Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 349727 Verfahren zur Herstellung von Farbstoen Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, die sich in vorteil hafter Weise zum Färben von Kunststoffen, wie weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid oder Polyäthy len, oder Lacken und zur Herstellung von Druckfar ben mit sehr guten Echtheitseigenschaften eignen, wel ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Perylen- 3,4,9,10-tetracarbonsäure oder ihr Anhyd'rid mit p- Cyclohexyl-anilin kondensiert.
Es wurde nun gefunden, dass man Farbstoffe mit ähnlich ausgezeichneten Eigenschaften erhält, wenn man Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure oder ihr An hydrid mit 3-Chloranilin oder 3,4-Dichloranilin um setzt.
Die neuen Farbstoffe eignen sich sehr gut als Pig mente in der Druckfarben- und Lackindustrie, zum Echtfärben von Kunststoffen, wie weichmacherhalti- gem Polyvinylchlorid oder Polyäthylen, ferner in so genannten Einbrennlacken oder zum Färben in der Spinnmasse.
<I>Beispiel 1</I> In 400 Volumteile Chinolin werden nacheinander unter Rühren 20 Gewichtsteile Perylen-3,4,9,10-tetra- carbonsäuredianhydrid, 40 Gewichtsteile 3-Chlorani- lin und 10 Volumteile konzentrierte Salzsäure ein getragen. Das Gemisch wird 15 Stunden auf 200 C erhitzt unter kontinuierlichem Abdestillieren des Was sers. Das Produkt wird kalt abgesaugt, einige Male mit Methanol gewaschen, mit verdünnter Natronlauge ausgekocht, mit heissem Wasser neutral gewaschen und getrocknet.
Der aus Chinolin in kurzen Prismen kristallisie rende rote Farbstoff schmilzt nicht bis 300 C, ist in den üblichen organischen Lösungsmitteln schwer lös lich und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe ohne Fluoreszenz. Er zeichnet sich durch besondere Klarheit und hervorragende Echt heitseigenschaften sowohl in Lacken als auch in Polyvinylchlorid-Mischungen aus und besitzt eine sehr gute Ölechtheit, Überspritzechtheit, Lösungsmit- telechtheit, Ausblutechtheit und Lichtechtheit.
<I>Beispiel 2</I> In 200 Gewichtsteile 3-Chloranilin werden nach einander unter Rühren 20 Gewichtsteile Perylen-3,4, 9,10-tetracarbonsäure-dianhydrid und 10 Volumteile konzentrierte Salzsäure eingetragen. Das Gemisch wird 12 Stunden auf 210-220 C erhitzt unter kon tinuierlichem Abdestillieren des Wassers. Dann wird das Produkt kalt abgesaugt und nach den Angaben des Beispiels 1 aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Pro dukt.
<I>Beispiel 3</I> In 400 Volumteile Chinolin werden nacheinander unter Rühren 20 Gewichtsteile Perylen-3,4,9,10-tetra- carbonsäure-dianhydrid, 48 Gewichtsteile 3,4-Di- chloranilin und 10 Volumteile konzentrierte Salzsäure eingetragen. Das Gemisch wird 15 Stunden auf 200 C erhitzt unter kontinuierlichem Abdestillieren des Wassers. Das Produkt wird kalt abgesaugt, einige Male mit Methanol gewaschen, mit verdünnter Na tronlauge ausgekocht, mit heissem Wasser neutral ge waschen und getrocknet.
Der in den üblichen organischen Lösungsmitteln schwerlösliche rote Farbstoff schmilzt nicht bis 300 C und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe ohne Fluoreszenz. Er zeichnet sich durch besondere Klarheit und hervorragende Echtheitseigenschaften sowohl in Lacken als auch in Polyvinylchlorid-Mischungen aus und besitzt eine sehr gute Ölechtheit, überspritzechtheit, Lösungsmittel echtheit, Ausblutechtheit und Lichtechtheit.
<I>Beispiel 4</I> In einem Rührautoklaven werden in 320 Ge wichtsteile Wasser nacheinander 20 Gewichtsteile Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure-dianhydrid, 50 Ge wichtsteile 3,4-Dichloranilin und 10 Volumteile kon zentrierte Salzsäure eingetragen. Das Gemisch wird bei 210-22011 C und 40 Atmosphären Druck 12 Stunden gerührt. Dann wird das Produkt kalt abge- saugt und nach den Angaben des Beispiels 3 auf gearbeitet. Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 3 erhaltenen Produkt.
Additional patent to the main patent no. 349727 Process for the production of dyes The main patent is a process for the production of dyes, which are advantageous for coloring plastics such as plasticized polyvinyl chloride or Polyäthy len, or varnishes and for the production of printing inks with very ben good fastness properties are suitable, which is characterized in that perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid or its anhydride is condensed with p-cyclohexylaniline.
It has now been found that dyes with similarly excellent properties are obtained if perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid or its anhydride is reacted with 3-chloroaniline or 3,4-dichloroaniline.
The new dyes are very suitable as pig ments in the printing inks and coatings industry, for real coloring of plastics, such as plasticizer-containing polyvinyl chloride or polyethylene, also in so-called stoving enamels or for dyeing in the spinning mass.
<I> Example 1 </I> 20 parts by weight of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid dianhydride, 40 parts by weight of 3-chloroaniline and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are introduced successively into 400 parts by volume of quinoline with stirring. The mixture is heated to 200 ° C. for 15 hours while continuously distilling off the water. The product is filtered off with suction while cold, washed a few times with methanol, boiled with dilute sodium hydroxide solution, washed neutral with hot water and dried.
The red dye, which crystallizes from quinoline in short prisms, does not melt up to 300 C, is sparingly soluble in the usual organic solvents and dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color without fluorescence. It is characterized by particular clarity and excellent fastness properties both in paints and in polyvinyl chloride mixtures and has very good oil resistance, overspray fastness, solvent fastness, bleeding fastness and light fastness.
<I> Example 2 </I> 20 parts by weight of perylene-3,4, 9,10-tetracarboxylic acid dianhydride and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are added one after the other to 200 parts by weight of 3-chloroaniline with stirring. The mixture is heated to 210-220 ° C. for 12 hours while continuously distilling off the water. The product is then filtered off with suction while cold and worked up as described in Example 1. The dye obtained is identical to the product obtained according to Example 1 Pro.
<I> Example 3 </I> 20 parts by weight of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid dianhydride, 48 parts by weight of 3,4-dichloroaniline and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are introduced successively into 400 parts by volume of quinoline with stirring . The mixture is heated to 200 ° C. for 15 hours while the water is continuously distilled off. The product is filtered off with suction while cold, washed a few times with methanol, boiled with dilute sodium hydroxide solution, washed neutral with hot water and dried.
The red dye, which is sparingly soluble in the usual organic solvents, does not melt up to 300 C and dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color without fluorescence. It is characterized by particular clarity and excellent fastness properties both in lacquers and in polyvinyl chloride mixtures and has very good oil resistance, fastness to overspray, fastness to solvents, fastness to bleeding and fastness to light.
<I> Example 4 </I> 20 parts by weight of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid dianhydride, 50 parts by weight of 3,4-dichloroaniline and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are introduced successively into 320 parts by weight of water in a stirred autoclave . The mixture is stirred at 210-22011 C and 40 atmospheres pressure for 12 hours. The product is then filtered off with suction while cold and worked up according to the information in Example 3. The dye obtained is identical to the product obtained according to Example 3.