CH395068A - Procédé de préparation des époxy-dérivés du cyclopentanonaphtalène - Google Patents

Description

  



  Procédé de préparation des   époxy-dérivés    du   cyclpentallonaphtalène   
 La présente invention a pour objet un procédé de préparation des   époxy-dérivés    du cyclopentanonaphtalène, de formule II :
EMI1.1     
 dans laquelle Ac représente le radical acyle d'un acide organique carboxylique.



   Ces nouveaux composés constituent des produits intermédiaires utiles pour la synthèse de stéroïdes et notamment de l'estradiol. Tous les centres   d'asymé-    trie de ces composés comportent évidemment   l'orien-    tation stéréospécifique désirée.



   Le procédé de préparation des composés de formule II, objet de l'invention consiste à soumettre les composés   48 9-3-méthyl-7-céto-8- (3"-cétobutyl)-3,    4   [3'-acyloxy-cyclopentano-(2', 1')]-octahydro-naphtalé-    niques de formule I :
EMI1.2     
 dans laquelle Ac a la signification   susindiquée    à   Fac-    tion d'agents oxydants pouvant saturer la double liaison 8, 9 par un pont oxydique, tels que notamment les peracides. Il est particulièrement avantageux d'employer comme peracide l'acide perphtalique.



   L'exemple suivant fera mieux comprendre   l'in-    vention.



   Les points de fusion sont des points de fusion instantanée, déterminés sur bloc de Maquenne. Les températures sont indiquées en degrés centigrades.



   Exemple   
 Préparation du 3-méthyl-7-céto-8-(3"-cétobutyl)-    8,   9-po.    4-   [3'-benzoxy-cyclopentano-(2', 1') 7-dé-      cahydro-naphtalène    de formule   ll,    Ac =   CffH5CO   
 On dissout 0, 100 g de   A8 9-3-méthyl-7-céto-8-      (3"-cétobutyl)-3,    4-   [3'-benzoxy-cyclopentano-(2', 1')]-    octahydronaphtalène de formule I, dans laquelle
Ac =   C6H5CO,    dans 1 cm3 de dichloroéthane sec, puis ajoute sous agitation et atmosphère d'azote 0,

   30 cm3   d'une    solution éthérée d'acide   perphtalique    à   25"/o.    Le mélange réactionnel est agité une nuit à la température ambiante, on essore ensuite l'acide phtalique formé et lave la solution successivement avec une solution bisulfitique à   190/oS à l'eau, avec    une solution de bicarbonate de sodium et à l'eau. On sèche sur sulfate de sodium et évapore à sec sous vide pour recueillir une résine incolore, constituée par le composé de formule II, Ac =   CgHgCO    qu'on purifie par dissolution dans l'éther isopropylique chaud et cristallisation par glaçage. Rendement 0, 061 g (soit   60"/o    de la théorie) de produit qui se présente sous forme de cristaux prismatiques incolores, F.   1470    C.

   Ce produit est soluble dans la plupart des solvants organiques habituels tels que l'éther, l'acétone, le benzène, le chloroforme, les alcools méthylique et éthylique, etc, insoluble dans
Peau et les acides ou alcalis dilués aqueux. 



   Analyse : C25H30O5 =   410,    49
 Calculé : C 73,   14  /o    H 7, 37   ID/o   
 Trouvé : 72, 9 7, 5
 Le spectre I. R. montre la présence de trois bandes caractéristiques de la fonction époxyde : 929833-810 cm-1.



   Ce produit   n'est    pas décrit dans la littérature.



   Le produit de départ,   c.-à-d.    le composé de formule I, Ac   =      CoHgCO,    peut être obtenu par condensation du   #9,10-3-méthyl-7-céto-3,4-[3'-benzoxy-    cyclopentano-(2',1')]-octahydronaphtalène avec le   1,    3-dichloro-2-butène en présence de ter-amylate de sodium et hydrolyse du   AS'-3-méthyl-7-céto-8- (3"-       chloro-2"-butényl)-3, 4- [3'-benzoxy-cyclopentano-    (2', 1')]-octahydro-naphtalène résultant, comme il a été décrit par la titulaire dans le brevet français   No    1237293.



   On peut également opérer selon le procédé cidessus sur des composés de formule   I,    avec Ac    =      CHgCHLCO,    C6H11CO, (NO2)2C6H3CO, etc.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation des composés 3-méthyl- 7-céto-8- (3"-cétobutyl)-8, 9-époxy-3, 4- [3'-acyloxy- cyclopentano- (2', 1')]-d cahydro-naphtaléniques de formule EMI2.1 dans laquelle Ac représente le radical acyle d'un acide organique carboxylique, caractérisé en ce que l'on soumet les composés A8s9-3-méthyl-7-céto-8-(3"-céto- butyl)-3, 4- [3'-acyloxy-cyclopentano- (2', l')]-octa- hydro-naphtaléniques de formule : EMI2.2 dans laquelle Ac a la signification susindiquée, à l'action d'agents oxydants.

   SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que l'agent oxydant employé est l'acide perphta lique.