CH377837A - Procédé de préparation de dérivés non saturés de la série de la réserpine - Google Patents
Procédé de préparation de dérivés non saturés de la série de la réserpineInfo
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Procédé de préparation de dérivés non saturés de la série de la réserpine Dans le brevet N 374692, la titulaire a décrit un procédé de préparation d'alcaloïdcs de la série de la réserpine à partir de leurs 3,4-déhydro dérivés par réduction de ces derniers au zinc et à l'acide perchlorique en présence d'un solvant miscible à l'eau ou d'un mélange de tels solvants. Ce procédé de réduction stéréospécifique qui fournit avec des ren dements avoisinant 80 % l'isomère 3p cherché, se situant en fin de synthèse, il était intéressant de disposer d'un procédé permettant de transformer avantageusement l'isomère 3a physiologiquement inactif formé simultanément en 3,4-déhydro dérivé de départ pour l'utiliser à nouveau. La méthode de déshydrogénation préconisée par Weisenborn et Diassi (J. Am. Chem. Soc., 1956, p. 2.022) par traitement à l'acétate mercurique pré sente l'inconvénient de l'utilisation d'un sel de mer cure dont il faut soigneusement éliminer les dernières traces sous forme de sulfure ce qui comporte des manipulations complémentaires et fournit générale ment un produit légèrement coloré renfermant des résines. Or, il a été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, qu'on peut déshydrogéner les isomères 3a des alcaloïdes de la série de la r6ser- pine en 3,4-déhydro dérivés correspondants en les soumettant en absence d'air à l'action du noir palla- dié dans l'acide acétique. Comme on travaille en absence d'air, le noir palladié préparé dans les con ditions où il est généralement utilisé pour les hydro génations, intervient uniquement comme agent dés hydrogénant et non comme catalyseur d'oxydation. On opère avantageusement à chaud en utilisant de 0,5 à 2 % de noir palladié par rapport au produit à déshydrogéner. La déshydrogénation terminée il suffit de refroidir, de diluer :par l'eau, de filtrer le catalyseur et de précipiter le 3,4-déhydro dérivé formé à l'état de perchlorate brut qu'on soumet directement à une nouvelle réduction par le zinc et l'acide perchlorique pour le transformer en alcaloïde cherché. Le poids du perchlorate obtenu avoisine généralement la théorie et il renferme environ 65 70 % du 3,4-déhydro dérivé pouvant être réduit à nouveau en épimètre 35 ce qui permet une récupé ration aisée d'une quantité supplémentaire du pro duit cherché. L'exemple suivant décrivant la transformation de l'isoréserpine en 3,4-déhydro réserpine illustre l'in vention sans toutefois la limiter à ce seul représen tant. Le procédé s'applique de la même façon à la transformation en 3,4-déhydro dérivés d'autres com posés voisins comme l'isodéserpidine, l'isorescinnâ- mine, etc., récupérables des eaux mères de la réduc tion d'un 3,4-déhydro dérivé correspondant par le zinc et l'acide perchlorique selon le procédé men tionné au début de la description. Exemple <I>Transformation de</I> l'isoréserpine <I>en</I> 3,4-déhydroréserpine A 140 mg de noir séché an ajoute 7 cm3 d'une solution de chlorure de palladium dans, l'acide acéti que à 1 % d'eau renfermant 0,2 g de palladium par 100 cm3, puis 43 cm3 d'acide acétique, chasse Pair par un courant d'hydrogène et agite en atmosphère d'hydrogène pendant 20 minutes. On arrête le cou rant d'hydrogène et le remplace par un courant d'azote, puis introduit 10 g d'isoréserp'me purifiée provenant d'une récupération selon le procédé du brevet mentionné ci-dessus et 50 em3 d'acide acéti que. On porte au reflux pendant 1 1/2 heure sous barbotage d'azote, refroidit à la température ambiante et ajoute <B>100</B> cm- du mélange eau-glace, refroidit et essore le catalyseur qu'on lave par l'acide acétique à 50 % d'eau, joint les eaux de lavage au filtrat et introduit sous agitation dans le mélange agité de 1000 cm3 d'eau glacée, 20 em3 d'acide perchlorique et 100 cm3 d'acétone. L'introduction terminée, on agite encore quelques minutes, essore, lave à l'eau. Ce produit peut directement être soumis à la réduc tion au zinc et à l'acide perchlorique pour être trans formé en réserpine. Après séchage sous vide ce perchlorate brut de 3,4-déhydroréserpine pèse 11,4g à 11,6g ce qui correspond à un rendement de 98 à<B>100%,</B> [a]v _ -126- 1,5- (c = 1 %, tétrahydrofuran à 55 % eau). Par spectrographie on décèle une teneur de 65 % en perchlorate de 3,4-déhydroréserpine.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé d'obtention de 3,4-déhydro dérivés d'al caloïdes de la série de la réserpine à partir des épi- mères 3a de ces alcaloïdes obtenus comme sous-pro- duits au cours de leur synthèse totale, caractérisé en ce qu'on traite l'épimère 3a en absence d'air sous gaz .inerte par du noir palladié à chaud dans l'acide acétique et isole le 3,4-déhydro dérivé sous forme de perchlorate par addition d'acide perchlorique et d'un solvant hydrosoluble, en milieu réactionnel dilué par l'eau, et débarrassé du catalyseur par filtration. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le solvant hydrosoluble est l'acétone. 2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le gaz inerte est l'azote.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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FR763955 | 1958-04-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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CH377837A true CH377837A (fr) | 1964-05-31 |
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ID=8706327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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CH7105459A CH377837A (fr) | 1958-04-24 | 1959-03-20 | Procédé de préparation de dérivés non saturés de la série de la réserpine |
Country Status (1)
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-
1959
- 1959-03-20 CH CH7105459A patent/CH377837A/fr unknown
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