Procédé de préparation d'amines dérivées du dibenzo [a, d] [1,4] cycloheptadiène
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'amines dérivées du dibenzo la, d] [1, 4 cycloheptadiène de formule
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dans laquelle Rt et R2 sont pris parmi l'hydrogène et les radicaux alcoyles inférieurs. Les radicaux alcoyles peuvent tre identiques ou différents et peuvent tre reliés l'un à l'autre directement ou par l'in- termédiaire d'un hétéro-atome. L'hétéro-atome peut tre lui-mme substitué par au moins un groupe alcoyle inférieur ou hydroxyalcoyle inférieur.
Conformément à l'invention, ces dérivés du cyclo heptadiene sont préparés comme suit :
On fait réagir de la dibenzo [a, d] [1, 47 cyclohepta- diene-5-one, décrite dans Helv., vol. 36, pp. 1489-1499 (1953) de formule :
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avec un réactif de Grignard de formule XMgCH2CH2CH2Y dans laquelle X représente du chlore, du brome ou de l'iode et Y représente un groupe alcoxy inférieur ou le groupe benzyloxy, inerte vis-à-vis du réactif de
Grignard et transformable en un atome d'halogène par hydro-halogénolyse avec un hydracide halogène.
On soumet ensuite le produit de la réaction de
Grignard ci-dessus, de formule :
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à une hydro-halogénolyse par chauffage à reflux avec un hydracide halogène avec élimination simultanée d'une molécule d'eau, de manière à obtenir une 5- (3'- halo-propylidène)-dibenzo [a, d7 [1, 47 cycloheptadiène de formule :
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On fait ensuite réagir ce dernier composé avec un excès moléculaire d'une amine de formule
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après quoi la base libre de formule (I) peut tre transformée de manière connue en un sel d'addition d'un acide pharmacologiquement acceptable.
Suivant un mode d'exécution préféré du présent procédé, on fait réagir la dibenzo [a, Jj [1, 4] cycloheptadiène-5-one de formule (II) avec un réactif de Grignard préparé à partir du bromure de 3-benzyloxy propyle pour obtenir une 5-hydroxy-5- (3'-benzyloxy- propyl)-dibenzo [a, dJ [1, 4j cycloheptadiène de formule (III) dans laquelle Y représente le groupe benzyloxy. On chauffe ensuite ce dernier composé à reflux avec de l'acide bromhydrique pour obtenir une 5- (3'-bromopropylidène)-dibenzo [a, d] [1, 41 cyclohep- tadiène de formule (IV) dans laquelle X représente du brome.
On fait ensuite réagir ce composé avec une amine de formule (V) dans un solvant ne réagissant pas avec l'amine, et qui est pris parmi les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques d'un point d'ébullition supérieur à 600 C, les hydrocarbures halogénés, les éthers aliphatiques de plus de quatre atomes de car bone, les éthers aromatiques, les cétones aliphatiques de plus de trois atomes de carbone, les alcools inférieurs anhydres, les hydrocarbures substitués par des groupes cyano, les hydrocarbures substitués par des groupes nitro, et les amides ali, phatiques inférieurs disubstitués, à une température de 50 à 150 C.
Ensuite, on élimine l'aminé en excès, on isole le 5-ss3'-(substi- tuant basique)-propylidène)-dibenzo [a, d] [1, 41 cycloheptadiène (I) désiré et on le transforme en un sel pharmacologiquement acceptable, par exemple en chlorhydrate.
Les amines de formule (V) qui sont préférées sont la méthylamine, la diméthylarnine, la diéthylamine, la pyrrolidine, la pipéridine, la 1,2,5,6-tétrahydro-pyridine, la morpholine, la N-méthyl-pipérazine et la N hydroxyéthyl-pipérazine.
Les acides préférés pour la formation des sels d'addition d'acide sont les acides pharmacologiquement accoptables minéraux, comme par exemple les acides chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique et phosphorique, et organiques comme par exemple les acides acétique, maléique, citrique, succinique et tartrique.
D'une manière générale, les composés préparés par le procédé selon l'invention ont un spectre d'actions pharmacologiques sur le système nerveux central caractéristique des antidépressifs. Ils potentialisent l'action de certains narcotiques, abaissent la température du corps et inhibent les convulsions de l'élec- trochoc. Ils suscitent certains changements dans le tableau du comportement et influencent les réponses conditionnées d'une manière caractéristique des antidépressifs. Ils possèdent également une activité antihistaminique et se distinguent par une absence surprenante d'activité du type de l'atropine, ce qui les rend particulièrement utiles comme substances antidépressives. Ils peuvent tre administrés par voie orale ou par injections.
Exemple 1 a) On recouvre 12,6g (0,52 mole) de tournure de
magnésium avec 80 ml de tétrahydrofuranne. On
ajoute un cristal d'iode, puis 0,5-0,1 ml de bro
mure d'éthyle. On chauffe le mélange à reflux
et, lorsque la réaction a commencé, on ajoute en
deux heures et demie une solution de 119g (0,52
mole) de bromure ide 3-benzyloxy-propyle dans
200 ml de tétrahydrofuranne. On continue a chauf
fer pendant encore une demi-heure, puis on enlevé
la source de chaleur.
Ensuite, on ajoute goutte à
goutte 91,5 g (0,44 mole) de dibenzo [a, d1 [1, 41
cycloheptadiène-5-one et on laisse la réaction se
poursuivre grâce au dégagement de sa propre cha
leur et on l'achève par chauffage à reflux pendant
16 h. On verse le mélange refroidi sur un mélange
de glace et d'eau contenant du chlorure d'ammo
nium et on reprend l'huile libérée dans du ben
zène, on la sèche et on la distille.
On obtient une
fraction de p. eb. 220-2440 C/0,6 mm Hg, nid =
1,6053-1,6062 (93,2 g, rendement 60"/o) consistant
en un mélange de 5-hydroxy-5- (3'-benzyloxy-pro-
pyl)-dibenzo (a, d) [1, 4j cycloheptadiène avec son
produit de déshydratation, le 5- (3'-benzyloxy-pro- pylidciene)-dibenzo [a, dj [1, 4j cycloheptadiène.
On peut remplacer le bromure de 3-benzyloxy
propyle par le chlorure ou l'iodure. b) On chauffe à reflux pendant 16 h 91,5 du pro
duit de la réaction de Grignard précédente avec
600 ml d'acide bromhydrique à 48 /0. On dilue le
mélange refroidi avec deux volumes d'eau, on re
prend l'huile foncée dans du benzène, on lave à
1'eau, on sèche et on distille.
Après une tte de
bromure de benzyle, on obtient une fraction de
p. éb. 156-1840C/0, 20-0,35 mm qui. après recris
tallisation dans du pentane, donne le 5-(3'-bromo-
propylidène)-dibenzo (u, d) [1, 41 cycloheptadiène,
p. f. 68-71 C (42,9 g, rendement 53 /o). Un
échantillon analytique a donné un p. f. de 70-
71 C.
Trouvé :
C = 69,34 ; H = 5,30 ; Br = 25,74 ; 25,60 ouzo
Calculé pour C18Hl7Br :
C = 69,01 ; H =5, 43 ; Br= 25,55 O/o c) On chauffe à reflux pendant 16 h une solution de
6,3 g (0,02 mole) du brome-composé ci-dessus et
de 5,2 g (0,04 mole) de N-hydroxyéthyl-pipérazine
dans 70 ml de benzène sec. On filtre le mélange
refroidi et on extrait le filtrat avec un peu d'eau
pour éliminer l'amine secondaire non transformée
éventuellement présente. Ensuite, on extrait la
couche benzénique avec de l'acide chlorhydrique
dilué et on sépare le produit de la phase aqueuse
par addition d'alcali.
On le reprend dans du ben
zène, on sèche et on évapore, obtenant ainsi le 5
[3'- (N'-hydroxyéthyl-N-pilpérazino)-propylidèneJ-
dibenzo [a, d] 11, 4j cycloheptadiène sous forme
d'une huile limpide (6,0 g, rendement 83 /o).
On dissout cette huile dans du méthanol et on
la traite par un excès de gaz chlorhydrique. Le
dichlorhydrate précipite par addition d'éther et on
le recristallise dans un mélange méthanol-éther
(p. f. 261-262,5" C).
Trouvé :
C = 66,12 ; H = 7,43 ; N = 6, 43 6, ;
Cl = 16,30 ; 16,20 /o
Calculé pour CHgCIgNaO :
C = 66,21 ; H = 7,41 ; N = ;
Cl = 16,29 /0
Exemple 2
On chauffe à reflux pendant 28 h une solution de 7, 8 g (0,025 mole) du brome-composé préparé dans 1'exemple lb et de 5,0 g (0,050 mole) de N-méthyl- pi, pérazine dans 75 ml de benzène sec.
On travaille le mélange réactionnel de la manière décrite dans 1'exemple le, obtenant ainsi le 5- [3'- (N'-m6thyl-N- pipérazino)-pmpylidènej-dibenzo , J jfl, 4j cyclohep- tadiène sous forme d'une huile (6,3 g, rendement 76 /o).
Le dichlorhydrate, préparé comme dans l'exem- pel le et recristallisé dans du méthanol-éther, fond à 248-249o C.
Trouvé :
C = 67,66 ; H = 7,38 ; N = 6,78 ; ;
Cl = 17,72 ; 17,20 ouzo
Calculé pour C23Hnocl2N2
C = 68, 16 ; H = 7, 46 ; N = 6, 91,
Cl = 17,50 O/o
Exemple 3
On chauffe une solution de 10,0 g de 5- (3'-bromo- propylidène)-dibenzo [a, d7 [1, 4j cycloheptadiène, préparé comme décrit dans 1'exemple 1, et de 7,0 g de méthylamine dans 120 ml d'alcool absolu pendant 20 h entre 700 C et 950 C dans une bouteille à pression.
On refroidit le mélange réactionnel, on chasse le solvant sous vide et on traite le résidu avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. On reprend le produit dans du benzène, on sèche la solution, on l'évapore et on traite le résidu avec une solution éthérée de gaz chlorhydrique. Après recristallisation du produit dans un mélange isopropanol-éther, on obtient le chlorhydrate de 5- (3'-méthylamino-propyli- dène)-dibenzo [a, d7 4 J cycloheptadiène, p. f. 218 C (déc.).
Trouvé :
C = 76,23 ; H = 7,36 ; Cl = 11,79 O/o
Calculé pour CtgHS2CIN :
C = 76,10 ; H = 7, 40 ; Cl = 11,82 ouzo
Exemple 4
On chauffe une solution de 4,0 g du bromo-com- posé mentionné ci-dessus et de 2,3 g de diméthyl- amine dans 100 ml de benzène sec pendant 40 h entre 80 et 90O C dans une bouteille à pression. On refroidit le mélange et on le secoue avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. On sèche la couche benzénique, on évapore le solvant et on traite le résidu avec de l'acide chlorhydrique anhydre éthéré.
Après recristallisation du produit dans de l'acétonitrile, on obtient le chlorhydrate de 5- (3'-dimethylamino-propyli- dène)-dibenzo [a, dj [1, 41 cycloheptadiène, p. f. 197 1980 C, non abaissé par mélange avec un échantillon préparé par une voie différente.
Exemple 5
On chauffe à reflux pendant 16 h une solution de 1,0 g du mme brome-composé et de 1,0 g de diéthyl- amine dans 25 ml de benzène sec. On dilue la solution refroidie avec de l'éther et on l'extrait avec de l'acide chlorhydrique dilué. On extrait la couche aqueuse à l'éther, on l'alcalinise avec de l'hydroxyde de sodium et on reprend la base libérée dans du benzène.
On élimine le solvant, puis on chauffe sous vide, ce qui laisse le 5-(3'-diéthylamino-propylidène)- dibenzo [a, d1 4cycloheptadiène (0,5 g) dont le chlorhydrate, recristallisé dans un mélange acéto- nitrile-éther, présente un point de fusion de 170 1720 C, non abaissé par mélange avec un échantillon préparé par une voie différente.
Exemple 6
On chauffe à reflux pendant 16 h une solution de 1,0 g du mme brome-composé et de 1,0 g de morpholine dans 25 ml de benzène sec. On dilue la solution refroidie avec de l'éther et on filtre pour séparer le bromhydrate de morpholine précipité (0,4g). On extrait la solution avec de l'acide chlorhydrique dilué, on lave la couche acide à l'éther et on l'alcalinise avec de l'hydroxyde de sodium. On reprend l'huile libérée dans du benzène, on lave la couche organique à 1'eau, on la sèche et on l'évapore. On chauffe le résidu sous vide pour chasser la morpholine non transformée éventuellement présente, puis on le traite avec de l'acide chlorhydrique anhydre éthéré.
Après recristallisation du produit dans de l'éthanol-éther, on obtient le chlorhydrate de 5- (3'-morpholino-propylidène)-di- benzo [a, d] [1, cycloheptadiène (0, 6g), p. f. 230 2320 C, non abaissé par mélange avec un échantillon préparé par une voie différente.
Exemple 7
On chauffe à reflux pendant 24 h une solution benzénique de 7,8 g (0,025 mole) du mme bromocomposé et de 4,2 g (0,05 mole) de 1,2,5,6-tétrahydropyridine. On dilue le mélange refroidi avec de l'éther et on filtre pour séparer le bromhydrate d'amine secondaire (3,7 g). On travaille le mélange réactionnel comme décrit ci-dessus et on obtient le chlorhydrate de 5-13'- (1, 2,5,6-tétrahydro-pyridino)-propylidènej-dibenzo [a, jfl, 4j cycloheptadiène, p. f. 198-2000C après recristallisation dans un mélange isopropanoléther.
Process for the preparation of amines derived from dibenzo [a, d] [1,4] cycloheptadiene
The present invention relates to a process for the preparation of amines derived from dibenzo la, d] [1, 4 cycloheptadiene of formula
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wherein Rt and R2 are taken from hydrogen and lower alkyl radicals. The alkyl radicals can be identical or different and can be linked to each other directly or by means of a heteroatom. The heteroatom may itself be substituted by at least one lower alkyl or hydroxy lower alkyl group.
In accordance with the invention, these cyclo heptadiene derivatives are prepared as follows:
Dibenzo [a, d] [1,47 cycloheptadiene-5-one, described in Helv., Vol. 36, pp. 1489-1499 (1953) of the formula:
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with a Grignard reagent of formula XMgCH2CH2CH2Y in which X represents chlorine, bromine or iodine and Y represents a lower alkoxy group or the benzyloxy group, inert towards the reagent of
Grignard and convertible into a halogen atom by hydrohalogenolysis with a halogenated hydracid.
The product of the reaction is then subjected to
Grignard above, of the formula:
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to a hydrohalogenolysis by heating under reflux with a halogenated hydracid with simultaneous elimination of a water molecule, so as to obtain a 5- (3'-halo-propylidene) -dibenzo [a, d7 [1, 47 cycloheptadiene of formula:
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The latter compound is then reacted with a molecular excess of an amine of formula
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after which the free base of formula (I) can be converted in a known manner into an addition salt of a pharmacologically acceptable acid.
According to a preferred embodiment of the present process, the dibenzo [a, Jj [1, 4] cycloheptadien-5-one of formula (II) is reacted with a Grignard reagent prepared from 3-benzyloxy propyl bromide. to obtain a 5-hydroxy-5- (3'-benzyloxy-propyl) -dibenzo [a, dJ [1, 4j cycloheptadiene of formula (III) in which Y represents the benzyloxy group. The latter compound is then heated to reflux with hydrobromic acid to obtain a 5- (3'-bromopropylidene) -dibenzo [a, d] [1, 41 cycloheptadiene of formula (IV) in which X represents bromine. .
This compound is then reacted with an amine of formula (V) in a solvent which does not react with the amine, and which is taken from aliphatic and aromatic hydrocarbons with a boiling point above 600 C, halogenated hydrocarbons , aliphatic ethers of more than four carbon atoms, aromatic ethers, aliphatic ketones of more than three carbon atoms, anhydrous lower alcohols, hydrocarbons substituted by cyano groups, hydrocarbons substituted by nitro groups, and disubstituted lower phatic ali amides at a temperature of 50 to 150 C.
Then the excess amine is removed, the desired 5-ss3 '- (basic substituent) -propylidene) -dibenzo [a, d] [1, 41 cycloheptadiene (I) is isolated and converted to a salt. pharmacologically acceptable, for example as hydrochloride.
Preferred amines of formula (V) are methylamine, dimethylamine, diethylamine, pyrrolidine, piperidine, 1,2,5,6-tetrahydro-pyridine, morpholine, N-methyl-piperazine and N hydroxyethyl-piperazine.
The preferred acids for the formation of the acid addition salts are the pharmacologically acceptable inorganic acids, such as for example hydrochloric, hydrobromic, sulfuric and phosphoric acids, and organic acids such as for example acetic, maleic, citric, succinic and tartaric acids .
In general, the compounds prepared by the process according to the invention have a spectrum of pharmacological actions on the central nervous system characteristic of antidepressants. They potentiate the action of certain narcotics, lower the body temperature and inhibit electroshock convulsions. They elicit certain changes in the behavioral picture and influence conditioned responses in a way characteristic of antidepressants. They also possess antihistamine activity and are distinguished by a surprising lack of atropine-like activity, which makes them particularly useful as antidepressant substances. They can be administered orally or by injections.
Example 1 a) 12.6 g (0.52 mol) of
magnesium with 80 ml of tetrahydrofuran. We
add a crystal of iodine, then 0.5-0.1 ml of bro
ethyl mide. The mixture is heated to reflux
and, when the reaction has started, we add in
two and a half hours a solution of 119g (0.52
mole) of 3-benzyloxy-propyl ide bromide in
200 ml of tetrahydrofuran. We continue to heat
iron for another half an hour, then we removed
the heat source.
Then we add drop to
drop 91.5 g (0.44 mol) of dibenzo [a, d1 [1, 41
cycloheptadiene-5-one and the reaction is allowed to
continue thanks to the release of its own cha
them and finished by heating under reflux for
4 p.m. The cooled mixture is poured onto a mixture
ice and water containing ammonium chloride
nium and we take the oil released in ben
zene, it is dried and distilled.
We get a
fraction of p. eb. 220-2440 C / 0.6 mm Hg, nest =
1.6053-1.6062 (93.2 g, yield 60 "/ o) consistent
into a mixture of 5-hydroxy-5- (3'-benzyloxy-pro
pyl) -dibenzo (a, d) [1, 4j cycloheptadiene with its
dehydration product, 5- (3'-benzyloxy-propylidciene) -dibenzo [a, dj [1, 4j cycloheptadiene.
3-Benzyloxy bromide can be replaced
propyl by chloride or iodide. b) Refluxed for 16 h 91.5 of the pro
result of the previous Grignard reaction with
600 ml of 48/0 hydrobromic acid. We dilute the
mixture cooled with two volumes of water, we re
take the dark oil in benzene, wash with
The water, dried and distilled.
After a head of
benzyl bromide, a fraction of
p. eb. 156-1840C / 0, 20-0.35 mm which. after recruits
tallization in pentane, gives 5- (3'-bromo-
propylidene) -dibenzo (u, d) [1, 41 cycloheptadiene,
p. f. 68-71 C (42.9 g, yield 53%). A
analytical sample gave a p. f. from 70-
71 C.
Find :
C, 69.34; H = 5.30; Br = 25.74; 25.60 ouzo
Calculated for C18Hl7Br:
C, 69.01; H = 5.43; Br = 25.55 O / o c) A solution of
6.3 g (0.02 mole) of the bromine compound above and
of 5.2 g (0.04 mol) of N-hydroxyethyl-piperazine
in 70 ml of dry benzene. We filter the mixture
cooled and the filtrate is extracted with a little water
to remove the untransformed secondary amine
possibly present. Then we extract the
benzene layer with hydrochloric acid
diluted and the product is separated from the aqueous phase
by addition of alkali.
We take it back in bin
zene, we dry and evaporate, thus obtaining the 5
[3'- (N'-hydroxyethyl-N-pilperazino) -propylideneJ-
dibenzo [a, d] 11, 4j cycloheptadiene in the form
of a clear oil (6.0 g, yield 83%).
This oil is dissolved in methanol and
treats it with an excess of hydrochloric gas. The
dihydrochloride precipitated by addition of ether and
recrystallizes it from a methanol-ether mixture
(p. f. 261-262.5 "C).
Find :
C, 66.12; H = 7.43; N = 6.43 6;
Cl = 16.30; 16.20 / o
Calculated for CHgCIgNaO:
C, 66.21; H = 7.41; N =;
Cl = 16.29 / 0
Example 2
A solution of 7.8 g (0.025 mole) of the bromine-compound prepared in Example lb and 5.0 g (0.050 mole) of N-methyl-pi, perazine in 75 ml of N-methyl-pi, perazine is refluxed for 28 h. dry benzene.
The reaction mixture is worked up as described in Example 1c, thereby obtaining 5- [3'- (N'-methyl-N-piperazino) -pmpylidenej-dibenzo, Jjfl, 4j cycloheptadiene. an oil (6.3 g, yield 76%).
The dihydrochloride, prepared as in Example and recrystallized from methanol-ether, melts at 248-249o C.
Find :
C, 67.66; H = 7.38; N = 6.78; ;
Cl = 17.72; 17.20 ouzo
Calculated for C23Hnocl2N2
C = 68.16; H = 7.46; N = 6, 91,
Cl = 17.50 O / o
Example 3
A solution of 10.0 g of 5- (3'-bromopropylidene) -dibenzo [a, d7 [1, 4j cycloheptadiene, prepared as described in Example 1, and 7.0 g of methylamine in 120 ml of absolute alcohol for 20 h between 700 C and 950 C in a pressure bottle.
The reaction mixture is cooled, the solvent is removed in vacuo and the residue is treated with aqueous sodium carbonate solution. The product is taken up in benzene, the solution is dried, evaporated and the residue is treated with an ethereal solution of hydrochloric gas. After recrystallization of the product from an isopropanol-ether mixture, 5- (3'-methylamino-propylidene) -dibenzo [a, d7 4 J cycloheptadiene hydrochloride is obtained, p. f. 218 C (dec.).
Find :
C, 76.23; H = 7.36; Cl = 11.79 O / o
Calculated for CtgHS2CIN:
C, 76.10; H = 7.40; Cl = 11.82 ouzo
Example 4
A solution of 4.0 g of the bromo-compound mentioned above and 2.3 g of dimethylamine in 100 ml of dry benzene is heated for 40 h at 80 to 90O C in a pressure bottle. The mixture is cooled and shaken with an aqueous solution of sodium carbonate. The benzene layer is dried, the solvent is evaporated off and the residue is treated with anhydrous ethereal hydrochloric acid.
After recrystallization of the product from acetonitrile, 5- (3'-dimethylamino-propylidene) -dibenzo [a, dj [1, 41 cycloheptadiene, p. f. 197 1980 C, not lowered by mixing with a sample prepared by a different route.
Example 5
A solution of 1.0 g of the same bromine-compound and of 1.0 g of diethylamine in 25 ml of dry benzene is refluxed for 16 h. The cooled solution is diluted with ether and extracted with dilute hydrochloric acid. The aqueous layer is extracted with ether, basified with sodium hydroxide and the liberated base is taken up in benzene.
The solvent is removed, then heated under vacuum, which leaves 5- (3'-diethylamino-propylidene) - dibenzo [a, d1 4cycloheptadiene (0.5 g) including the hydrochloride, recrystallized from an acetonitrile mixture. ether, has a melting point of 170 1720 C, not lowered by mixing with a sample prepared by a different route.
Example 6
A solution of 1.0 g of the same bromine-compound and 1.0 g of morpholine in 25 ml of dry benzene is refluxed for 16 h. The cooled solution is diluted with ether and filtered to separate the precipitated morpholine hydrobromide (0.4g). The solution was extracted with dilute hydrochloric acid, the acid layer was washed with ether and made basic with sodium hydroxide. The liberated oil is taken up in benzene, the organic layer is washed with water, dried and evaporated. The residue is heated in vacuo to remove any untransformed morpholine present, then treated with anhydrous ethereal hydrochloric acid.
After recrystallization of the product in ethanol-ether, the hydrochloride of 5- (3'-morpholino-propylidene) -dibenzo [a, d] [1, cycloheptadiene (0.6g), p. f. 230 2320 C, not lowered by mixing with a sample prepared by a different route.
Example 7
A benzene solution of 7.8 g (0.025 mole) of the same bromocompound and 4.2 g (0.05 mole) of 1,2,5,6-tetrahydropyridine is heated at reflux for 24 h. The cooled mixture was diluted with ether and filtered to separate the secondary amine hydrobromide (3.7 g). The reaction mixture is worked up as described above and the hydrochloride of 5-13'- (1, 2,5,6-tetrahydro-pyridino) -propylidenej-dibenzo [a, jfl, 4j cycloheptadiene, p. f. 198-2000C after recrystallization from an isopropanol ether mixture.