Gerbverfahren Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gerben von Häuten und Fel len, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Haut oder ein. Fell mit aasionischen und kationischen Kondensationsharzen, welche aus Amino- und/oder Iminogruppen enthaltenden organischen Verbindungen und Oxoverbindun- gen sowie im Falle der aillonischen Konden sationsprodukte zusätzlich aus kondensations fähigen Verbindungen mit sauren, wasserlös- lichmaehenden Resten erhalten wurden, be handelt.
Es hat sich ergeben, dass man mit solchen Harzgerbstoffen ausgezeichnete Gerbeffekte, insbesondere eine hervorragende Bindung der Gerbsubstanzen in der Haut sowie im Leder erreicht. Man kann hierbei den Gerbprozess nacheinander mit den einzelnen kaiionischen und aasionischen Harzen durchführen, indem man beispielsweise zunächst mit kationischen Harzen vorbehandelt und mit aasionischen Harzen nachbehandelt, oder umgekehrt mit aasionischen Harzen vorbehandelt Lind mit kanonischen Harzen nachbehandelt.
Man er hält auf diese Weise selbst bei alleiniger Ger bung mit diesen Harzgerbstoffen Leder, die sich insbesondere durch Fülle und Griff so wie auch im Narbenbild auszeichnen, wie sie in der gleichen Art durch Nachbehandlung mit mineralischen, pflanzlichen oder synthe- tischen Gerbstoffen anderer Art oder mit Fettgerbstoffen nicht erzielt werden können.
Die Weichheit und Elastizität der einge lagerten Harze und damit die Geschmeidig keit der erhaltenen Leder kann man überdies dadurch variieren, dass man gemeinsam oder nach der Vorbehandlung mit kationischen. Harzen eine Behandlung mit kationaktiven Fettstoffen einschaltet, worauf dann die Be handlung mit den aasionischen Harzen durch geführt wird.
Man kann den Gerbvorgang ,li umgekehrt vornehmen, d. h. mit der <B>,</B> -iue Behandlung mit aasionischen Harzen beginnen, muss dann allerdings znr Zwischenbehandlung anionaktive Fettstoffe verwenden. Auf diese Weise kann man die Weichheit und Geschmei digkeit der Leder in weiten Grenzen zwischen Bekleidungsleder- und. Oberledercharakter variieren.
Unter aasionischen Harzen, die bekannt sind, versteht man solche, die aus Amino- oder Iminogruppen enthaltenden, organischen Verbindungen und Oxoverbindungen und zu sätzlich aus kondensationsfähigen VerbindLin- gen mit sauren, wasserlöslichmaehenden Resten erhalten wurden.
Mit Oxoverbindungen kon densationsfähige organische Verbindungen sind beispielsweise Harnstoff, Thioharnstoff, Methylendihärnstoff, Cyanamid, Guanidin, AI- kylgLtanidine, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Melanin. Als Oxoverbindungen kommen neben Formaldehyd und Aeetaldeliyd bzw. entspre chenden.
Aldehyd abgebenden. Verbindungen, Aerolein, Furfurol, Methyläthy lketon in Be tracht. Zur Gewinnung anionischer Harze setzt man diesen Ausgangsstoffen bei der Kondensation Verbindungen mit sauren, salz bildenden Gruppen zu, wie beispielsweise Alkalisulfite oder -bisulfite, Aminocarbonsäu- ren; wie z.
B. Aminoessigsäure, Aminoalkyl- sidfonsäuren, wie z. B. Taurun, Aininoarylsul- fonsäuren, wie z. B. Sulfanilsäure, Oxycarbon- säuren, wie z. B. Milchsäure, Oxysulfonsäuren, wie z. B. Isaethionsäure, Formaldehydsulfoxyl- säure oder deren Salze.
Unter kationischen Harzen, die bekannt sind, versteht man solche, die aus den glei- ehen Amino- oder Iminogruppen enthalten den, organischen Verbindungen bzw. den glei chen Oxoverbindungen erhalten werden, wie sie bei der Herstellung der anionischen Harze verwendet wurden. Diese Harze haben zum Teil als solche kationisehen Charakter und können mit entsprechenden anorganischen oder organischen Säuren in wasserlösliche Salze übergeführt werden.
Man kann ihnen aber auch zusätzlich kationischen Charakter verleihen, indem man weitere basische Kompo nenten einkondensiert, also z. B. Ammonsalze, Polyaminoverbindungen, wie z. B. Polyalky- lenpolyami_n.e, wie Triäthylentetramin, Tetra- ätlnylenpentamin, Oxyalkylenamine, wie z. B.
Dimethylamüzoäthanol, Diäthanolamin, Oxazo- lidine, PolyphenylbigLna.nide. Als bekannte kaiionische Harze kann man beispielsweise verwenden Kondensationsharze aus Harnstoff, Dicyandiamid oder Melanin und Oxoverbin- dungen, wie Formaldehyd bzw. deren wasser lösliche Salze mit organischen oder anorgani schen Säuren.
Die vorgenannten anionischen oder kationi- schen Harze können sowohl in Form ihrer Vorkondensate als auch in einer Konden sationsstufe, die gerade noch wasserlöslich ist, verwendet werden, was im wesentlichen von der angewendeten Gerbmethode und von den angestrebten Gerbeffekten abhängig sein wird. Man kann die anionischen und kationischen Harze auch gleichzeitig zur Einwirkung brin gen, und zwar z.
B. in der Weise, dass man wässrige Lösungen der aus beiden Komponen ten gebildeten salzartigen Elektroneutralharze in die Häute und Felle einarbeitet. Sofern diese Elektroneutralharze wasserunlöslich sind, kann man sie durch Anwendung eines gerin gen Überschusses der anionischen oder kationi- schen Komponente in Lösung bringen.
Als kationaktive bzw. anionaktive Fettstoffe kann man bei dem Verfahren bekannte oberflächen aktive Stoffe verwenden, also insbesondere quaternäre Ammoniumsalze und andere Oniumsalze, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Al- l;i#rlarylsulfonate, sulfonierte bzw.. sulfitierte tierische und pflanzliche Öle oder Fette und dergleichen, sowie unter gewissen Umständen auch elektroneutrale, oberflächenaktive Ver bindungen, wie z.
B. die bekannten Äthylen- oxydanlagerungsprodukte.
Bei Verwendung der genannten Harzgerb stoffe erzielt man eine hervorragende Gerbwir- kung. Man kann sie jedoch auch mit minera lischen oder synthetischen Gerbstoffen anderer Art oder pflanzlichen Gerbstoffen oder mit. Fettgerbstoffen in Form einer Vorgerbung oder Nachgerbung kombinieren, beispielsweise um eine grössere Fülle des Leders zu erhal ten.
Das Verfahren eignet sieh in diesem Falle besonders in Kombination mit. der Chromgerbung. Behandelt man chromgegerbte Leder mit der kombinierten Harzgerbung, er hält man vollere und feinnarbigere Leder, als wenn. man mit anionischen und kaiionischen Harzgerbstoffen allein arbeitet, und zwar selbst dann, wenn die Harzbehandlung mit einer vegetabilischen oder synthetischen Harz gerbung kombiniert ist, wobei meistens grob narbige Leder entstehen.
Man erzielt mit dein erfindungsgemässen Verfahren in der Regel dann die besten Er gebnisse, wenn man bei der Gerbung von Häu ten und Fellen zunächst den kationischen Harzgerbstoff imd anschliessend den anioni- schen Harzgerbstoff anwendet.
Benötigt wer- den dabei 0,5-9-0%, vorzugsweise 5-711/1) kationisehe Harzgerbstoffe und 0,5-5%, vor- zugsweise 1-2% anionische Harzgerbstoffe, bezogen auf das Blössengewieht. Bei Einsatz geringerer Mengen der Harzgerbstoffe, z.
B. - 1-2 .% des kationischen Harzes und 0,5-1% des anionischen Harzes kann eine Chromnach- gerbung in üblicher Weise mit 1-1,5 /o Cr.03, bezogen auf das Blössengewicht, vorgenommen werden. Das Verfahren eignet sich besonders auch zur Herstellung stark gefüllter Chrom leder, deren abfällige Teile, z. B.
Bauchteile, Flämen, besonders gut aufgefüllt werden.
Das Verfahren lässt sich mit Vorteil für die Herstellung aller bekannten Lederarten verwenden, also für die Herstellung von Le derarten aus Spalten oder tierischen Häuten, wie z. B. Hirsch- und Rehfellen, Lamm-, Schaf-, Zickel- und Ziegenfellen, Kalbsfellen, Schweinehäuten, Rindshäuten und andern Grossviehhäuten. Ferner ist das Verfahren ge eignet für die Gerbung von Pelzfellen aller Art, wie Fohlen-, Lamm-, Kanin- und Edel fellen, sowie zur Gerbung von Reptilhäuten. Man kann demgemäss nach diesem Verfahren beispielsweise Handschuhleder, Bekleidungs leder, Schuhoberleder, Velourleder,
Leder für technische Zwecke herstellen.
In den nachstehenden Beispielen beziehen sich die Prozentangaben auf Blössengewicht bzw. im Falle der Chromvorgerbung auf Falz gewicht.
<I>Beispiele</I> 1.. Herstellung von weissen, weichen, licht beständigen Ledern für Bekleidungszwecke (Handschuhleder) Gebeizte Schaf- oder Ziegenblössen (pn 7 bis 7,5) werden behandelt mit 50% Wasser (20 C) 40% eines kationischen Harzgerbstoffes aus 0,5 Mol Guanidinhydrochlorid 0,5 Mol Diey andiamid 3,0 Mol Formaldehyd Die Laufzeit beträgt 3 Stunden.
In der gleichen Flotte erfolgt anschliessend clie Nachbehandlung mit etwa 1% eines anionischen Harzgerbstoffes aus 1 Mol Dicyandiamid 3,5 Mol Formaldehyd 0,5 Mol. Natriumbisulfit (1 :10 bis 1 :15 mit Wasser verdünnt) Der anionische Harzgerbstoff wird in Lö sung langsam innerhalb etwa 3/4 bis 1 Stunde bei der Nachbehandlung zugesetzt. Die weitere Laufzeit beträgt etwa 1. Stunde.
Die Felle werden herausgenommen,. 1-2 Tage auf dem Bock gelagert, gespült und mit 2-4% eines handelsüblichen, lichtbeständigen Fettungsmittels, bestehend aus Kokosöl, Ko- kosfettsäuretriäthanolaminseife und einem Kondensationsprodukt . aus 10 Mol Äthylen oxyd und Laurylalkohol gelickert. Man erhält ein weiches, weisses, lichtbeständiges Leder mit guter Fülle und geschmeidigem Griff.
Eine weitere Verbesserung des Leders, ins besondere einen gewünschten bläulichen Ton der Lederfarbe erreicht man, wenn das Leder anschliessend im gleichen Bad .mit Ameisen säure auf einen pH-Wert von 4,2-4,4 ab- säuert und mit 0,5% Cr.03 (handelsüblicher Chromgerbstoff) im. gleichen Bad nachgegerbt wird.
Die Laufzeit beträgt etwa 1/2 bis 1 Stunde. Die Aufarbeitung erfolgt wie üblich.
2. Nach der - Vorbehandlung mit dem in Beispiel 1 genannten kationischen Harzgerb stoff erfolgt in gleicher Flotte die. Nachbe- handlung mit 0,5-1% eines Lickeröls, be- stehend aus einem Spermöl-Klauenöl-Gemisch, das mit Dodecyl-dimethyl-benzylammonium- chlorid oder einem andern quaternären Am moniumsalz, z.
B. mit dem Umsetzungsprodukt aus Dodecylchloressigsäureester und Dimethyl- cyclohexylamin, emulgiert ist.
Die Laufzeit beträgt 45 Minuten. Anschliessend wird etwa; 1% des anioni- schen Harzgerbstoffes wie in Beispiel 1 lang sam eingearbeitet.
de nach gewünschter Weichheit und Zügig keit kann mit handelsüblichen Lickerölen näch- gelickert werden. 3. Herstellung von weissen Oberledern Gebeizte Kalb- oder Rindblössen (pH 7 bis 7,5) werden gepickelt mit 100% Wasser 6 % Kochsalz 1% Kalialaun 0,6-0814 Schwefelsäure,
96 % ig Die Chromgerbung erfolgt in einem Pickel bad mit 0,5-0,8% Cr203 (handelsübl. 33%- iger bas. Chromgerbstoff ) Die Laufzeit beträgt 4 Stunden. ohne Ab stumpfen.
Die Harzgerbung erfolgt in einem neuen Bad mit 50% Wasser (20 C); etwa 5 /0. eines anionisehen Harzgerbstoffes aus 1 1M1 Dicyandiamid 3,5 Mol Formaldehyd 0,45 Mol Bisulfit Die Laufzeit beträgt 2 Stunden.
In das gleiche Bad wird anschliessend lang sam innerhalb einer Stunde 1-2,50/0 des kationischen Harzgeberstoffes aus 1 Mol Dicyandiamid 4,5 Mol Formaldehyd zugesetzt. Die . weitere Laufzeit beträgt 1 Stunde.
Die Felle werden anschliessend herausae- nommen, etwa 1-2 Tage auf dem Bock ge lagert, gespült und mit lichtbeständigen Fet- tungsmitteln in normaler 'V#7 eise fertiggestellt.
4. Füllgerbung Chromgegerbte Kalb- oder Rindleder wer den iiu nicht neutralisierten Zustand (pH 3,8 bis 4) nachbehandelt mit 50% Wasser (20 C), 5% eines anionischen Harzgerbstoffes aus 1 lIol Dic3 andiamid 3,5 Mol Formaldehyd 0,
5 12o1 Bisttlfit Der Gerbstoff wird in Lösung in 2-3 An teilen dem. Behandlungsbad zugesetzt.
Die Laufzeit beträgt 2 Stunden. Anschliessend wird dem gleichen Bad 1-2,5%-des kationischen Harzgerbstoffes aus . 0,5 Mol Guanidinhydrochlorid 0,5 Mol Dicyandiamid 3,0 Mol Formaldehyd in etwa 4=5 % iger Lösung langsam inner- halb etwa,
1/9 bis 3/4 Stunde zugesetzt und an-! schliessend 0,2-0,50/(> Ammoniak zugegeben. Die Flotte wird am Schluss der Naehbehand- lung völlig klar. Im Anschluss werden die Leder aus dem Bad genommen, neutralisiert, gespült, gefärbt, in üblicher Weise gefettet , und zugerichtet. Man erhält feinnarbige Leder mit gutem Griff und hoher Fülle, besonders in den weicheren Teilen der Haut.
5. Füllgerbung: Chromgegerbte Kalb- und Rindleder wer-, den in nicht neutralisiertem Zustand bei pli 3,8-4,0 nach dem Falzen nachbehandelt mit 50% Wasser (40 C) 51/o, des anionischen Harzgerbstoffes aus 1. Mol Dicyandiamid 3,5 llol Formaldehyd 0,475 Mol Bisulfit Die Laufzeit beträgt i/ bis 1,2 Stunde.
Anschliessend wird die zum Färben be nötigte Farbstoffmenge, etwa 0,8-1,51/o eines üblichen Lederfarbstoffes (bezogen auf das Falzgewicht), dem anionisehen Harzgerbbad zugegeben. ' Die weitere Laufzeit beträgt etwa l i/2 Stunden.
In das gleiche Bad wird anschliessend 1-2,5% des kationischen Harzgerbstoffes aus 0,5 Mol Gttanidinhydroehlorid 0,5 Mol Dicyandiamid 3,0 Mol Formaldehyd langsam in mehreren Anteilen innerhalb etwa 1 Stunde zugegeben.
Die weitere Laufzeit beträgt etwa 1/2 Stunde.
Nunmehr wird mit 0,2-0,5% Ammoniak (250/aig) abgestumpft und nach weiterer Laufzeit von etwa 1/2 Stunde gespült (pn- Wert des Leders 5,5) und wie üblich gelickert, getrocknet. und in normaler W eise fertigge stellt.
Tanning process The present invention relates to a process for tanning hides and fur, which is characterized in that a hide or a. Fell with aasionic and cationic condensation resins, which were obtained from organic compounds and oxo compounds containing amino and / or imino groups and, in the case of the aillonic condensation products, additionally from compounds capable of condensation with acidic, water-soluble residues.
It has been found that such resin tanning agents achieve excellent tanning effects, in particular excellent binding of the tanning substances in the hide and in the leather. The tanning process can be carried out one after the other with the individual kaiionic and aasionic resins, for example by first pretreating with cationic resins and post-treating with aasionic resins, or conversely, pretreating with aasionic resins and post-treating with canonical resins.
In this way, even when tanning with these resin tanning agents alone, leather is kept, which is characterized in particular by its fullness and feel as well as in the grain pattern, as they are in the same way by post-treatment with mineral, vegetable or synthetic tanning agents of another type or cannot be achieved with fatty tanning agents.
The softness and elasticity of the incorporated resins and thus the suppleness of the leathers obtained can also be varied by treating them together with or after pretreatment with cationic. Resins switches on a treatment with cationic fatty substances, whereupon the treatment with the aasionic resins is carried out.
You can reverse the tanning process, li. H. start with the <B>, </B> -iue treatment with aasionic resins, but then have to use anionic fatty substances for the intermediate treatment. In this way, the softness and suppleness of the leather can be varied within a wide range between clothing leather and. Upper leather character vary.
Under alkaline resins, which are known, one understands those which have been obtained from organic compounds containing amino or imino groups and oxo compounds and additionally from condensable compounds with acidic, water-soluble residues.
Organic compounds capable of condensation with oxo compounds are, for example, urea, thiourea, methylenedi urea, cyanamide, guanidine, alkylgltanidine, dicyandiamide, dicyandiamidine, melanin. As oxo compounds come in addition to formaldehyde and Aeetaldeliyd or corresponding.
Donate aldehyde. Compounds, Aerolein, Furfurol, Methyläthy lketon in Be tracht. In order to obtain anionic resins, compounds with acidic, salt-forming groups, such as alkali metal sulfites or bisulfites, aminocarboxylic acids, are added to these starting materials during the condensation; such as
B. aminoacetic acid, Aminoalkyl- sidfonsäuren such. B. Taurun, Aininoarylsul- fonsäuren such. B. sulfanilic acid, oxycarboxylic acids, such as. B. lactic acid, oxysulfonic acids, such as. B. isethionic acid, formaldehyde sulfoxylic acid or their salts.
Cationic resins which are known are understood as meaning those which are obtained from the same amino or imino groups containing the organic compounds or the same oxo compounds as were used in the preparation of the anionic resins. Some of these resins have a cationic character as such and can be converted into water-soluble salts with appropriate inorganic or organic acids.
But you can also give them cationic character by condensing more basic components, so z. B. ammonium salts, polyamino compounds, such as. B. Polyalky- lenpolyami_n.e, such as triethylenetetramine, Tetra ätlnylenpentamin, oxyalkyleneamines, such. B.
Dimethylamuzoethanol, diethanolamine, oxazolidine, polyphenylbigLna.nide. Known kaiionic resins can be, for example, condensation resins made from urea, dicyandiamide or melanin and oxo compounds, such as formaldehyde or its water-soluble salts with organic or inorganic acids.
The aforementioned anionic or cationic resins can be used both in the form of their precondensates and in a condensation stage that is just water-soluble, which will depend essentially on the tanning method used and the tanning effects sought. You can bring the anionic and cationic resins to action at the same time, namely z.
B. in such a way that aqueous solutions of the salt-like electroneutral resins formed from both components are incorporated into the hides and skins. If these electronically neutral resins are insoluble in water, they can be brought into solution by using a slight excess of the anionic or cationic component.
Known surface-active substances can be used as cation-active or anion-active fatty substances in the process, in particular quaternary ammonium salts and other onium salts, alkyl sulphates, alkyl sulphonates, all-larylsulphonates, sulphonated or sulphited animal and vegetable oils or fats and the like , and under certain circumstances also electrically neutral, surface-active compounds such.
B. the well-known Äthylenoxidanlagerungsprodukte.
When using the resin tanning substances mentioned, an excellent tanning effect is achieved. However, they can also be used with mineral or synthetic tanning agents of another type or vegetable tanning agents or with. Combine fatty tanning agents in the form of pre-tanning or retanning, for example to obtain greater fullness of the leather.
In this case, the method is particularly suitable in combination with. the chrome tanning. If you treat chrome-tanned leather with the combined resin tanning, you will keep fuller and finer-grain leather than if you did. anionic and kaiionic resin tanning agents are used alone, even if the resin treatment is combined with vegetable or synthetic resin tanning, which usually results in coarse grained leather.
With the process according to the invention, the best results are generally achieved if, in the tanning of hides and skins, first the cationic resin tanning agent is used and then the anionic resin tanning agent.
This requires 0.5-9-0%, preferably 5-711 / 1) cationic resin tanning agents and 0.5-5%, preferably 1-2% anionic resin tanning agents, based on the pelt weight. When using smaller amounts of the resin tanning agents, e.g.
For example - 1-2% of the cationic resin and 0.5-1% of the anionic resin, chrome retanning can be carried out in the usual way with 1-1.5 / o Cr.03, based on the pelt weight. The method is particularly suitable for the production of heavily filled chrome leather, whose derogatory parts, such. B.
Abdominal parts, flaming, are particularly well filled.
The method can be used with advantage for the production of all known types of leather, so for the production of Le derarten from columns or animal skins, such. B. deer and deer skins, lamb, sheep, kid and goat skins, calf skins, pig skins, cattle skins and other hides of large cattle. Furthermore, the process is suitable for tanning fur skins of all types, such as foal, lamb, rabbit and noble skins, and for tanning reptile skins. Accordingly, for example, glove leather, clothing leather, shoe upper leather, suede leather,
Manufacture leather for technical purposes.
In the examples below, the percentages relate to the pelt weight or, in the case of chrome pretanning, to the shaved weight.
<I> Examples </I> 1 .. Manufacture of white, soft, light-resistant leathers for clothing purposes (glove leather) Stained sheep or goat pelts (pn 7 to 7.5) are treated with 50% water (20 C) 40% of a cationic resin tanning agent from 0.5 mol guanidine hydrochloride 0.5 mol diey andiamide 3.0 mol formaldehyde The running time is 3 hours.
The aftertreatment is then carried out in the same liquor with about 1% of an anionic resin tanning agent from 1 mol of dicyandiamide 3.5 mol of formaldehyde 0.5 mol. Sodium bisulfite (1:10 to 1:15 diluted with water). The anionic resin tanning agent is slowly dissolved in solution added within about 3/4 to 1 hour in the aftertreatment. The further running time is about 1 hour.
The skins are taken out. Stored for 1-2 days on the trestle, rinsed and treated with 2-4% of a commercially available, light-resistant fatliquoring agent, consisting of coconut oil, coconut fatty acid triethanolamine soap and a condensation product. Licked from 10 moles of ethylene oxide and lauryl alcohol. A soft, white, lightfast leather with good body and a supple handle is obtained.
A further improvement of the leather, in particular a desired bluish shade of the leather color, can be achieved if the leather is then acidified in the same bath with formic acid to a pH value of 4.2-4.4 and with 0.5% Cr.03 (commercially available chrome tanning agent) im. the same bath is retanned.
The running time is about 1/2 to 1 hour. Working up is carried out as usual.
2. After the - pretreatment with the cationic resin tanning material mentioned in Example 1 takes place in the same liquor. Post-treatment with 0.5-1% of a loosening oil, consisting of a mixture of sperm oil and nipple oil mixed with dodecyl-dimethyl-benzylammonium chloride or another quaternary ammonium salt, e.g.
B. with the reaction product of dodecylchloroacetic acid ester and dimethyl cyclohexylamine is emulsified.
The running time is 45 minutes. Then about; 1% of the anionic resin tanning agent as in Example 1 slowly incorporated.
de after the desired softness and speed can be licked with commercially available lick oils. 3. Production of white upper leathers Stained veal or beef skin (pH 7 to 7.5) are peeled with 100% water 6% table salt 1% potash alum 0.6-0814 sulfuric acid,
96% chrome tanning is carried out in a pimple bath with 0.5-0.8% Cr203 (commercially available 33% basic chrome tanning agent). The running time is 4 hours. without blunting.
The resin tanning takes place in a new bath with 50% water (20 C); about 5/0. of an anionic resin tanning material from 1 1M1 dicyandiamide 3.5 mol formaldehyde 0.45 mol bisulfite The running time is 2 hours.
In the same bath, 1-2.50 / 0 of the cationic resin donor from 1 mol of dicyandiamide 4.5 mol of formaldehyde is then slowly added over the course of one hour. The . further running time is 1 hour.
The skins are then taken out, stored on the trestle for about 1-2 days, rinsed and finished with light-resistant greasing agents in the normal way.
4. Filling tanning Chrome-tanned calfskin or cowhide are in the non-neutralized state (pH 3.8 to 4) post-treated with 50% water (20 C), 5% of an anionic resin tanning agent made from 1 lol Dic3 andiamide 3.5 mol formaldehyde 0,
5 12o1 Bisttlfit The tanning agent is divided into 2-3 parts in solution. Treatment bath added.
The running time is 2 hours. Subsequently, 1-2.5% of the cationic resin tanning agent is extracted from the same bath. 0.5 mol guanidine hydrochloride 0.5 mol dicyandiamide 3.0 mol formaldehyde in about 4 = 5% solution slowly within about,
1/9 to 3/4 hour added and on! finally 0.2-0.50 / (> ammonia added. The liquor becomes completely clear at the end of the sewing treatment. The leathers are then taken out of the bath, neutralized, rinsed, dyed, greased in the usual way and finished. Fine-grain leather with a good grip and high body is obtained, especially in the softer parts of the skin.
5. Filling tanning: Chrome-tanned calfskin and cowhide are, in the non-neutralized state at pli 3.8-4.0 after folding, after-treated with 50% water (40 ° C) 51 / o, the anionic resin tanning material made from 1 mole of dicyandiamide 3.5 llol formaldehyde 0.475 mol bisulfite The running time is 1/2 hours.
The amount of dye required for dyeing, about 0.8-1.51 / o of a conventional leather dye (based on the shaved weight), is then added to the anionic resin tanning bath. The further running time is about 1 1/2 hours.
In the same bath 1-2.5% of the cationic resin tanning agent from 0.5 mol of gttanidine hydrochloride 0.5 mol of dicyandiamide 3.0 mol of formaldehyde is then slowly added in several portions within about 1 hour.
The further running time is about 1/2 hour.
Now it is blunted with 0.2-0.5% ammonia (250 / aig) and, after a further running time of about 1/2 hour, rinsed (pn value of the leather 5.5) and licked as usual, dried. and finished in the normal way.