlenwasserstoffgruppen wie Methyl-, Äthyl-, iso-Propyl-, tert.
Amyl-, Cyclohexyl-, iso-Octyl-, Phenyl-, Benzylgruppen, durch Äthergruppen, wie Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxygruppen, durch Acylaminogruppen wie
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Methylsulfoiiylamino-, Chlormethyl-Carbophenyloxy-, Carbobenzyloxygruppe, Sulfonylgruppen, wie die Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Butylsulfonyl-, Phenylsulfonylgruppe, durch Sulfonsäureamidgruppen, wie die Sulfonsäureamid-, Sulfon-
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Stellung zur Diazoniumgruppe mindestens einen elektrophilen Substituenten enthalten.
Für die Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel II verwendbare Diazoniumverbindungen der aromatischen oder heterocyclischen Reihe leiten sich beispielsweise von folgenden Aminen ab : 1-Amino-
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2-nitro-benzol, 1-Amino-2-nitro-4-methyl-benzol, 1-Amino-2-nitro-4-methoxy-oder-äthoxybenzol,cyan-benzol, 1- oder 2-Amino-naphthalin. 2-Amino-thiophen-5-sulfonsäuremethylamid oder -äthyl- amid, 2-Amino-thiadiazol, 2-Amino-5-nitro-thiazol, 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol oder 3-Amino- - indazol.
Die Kupplung wird vorzugsweise in mineralsaurer bis schwachsaurer wässeriger Lösung, zweckmässig unter allmählicher Abstumpfung der Mineralsäure, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren, durchgeführt. Gegebenenfalls kann eine geeignete Diazoniumverbindung auch mit einem Gemisch von zwei oder mehreren verwendbaren Kupplungskomponenten bzw. ein Gemisch von zwei geeigneten Diazokomponenten mit einer oder mehreren verwendbaren Kupplungskomponenten gleichzeitig gekuppelt werden.
Bevorzugte Kupplungskomponenten sind jedoch solche, in welchen Y ein Wasserstoffatom und Y2 die primäre oder eine sekundäre Aminogruppe bedeuten. Als sekundäre Aminogruppe kommen beispielsweise die Methylamino-, Äthylamino-, Propylamino-, Butylamino-, Cyanäthylamino-, Hydroxyäthylamino-, Methoxyäthylamino-, Äthoxyäthylamino-, Cyclohexylamino-, Benzylamino-, Phenylamino- oder Tolylaminogruppe in Betracht ; vorzugsweise bedeutet Y2 die primäre Aminogruppe.
Die Kondensation der Sulfonsäurehalogenide der Formel II mit den Hydroxyarylverbindungen zu den Arylresten, bzw. mit den Aminen der Formel III zu den Amiden erfolgt mit Vorteil bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in wässeriger, organischer oder in wässerig-organischer Lösung. Als organische Lösungsmittel eignen sich hiebei mit Wasser mischbare, z. B. niedere aliphatische Ketone. wie Aceton oder Methyläthylketon oder Ätheralkohole, wie Äthylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther, oder mit Wasser nicht mischbare, z. B. gegebenenfalls halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol oder Dichlorbenzole. Man verwendet die umzusetzenden Hydroxyarylverbindungen zweckmässig in Form ihrer wasserlöslichen Salze, etwa der Natrium- oder Kaliumsalze.
Mit den Aminen arbeitet man zweckmässig in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z. B. in einem Überschuss des verwendeten Amins oder in Gegenwart eines Alkalisalzes der Kohlensäure, wie Natriumcarbonat.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Färben von hydrophoben, synthetischen Textilfasern aus wässeriger Dispersion, beispielsweise zum Färben von Cellulosedi-bis-triacetat, besonders aber zum Färben von hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise von Glykolterephthalaten. Die Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern verwendet werden.
Gegebenenfalls lassen sich mit erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffen auch auf Polyacrylnitrilfasern lichtechte Färbungen erzeugen.
Die Färbung von Polyesterfasern mit wässerigen Dispersionen erfindungsgemäss erhältlicher Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 1000C unter Druck. Sehr gute Färbungen werden auch erhalten, wenn man Polyesterfasern mit konzentrierten, wässerigen Dispersionen erfindungsgemäss herstellbarer Farbstoffe imprägniert, das abgequetschte Gewebe trocknet und dann bei Temperaturen von 180 bis 2500C fixiert. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Wassers in Gegenwart von Farbüberträgern, wie beispielsweise Phenylphenol, Polych19rbenzolverbindungen od. ähnl. Hilfsmitteln, durchgeführt werden.
In einzelnen Fällen lässt sich das Ziehvermögen der Farbstoffe durch Mischen von zwei oder mehreren erfindungsgemäss erhältlichen Monoazofarbstoffen noch verbessern.
Je nach Zusammensetzung und Mischung der Farbstoffe lassen sich auf Polyesterfasern orange. rote bis violette, sehr gut nass-, sublimier- und lichtechte Färbungen erzeugen.
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Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten Teile, sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Gew.-Teile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Gew.-Teile stehen zu Vol.-Teilen im gleichen Verhältnis wie g zu cms.
Beispiel l : 12 Teile l- (2*-Chlor-4*-nitrophenylazo)-2-aminonaphthalin-5-sulfonsäurechlon. d werden mit 8 Teilen des Natriumsalzes von 3-Diäthylaminophenol in 100 Teilen Toluol während 4h auf 80 - 900 erhitzt. Nach dem Erkalten der Reaktionsmischung wird der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 60 - 700 im Vakuum getrocknet. Die Zusammensetzung der Verbindung entspricht der Formel
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Sie stellt ein braunrotes Pulver dar. Nach dem Vermahlen mit einem Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd färbt der so erhaltene Farbstoff aus wässeriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasem gegebenenfalls in Gegenwart von Quellmitteln in reinen roten Tönen. Die Ausfärbungen sind reib-, licht-und sublimierecht.
Das als Ausgangsstoff verwendete 1-(2'-Chlor-4'-nitro-phenylazo)-2-aminonaphthalin-5-sulfonsän- rechlorid erhältman durch Kuppeln von diazotierteml-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol mit 2-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure und Umsetzung der Farbstoffsulfonsäure mit Phosphoroxychlorid in Chlorbenzol in Gegenwart einer tertiären Stickstoff-Base.
Beispiel2 :15Teile1-(2'-Cyan-4'-nitrophenylazo)-2-aminonaphthalin-5-sulfonsäurechlorid werden mit 8 Teilen 3-Methoxyphenol und 8 Teilen Natriumcarbonat in 75 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser während 3 h auf 65-700 erwärmt. Die Reaktionsmischung wird nach dem Erkalten mit 300 Teilen Wasser versetzt. Der ausgefallene dunkle Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 60 - 700 im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff stellt ein schwarzbraunes Pulver dar. Seine Zusammensetzung entspricht der Formel
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Ein mit einem synthetischen Dispergator vermahlenes Färbepräparat, das den erhaltenen Farbstoff in feiner Verteilung enthält, färbt aus wässeriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenen- falls in Gegenwart von Quellmitteln in reinen blaustichig roten Tönen.
Die Ausfärbungen sind wasch-, reib-, sublimier-und lichtecht.
Das als Ausgangsstoff verwendete 1-(2'-Cyan-4'-nitrophenylazo)-2-aminonaphthalin-5-sulfonsäurechlorid erhält man durch Kuppeln von diazotiertem l-Amino-4-nitro-2-cyanbenzol mit 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure und Umsetzung der Farbstoffsulfonsäure mit Phosphoroxychlorid in Chlorbenzol in Gegenwart einer tert. Stickstoffbase.
Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der 15 Teile 1- (2'-Cyan-4'-nitrophenylazo)-2-amino- naphthalin-5-sulfonsäurechlorid entsprechende Mengen der in der nachstehenden Tabelle I angegebenen Sulfonsäurechloride und vereinigt sie unter den im Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer der in
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entspricht, wird abfiltriert und wie üblich gewaschen und getrocknet. Er stellt ein blauschwarzes Pulver dar. Nach dem Vermahlen mit einem synthetischen Dispergator lassen sich mit diesem Farbstoff auf Polyamidfasern lichtechte Bordeaux-Färbungen erzeugen.
Das alsAusgangsstoff verwendete 1- (2', 4'-Dinitrophenylazo) -2-aminonaphthalin-6-sulfonsäurechlo- rid erhält man durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-2. 4-dinitro-benzol mit 2-Aminonaphthalin- -6-sulfonsäure und Umsetzung der Farbstoffsulfonsäure mit Phosphoroxychlorid in Chlorbenzol in Gegenwart einer tert. Stickstoffbase.
Beispiel 4 : 10 Teile 1- (2'-Chlor-4'-nitrophenylazo)-2-aminonaphthalin-5-sulfonsäurechlorid werden mit 5 Teilen N-Methyl-N- (ss-liydroxyäthyl)-amin in 40 Teilen Wasser während 2 h auf 70 - 800 erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird nach dem Erkalten mit 200 Teilen Wasser verdünnt. Der in gut filtrierbarer Form vorliegende Farbstoff der Formel
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wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60 - 700 getrocknet. Der Farbstoff stellt ein dunkelrotes Pulver dar. Eine durch Vermahlen des Farbstoffes mit einem synthetischen Dispergator hergestellte Zubereitung färbt auswässeriger Dispersion Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls unter Zusatz eines Quellmittels in reinen roten Tönen.
Die Färbungen sind wasch-, reib-, licht-und sublimierecht.
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thalin -5-sulfonsäure und Umsetzung der Farbstoffsulfonsäure mit Phosphoroxychlorid in Chlorbenzol in Ge- genwart einer tert. Stickstoffbase.
Beispiel 5: 12 Teile 1-(2'-Nitrophenylazo)-2-aminonaphthalin-6-sulfonsäurechlorid werden mit 8 Teilen Butylamin in 75 Teilen Aceton und 50 Teilen Wasser während 4h auf 60-650 erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird nach dem Erkalten mit 250 Teilen Wasser versetzt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar. Die Zusammensetzung der so erhaltenen Verbindung entspricht der Formel
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Process for the production of new monoazo dyes which are sparingly soluble in water and free from acidic dissociating groups and metal complex-forming groups in water
The invention relates to a process for the preparation of new, water-dispersible, metal-free monoazo dyes.
It has been found that new, valuable monoazo dyes of the general formula I which are sparingly soluble in water and free from acidic dissociating groups and metal complex-forming groups in water can be obtained:
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in the from
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if ring-substituted. heterocyclic radical bound azo group. the other Y is the primary or a secondary amino group and
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Aryloxygruppepe, and 1 \ for a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl, cycloalkyl or aralkyl group, and R, and 1 \ together with the amine nitrogen also for a heterocyclic ring, are obtained when an azo compound of the general formula II is:
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in which Y and Y have the meaning given in formula I and Z is a chlorine or bromine atom. with an optionally ring-substituted hydroxyaryl compound or with an amine of the general formula in
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converts, in which fL and R2 have the meaning given above, using such starting materials that the dye obtained does not contain any water-dissociating, water-solubilizing groups and no metal complex-forming groups.
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of the naphthalene core. Dyes which contain the defined arylazo group in the 1-position and the A-SO, group in the 4-, 5- or 6-position have a surprisingly good affinity for hydrophobic polyester fibers.
The optionally ring-substituted aryloxy group corresponding to A is derived, for example, from hydroxybenzene, from an alkyl, alkoxy, aryloxy, halogen or tert. Aminohydroxybenzene or from a hydroxynaphthalene; for example 2-, 3- or 4-methyl- or -ethyl-1-hydroxybenzene or technical mixtures thereof, of 2,4-dimethyl-, 4-tert-butyl- or 4-iso-octyl-1-hydroxybenzene , of 2-, 3- or 4-chloro-1-hydroxybenzene or of 2-, 3- or 4-methoxy- or -ethoxy-1-hydroxybenzene, also of 3-dimethylamino- or 3-diethylamino-1-hydroxybenzene. of 2- or 4-carbethoxy-, - carbethoxy-, or -carbobutoxy-1-hydroxybenzene, of 4-hydroxydiphenyl ether or of 1- or 2-hydroxynaphthalene.
The amide group corresponding to A can have primary, secondary or tertiary nitrogen; as nitrogen substituents it can contain, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexyl, phenyl, tolyl, benzyl, hydroxyethyl, cyanoethyl, methoxyethyl and methoxypropyl groups in any combination. For example, they are derived from amines such as ammonia, monoalkylamines such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n., Sec. or tert. Butylamine, octylamine or decylamine, hydroxyalkylamines, such as β-hydroxyethyl or γ-hydroxypropylamine, alkoxyalkylamines, such as β-meth-
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ss-ethoxyethylamine, y-methoxypropyl-, y-ethoxypropyl- or y-phenoxypropylamine, lin.
The azo compounds of the formula II which can be used according to the invention are obtained, for example, by coupling a diazonium compound of the aromatic or heterocyclic series with an aminonaphthalenesulfonic acid, such as 1-aminonaphthalene-3- or -4-sulfonic acid or 2-aminonaphthalene, which couple adjacent to a primary or secondary amino group -3-4-, -5-, -6-, -7- or -8-sulfonic acid. and converting the azo dye sulfonic acid thus obtained into the corresponding sulfonic acid chloride or bromide, for example by means of a phosphorus chloride or bromide, optionally in the presence of a tertiary nitrogen base.
The aryldiazonium compounds used are those of the naphthalene series and preferably of the benzene series. Particularly suitable heterocyclic diazonium compounds are 5-membered or 6-membered, in particular N-containing heterocycles containing, if appropriate, fused rings.
According to the definition, the diazonium compounds should not contain any substituents which dissociate acidically in water, such as sulfonic acid or carboxylic acid groups. Their aromatic and heterocyclic radicals can otherwise be substituted one or more times, for example by hydrocarbon groups such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert.
Amyl, cyclohexyl, iso-octyl, phenyl, benzyl groups, through ether groups such as methoxy, ethoxy, phenoxy groups, through acylamino groups such as
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Methylsulfoiiylamino, chloromethyl-carbophenyloxy, carbobenzyloxy groups, sulfonyl groups, such as the methylsulfonyl, ethylsulfonyl, butylsulfonyl, phenylsulfonyl groups, by sulfonic acid amide groups, such as the sulfonic acid amide, sulfone
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Position to the diazonium group contain at least one electrophilic substituent.
Diazonium compounds of the aromatic or heterocyclic series which can be used for the preparation of the starting materials of the formula II are derived, for example, from the following amines: 1-amino
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2-nitro-benzene, 1-amino-2-nitro-4-methyl-benzene, 1-amino-2-nitro-4-methoxy-or-ethoxybenzene, cyano-benzene, 1- or 2-amino-naphthalene. 2-Amino-thiophene-5-sulfonic acid methylamide or ethyl amide, 2-amino-thiadiazole, 2-amino-5-nitro-thiazole, 2-amino-6-methoxy-benzothiazole or 3-amino-indazole.
The coupling is preferably carried out in a mineral acidic to weakly acidic aqueous solution, expediently with gradual blunting of the mineral acid, for example with alkali metal salts of lower fatty acids. If appropriate, a suitable diazonium compound can also be coupled simultaneously with a mixture of two or more usable coupling components or a mixture of two suitable diazo components with one or more usable coupling components.
Preferred coupling components, however, are those in which Y is a hydrogen atom and Y2 is the primary or a secondary amino group. As a secondary amino group, for example, the methylamino, ethylamino, propylamino, butylamino, cyanoethylamino, hydroxyethylamino, methoxyethylamino, ethoxyethylamino, cyclohexylamino, benzylamino, phenylamino or tolylamino group come into consideration; Y2 preferably denotes the primary amino group.
The condensation of the sulfonic acid halides of the formula II with the hydroxyaryl compounds to give the aryl radicals, or with the amines of the formula III to give the amides, is advantageously carried out at elevated temperature, optionally in aqueous, organic or aqueous-organic solution. Suitable organic solvents are hiebei water-miscible, z. B. lower aliphatic ketones. such as acetone or methyl ethyl ketone or ether alcohols such as ethylene glycol monomethyl or ethyl ether, or immiscible with water, e.g. B. optionally halogenated aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, chlorobenzene or dichlorobenzenes. The hydroxyaryl compounds to be reacted are expediently used in the form of their water-soluble salts, for example the sodium or potassium salts.
The amines are conveniently used in the presence of an acid-binding agent, e.g. B. in an excess of the amine used or in the presence of an alkali salt of carbonic acid, such as sodium carbonate.
The dyes obtainable according to the invention are suitable for dyeing hydrophobic, synthetic textile fibers from aqueous dispersion, for example for dyeing cellulose di-bis-triacetate, but especially for dyeing high molecular weight esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols, for example glycol terephthalates. The dyes can also be used for dyeing synthetic polyamide fibers.
If appropriate, lightfast dyeings can also be produced on polyacrylonitrile fibers using dyes which can be prepared according to the invention.
The dyeing of polyester fibers with aqueous dispersions of dyes obtainable according to the invention is preferably carried out at temperatures above 1000 ° C. under pressure. Very good dyeings are also obtained if polyester fibers are impregnated with concentrated, aqueous dispersions of dyes which can be prepared according to the invention, the squeezed-off fabric is dried and then fixed at temperatures of 180 to 2500C. The coloration can also take place at the boiling point of water in the presence of color carriers, such as phenylphenol, polychromatic benzene compounds or the like. Aids.
In individual cases, the drawability of the dyes can be further improved by mixing two or more monoazo dyes obtainable according to the invention.
Depending on the composition and mixture of the dyes, the polyester fibers can be orange. Produce red to purple, very good wet, sublimation and lightfast colors.
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The following examples illustrate the invention. Unless expressly stated otherwise, parts therein mean parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
Parts by weight have the same ratio to parts by volume as g to cms.
Example 1: 12 parts of 1- (2 * -chloro-4 * -nitrophenylazo) -2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid chlorine. d are heated with 8 parts of the sodium salt of 3-diethylaminophenol in 100 parts of toluene for 4 hours to 80-900. After the reaction mixture has cooled down, the precipitated dye is filtered off, washed with water and dried at 60-700 in a vacuum. The composition of the compound corresponds to the formula
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It is a brown-red powder. After grinding with a condensation product of naphthalenesulfonic acids with formaldehyde, the dye thus obtained from aqueous dispersion colors polyglycol terephthalate fibers, optionally in the presence of swelling agents, in pure red shades. The colors are rub, light and sublime resistant.
The 1- (2'-chloro-4'-nitro-phenylazo) -2-aminonaphthalene-5-sulfonsanechloride used as starting material is obtained by coupling diazotized 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene with 2-amino-naphthalene -5-sulfonic acid and reaction of the dye sulfonic acid with phosphorus oxychloride in chlorobenzene in the presence of a tertiary nitrogen base.
Example 2: 15 parts of 1- (2'-cyano-4'-nitrophenylazo) -2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid chloride are heated to 65-700 with 8 parts of 3-methoxyphenol and 8 parts of sodium carbonate in 75 parts of acetone and 100 parts of water for 3 hours . After cooling, the reaction mixture is treated with 300 parts of water. The resulting dark precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried at 60-700 in a vacuum. The dye is a black-brown powder. Its composition corresponds to the formula
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A dyeing preparation which has been ground with a synthetic dispersant and which contains the resulting dye in finely divided form dyes polyglycol terephthalate fibers from an aqueous dispersion, optionally in the presence of swelling agents, in pure bluish red shades.
The colorations are wash, rub, sublime and lightfast.
The 1- (2'-cyano-4'-nitrophenylazo) -2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid chloride used as starting material is obtained by coupling diazotized 1-amino-4-nitro-2-cyanobenzene with 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid and reaction of the dye sulfonic acid with phosphorus oxychloride in chlorobenzene in the presence of a tert. Nitrogen base.
In the above example, instead of the 15 parts of 1- (2'-cyano-4'-nitrophenylazo) -2-amino-naphthalene-5-sulfonic acid chloride, corresponding amounts of the sulfonic acid chlorides given in Table I below are used and they are combined under those in the example conditions described in
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corresponds, is filtered off and washed and dried as usual. It is a blue-black powder. After grinding with a synthetic dispersant, this dye can be used to produce lightfast Bordeaux dyes on polyamide fibers.
The 1- (2 ', 4'-dinitrophenylazo) -2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid chloride used as the starting material is obtained by coupling diazotized 1-amino-2. 4-dinitro-benzene with 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and reaction of the dye sulfonic acid with phosphorus oxychloride in chlorobenzene in the presence of a tert. Nitrogen base.
Example 4: 10 parts of 1- (2'-chloro-4'-nitrophenylazo) -2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid chloride are mixed with 5 parts of N-methyl-N- (β-hydroxyethyl) amine in 40 parts of water for 2 hours heated to 70-800. After cooling, the reaction mixture is diluted with 200 parts of water. The dye of the formula which is present in easily filterable form
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is filtered off, washed with water and dried in vacuo at 60-700. The dye is a dark red powder. A preparation produced by grinding the dye with a synthetic dispersant colors an aqueous dispersion of fibers made of polyglycol terephthalate, optionally with the addition of a swelling agent in pure red shades.
The colorations are wash, rub, light and sublimation fast.
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thalin -5-sulfonic acid and reaction of the dye sulfonic acid with phosphorus oxychloride in chlorobenzene in the presence of a tert. Nitrogen base.
Example 5: 12 parts of 1- (2'-nitrophenylazo) -2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid chloride are heated to 60-650 with 8 parts of butylamine in 75 parts of acetone and 50 parts of water for 4 hours. After cooling, the reaction mixture is treated with 250 parts of water. The precipitated dye is filtered off, washed with water and dried as usual. It is a yellow-brown powder. The composition of the compound thus obtained corresponds to the formula
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