Utilisation, pour la préparation d'un bain destiné au traitement de surface d'articles métalliques, d'une composition contenant de l'anhydride chromique Au brevet suisse No 317763, il est décrit et revendiqué un procédé de préparation d'anhydride chromique à partir de solutions aqueuses concen- trées d'un bichromate de métal alcalin et d'acide sulfurique concentré.
Ce procédé convient particulièrement à la fabri cation d'anhydride chromique de grande pureté, pro duit qui est demandé en métallurgie et dans d'autres domaines, comme cela est bien connu des hommes du métier.
On a maintenant trouvé que, plutôt que d'uti liser de l'anhydride chromique pur pour la prépara tion de bains destinés au traitement de surface d'ar ticles métalliques,
il est plus avantageux d'utiliser une composition contenant de 70 à 95 % d'anhy- dride chromique et de 1 à 25 % de bisulfate de sodium,
et de préférence de 70 à 90 % d'anhydride chromique, de 5 à 20 % de bisulfate de sodium et de 5 à 10 % d'eau.
En effet, la fabrication d'une telle composition est plus simple et plus économique que celle d'an hydride chromique pur. L'utilisation envisagée peut notamment être la préparation de bains de déca page au chrome employés pour le traitement de divers métaux, en particulier les métaux non fer reux et les alliages, comme le cuivre, 1e magnésium, le zinc et leurs .alliages tels que le bronze.
Le décapage .au chrome comprend l'immersion de pièces métalliques dans des solutions de bichro mate et d'acide en vue d'enlever les souillures et taches de la surface du métal ainsi traité et pour donner à celui-ci de la résistance à la corrosion. En outre, un tel décapage au chrome a aussi souvent pour effet de modifier la couleur du métal traité, et est aussi employé dans ce but.
Du fait de son aci dité et du chrome hexavalent qu'elle contient, la composition définie plus haut convient particuliè- rement à la préparation de ces solutions, et l'on ne doit lui ajouter que beaucoup moins d'acide que cela n'est ordinairement nécessaire lorsqu'on emploie du bichromate dans le même but.
Une forme d'exécution particulièrement impor tante de l'utilisation selon l'invention réside dans la préparation de bains de traitement -de surface pour y appliquer des revêtements par conversion , par quoi l'on entend de minces films d'oxyde qui pos sèdent remarquablement la propriété d'assurer la protection contre la corrosion. On a trouvé que,
poux de tels emplois, la quantité de bisulfate de sodium qui est mêlée à l'acide chromique dans la composition peut varier de quelques pour-cents seulement jusqu'à 25 % en assurant des avantages particuliers selon le métal à traiter.
Les revêtements par conversion sont d'un intérêt particulier en ce qui concerne les métaux blancs, c'est-à-dire l'alu minium, le cadmium, le zinc, et semblables, mais d'autres métaux peuvent aussi être traités de cette manière, en particulier le cuivre et le laiton.
L'utilisation selon l'invention peut encore être appliquée à la préparation de bains destinés aux traitements suivants, qui sont connus de l'homme du métier Chromatisation de l'aluminium et de ses allia ges, en vue d'améliorer l'adhérence de la peinture ;
chromatisation du zinc et de ses alliages, rinçage final de l'acier soumis à un :traitement -de phosphata- tion ;
traitements de dissolution de divers revête ments sur des surfaces métalliques, par exemple les revêtements de cuivre, de nickel, de chrome, de zinc, de cadmium, d'argent, d'étain et de plomb sur de l'acier, et les revêtements formés par oxydation anodique sur l'aluminium, le magnésium et leurs alliages.
La quantité de la composition à incorporer dans les bains se calcule d'après la teneur en anhy dride chromique de la composition et .d'après la proportion désirée d'acide chromique dans le bain.
La composition à utiliser conformément à l'in vention peut être préparée de façon avantageuse en ajoutant de l'acide sulfurique à une solution saturée de bichromate de sodium (à 70 % de bichromate de sodium dihydraté), dans un réacteur convenable.
La concentration de l'acide sulfurique peut varier entre 78 % de H2S04 et un oléum à 20 % (104,5 0/0 H2S04) ;
elle est de préférence d'environ 95 % de H2SO4. On a trouvé avantageux de maintenir la température dans le réacteur entre 500 et 650 C pendant qu'on ajoute l'acide sulfurique concentré à la solution saturée de bichromate de sodium.
La quantité d'acide sulfurique ajoutée initialement n'est pas critique. Par conséquent, puisque la quantité initiale d'acide sulfurique régit en partie le rapport final du bisulfate 'de sodium et de l'anhydride chro mique dans la composition, la quantité d'acide sul furique peut être ajustée selon les désirs de l'opéra teur.
Ainsi, une quantité d'acide comprise sensible ment entre environ 3 et 4,5 moles de H2S04 par mole de bichromate de sodium dihydraté produira des quantités variables de bisulfate combiné avec l'anhydride chromique dans la composition finale.
Quand le rapport est proche de 3 : 1, la quantité de bisulfate présent dans le produit final sec est de quelques pour-cent seulement.
Quand ce rapport est de l'ordre de 4 : 1, le produit final contient envi- ron 90 % de Cr03, avec 10 % de bisulfate. Au- dessus de 4 : 1 et jusqu'à 4,5:
1, la quantité d'an hydride chromique dans le produit final diminue rapidement, de sorte que le produit, avec un rap- port de 4,5: 1, est de l'ordre de 80 % de Cr03, le reste étant sensiblement du bisulfate. Des com positions ayant nettement moins que cette :
teneur en anhydride chromique ne sont normalement pas désirées. Le champ préféré des rapports de l'acide sulfurique au bichromate est donc de 3-4: 1, les valeurs élevées, dans ce champ, convenant spéciale ment à la production d'une composition utilisable pour le revêtement par conversion.
Par exemple, lorsque la composition doit être utilisée pour la préparation de bains de revêtement par conversion de métaux blancs et autres, comme cela a été décrit ci-dessus, il est souvent désirable d'avoir jusqu'à 12 à 15 %, et quelquefois 20 0/0,
de bisulfate de sodium, le reste étant sensiblement en tièrement de l'anhydride chromique. Pour obtenir des compositions. d'une telle teneur en bisulfate, la quantité d'acide employée est, en conséquence, choi sie dans les valeurs élevées du champ préféré indi qué ci-dessus. On décrit ci-après, à titre d'exemple,
la prépa ration d'une composition utilisable conformément à l'invention On introduit dans un récipient doublé de verre 126,5 kg d'une solution aqueuse de bichromate de sodium dihydraté, sensiblement saturée (liqueur à 70%), et l'on ajoute à cette solution 109,
5 kg d'acide sulfurique sous forme d'une solution à envi- ron 93,2% (660 Baumé), le rapport moléculaire de H2S04 à Na.2Cr207. 2H20 étant ainsi de 3,5 à 1.
Pendant l'adjonction de l'acide sulfurique à la solu tion de bichromate, la température est réglée de façon à être sensiblement entre 55 et 65o C, et l'on agite vigoureusement le mélange de réaction.
Lorsque l'addition de l'acide sulfurique à la liqueur de bichromate est terminée, le mélange de réaction est agité encore pendant plusieurs minutes et la boue de cristaux d'anhydride chromique dans la solution acide sulfurique - acide chromique est alors amenée à un filtre rotatif pour la séparation de la plus grande partie de la liqueur mère d'avec les cristaux.
On obtient ainsi 56 kg de cristaux bruts d'an hydride chromique, humides, ayant à l'analyse la composition suivante Cr03 ...... 81,8% NaHS04 .... 7,4% H2SO4 <B>......</B> 3,0()/o H20 ...... 7,8 % A cette masse humide de cristaux,
on ajoute 3 kg de cristaux de bichromate de sodium dihydraté, quantité qui est 1,15 fois celle requise. pour la ré action avec l'acide sulfurique libre contenu dans les cristaux bruts humides. La composition obtenue a analytiquement une teneur moyenne en acide chro mique de 81,4 0/0, en sulfate acide de sodium, de 10,6 %,
et en eau d'environ 8,0 0/0. Si l'on réduit la température de l'opération dans le filtre rotatif, la teneur en acide chromique par rapport à celle en bisulfate de sodium. est un peu diminuée,
et l'on obtient une composition ayant une teneur en acide chromique de l'ordre de 78,0 0/0, et en bisulfate de 12-14%.