Verfahren zur Herstellung eines Pigmentfarbstoffs Aus dem Schrifttum,
z. B. der deutschen Patentschrift 386 057 oder den USA.-Patentschriften 2 715127
und 2 543 747, ist es bekannt, daß man durch Umsetzung von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure
und ihren Derivaten mit Ammoniak oder primären aliphatischen oder aromatischen Aminen
rote bis bordorote Küpenfarbstoffe erhält, die pflanzliche Fasern, wie Baumwolle,
Zellwolle oder Viscosekunstseide, aus der Küpe in roten Tönen färben.Process for the production of a pigment dye From the literature,
z. B. German patent 386 057 or USA patents 2,715,127
and 2,543,747, it is known that by reacting perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid
and their derivatives with ammonia or primary aliphatic or aromatic amines
contains red to bordeaux red vat dyes that contain vegetable fibers such as cotton,
Spun rayon or viscose silk from the vat can be dyed in red tones.
Diese Farbstoffe sind jedoch in der Regel für andere Verwendungszwecke,
z. B. als Pigment zum Färben von Lacken, von Weichmacher enthaltendem Polyvinylchlorid,
von Polyäthylen, von Polystyrol, zum Färben in der Spinnmasse oder in Einbrennlacken,
ungeeignet, da sie die hierfür erforderlichen Eigenschaften (insbesondere Lösungsmittel-,
Weichmacher- und Überspritzechtheit, hohe thermische Beständigkeit, hohe Ausgiebigkeit
und hohe Lichtechtheit) meist nur in unzureichendem Maß oder überhaupt nicht aufweisen.
Ferner ist der Farbton dieser Farbstoffe meist sehr gedeckt und liegt zwischen Rot
und Bordo.However, these dyes are usually for other uses,
z. B. as a pigment for coloring paints, plasticizer-containing polyvinyl chloride,
of polyethylene, of polystyrene, for dyeing in the spinning pulp or in stoving enamels,
unsuitable because they have the properties required for this (especially solvent,
Plasticizer and overspray fastness, high thermal resistance, high yield
and high lightfastness) usually only inadequate or not at all.
Furthermore, the hue of these dyes is usually very muted and lies between red
and Bordo.
Es wurde nun gefunden, daß man einen hervorragend als Pigment geeigneten
Farbstoff erhält, der sich zudem durch einen in dieser Verbindungsklasse ungewöhnlich
klaren und leuchtenden rotorangen Farbton von hoher Lichtechtheit auszeichnet, wenn
man Perylen-3,4,9, 10-tetracarbonsäure bzw. deren Säurederivate mit 2,5-Dimethylanilin
kondensiert. Als Säurederivate der Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure seien beispielsweise
das Anhydrid und das Imid erwähnt.It has now been found that one is outstandingly suitable as a pigment
A dye that is also unusual in this class of compounds
clear and luminous red-orange shade of high lightfastness, if
one perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid or its acid derivatives with 2,5-dimethylaniline
condensed. Examples of acid derivatives of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid are
the anhydride and the imide mentioned.
Für die Kondensation verwendet man zweckmäßig auf je 1 Mol Perylentetracarbonsäure
bzw. deren Anhydrid 25 bis 30 Mol Dimethylanilin. Ein größerer Überschuß an Dimethylanilin
ist jedoch nicht schädlich. Dabei kann man in Anwesenheit oder in Abwesenheit von
Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln, beispielsweise von Chinolin, arbeiten. Vorteilhaft
verwendet man das Amin zugleich als Lösungsmittel. Die Umsetzung erfolgt zwischen
180 und 218°C, vorteilhaft zwischen 200 und 205°C, und ist in der Regel nach 7 bis
8 Stunden beendet. Zweckmäßig arbeitet man in Gegenwart von Kondensationsmitteln,
z. B. von Chlorwasserstoffsäure, konzentrierter Essigsäure, Phosphorsäure oder wasserfreiem
Zinkchlorid.For the condensation, it is expedient to use 1 mole of perylenetetracarboxylic acid
or their anhydride 25 to 30 moles of dimethylaniline. A larger excess of dimethylaniline
however, it is not harmful. You can do this in the presence or absence of
Solvents and / or diluents, for example quinoline, work. Advantageous
the amine is used as a solvent at the same time. The implementation takes place between
180 and 218 ° C, advantageously between 200 and 205 ° C, and is usually after 7 to
Finished 8 hours. It is advisable to work in the presence of condensing agents,
z. B. of hydrochloric acid, concentrated acetic acid, phosphoric acid or anhydrous
Zinc chloride.
Der orangefarbene Ton und die gute Lösungsmittel-und Überspritzechtheit
des neuen Pigments ist um so überraschender, als der isomere Farbstoff, der aus
Perylentetracarbonsäureanhydrid und 2,6-Dimethylanilin erhältlich ist, eine schlechte
Lösungsmittelechtheit aufweist. Das neue Pigment ist zum Färben von synthetischen
makromolekularen Produkten, insbesondere von weichmacherhaltigen Polyvinylchlorid,
von Polystyrol und für Lacke, z. B. Nitrolacke, und Druckfarben von besonderem technischem
Interesse. Der nach der Erfindung erhältliche Pigmentfarbstoff ist dem aus der schweizerischen
Patentschrift 101759
bekannten Farbstoff aus Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure
und 2,4-Dimethylanilin und dem bereits erwähnten, durch Umsetzung von Perylentetracarbonsäureanhydrid
und 2,6-Dimethylanilin erhältlichen Farbstoff durch die größere Brillanz der Leinölfirnisaufstriche
und der Polyvinylchlorideinfärbungen in Vollton, Weißverschnitt und Transparenz
überlegen.The orange-colored shade and the good fastness to solvents and overspray of the new pigment is all the more surprising since the isomeric dye, which is obtainable from perylenetetracarboxylic anhydride and 2,6-dimethylaniline, has poor fastness to solvents. The new pigment is used for coloring synthetic macromolecular products, especially plasticized polyvinyl chloride, polystyrene and paints, e.g. B. nitro lacquers, and printing inks of particular technical interest. The pigment dye obtainable according to the invention is the dye known from Swiss patent specification 101759 of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid and 2,4-dimethylaniline and the dye already mentioned, obtainable by reacting perylenetetracarboxylic anhydride and 2,6-dimethylaniline Superior due to the greater brilliance of the linseed oil varnish spreads and the polyvinyl chloride coloring in full tone, white waste and transparency.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentzahlen sind, soweit
nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten. Die Volumteile verhalten sich zu den
Gewichtsteilen wie unter Normalbedingungen das Liter zum Kilogramm.The parts and percentages given in the examples are so far
not otherwise specified, weight units. The volume parts relate to the
Parts by weight like the liter to the kilogram under normal conditions.
Beispiel 1 In ein kurz auf 150 bis 155°C erhitztes Gemisch von 300
Teilen 2,5-Dimethylanilin und 43 Teilen feingemahlenem Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäureanhydrid
trägt man 4 Teile feingepulvertes, wasserfreies Zinkchlorid ein, erhitzt die Mischung
innerhalb von einer Stunde auf ungefähr 200°C, und hält darauf diese Temperatur
10 bis 12 Stunden lang ein. Danach läßt man das Umsetzungsgemisch erkalten, verdünnt
es mit Methanol, saugt das abgeschiedene Umsetzungsgut ab und wäscht es mit Methanol.
Das Filtergut wird nun, um nicht umgesetztes Perylentetracarbonsäureanhydrid zu
entfernen, mehrfach mit 1 °/oiger wäßriger Natriumhydroxydlösung ausgekocht. Man
erhält so in guter Ausbeute einen Farbstoff in Form von leuchtend orangeroten Blättchen,
der in den üblichen organischen Lösungsmitteln nur wenig löslich ist und sich in
konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Der Farbstoff zeichnet sich
durch einen hervorragend klaren rotorangen Farbton aus und
färbt
Nitrolacke, Polyvinylchlorid und Polystyrol in klaren rotorangen Tönen von sehr
guten Echtheitseigenschaften.Example 1 In a mixture of 300 °, heated briefly to 150 to 155 ° C
Parts of 2,5-dimethylaniline and 43 parts of finely ground perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride
if 4 parts of finely powdered, anhydrous zinc chloride are introduced, the mixture is heated
within one hour to about 200 ° C, and then maintains this temperature
For 10 to 12 hours. The reaction mixture is then allowed to cool and diluted
it with methanol, sucks off the deposited reaction material and washes it with methanol.
The filter material is now to unreacted perylenetetracarboxylic anhydride
remove, boiled several times with 1% aqueous sodium hydroxide solution. Man
thus receives a dye in the form of bright orange-red leaflets in good yield,
which is only sparingly soluble in the usual organic solvents and is in
concentrated sulfuric acid with a purple color. The dye stands out
with an outstandingly clear red-orange hue from and
colors
Nitro lacquers, polyvinyl chloride and polystyrene in clear red-orange tones of very
good fastness properties.
Beispiel 2 In eine Mischung von 300 Teilen Chinolin und 15 Teilen
Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäureanhydrid rührt man 36 Teile 2,5-Dimethylanilin
ein. Sodann gibt man zu diesem Gemisch in kleinen Anteilen 10 Volumteile konzentrierte
wäBrige Chlorwasserstoffsäure hinzu. Nun erhitzt man das Umsetzungsgemisch rasch
auf 215 bis 220'C
und hält es 12 Stunden lang bei dieser Temperatur. Dabei
sorgt man dafür, daB das bei der Umsetzung entweichende Wasser aus dem Reaktionsraum
entfernt wird. Nach dem Erkalten saugt man das Umsetzungsgut ab, wäscht es mit Methanol
und kocht es mehrfach mit 1 °/oiger wäBriger Natriumhydroxydlösung aus. Man erhält
den im Beispiel l beschriebenen Farbstoff in guter Ausbeute.Example 2 36 parts of 2,5-dimethylaniline are stirred into a mixture of 300 parts of quinoline and 15 parts of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride. 10 parts by volume of concentrated aqueous hydrochloric acid are then added to this mixture in small portions. The reaction mixture is now heated rapidly to 215 to 220 ° C. and kept at this temperature for 12 hours. Care is taken to ensure that the water which escapes during the reaction is removed from the reaction space. After cooling, the reaction material is filtered off with suction, washed with methanol and boiled several times with 1% aqueous sodium hydroxide solution. The dye described in Example 1 is obtained in good yield.