CH295893A

CH295893A - Process for the preparation of an anthraquinone series dye intermediate.

Info

Publication number: CH295893A
Authority: CH
Inventors: Ag Sandoz
Original assignee: Ag Sandoz
Priority date: 1950-12-08
Filing date: 1950-12-08
Publication date: 1954-01-15

Description

  

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 290293.    Verfahren     zur    Herstellung eines     Farbstoffzwischenproduktes    der     Anthrachinonreihe.       Gegenstand des vorliegenden Patentes     ist     ein Verfahren zur Herstellung eines Farbstoff  zwischenproduktes der     Anthrachinonreihe,    wel  ches darin besteht, dass man     1,4-Di-(2',6'-          dimethyjphenyjamino)    - 6,7 -     dichloranthrachi-          non    durch Behandeln mit     Chlorsulfonsäure    in  7     ,4-Di-(2',6'-dimethylphenylamino)-6,

  7-dichlor-          anthrachinon-disulfonsäurechlorid    überführt.  



  Es ist bekannt, dass     Arylaminoanthraehi-          none    durch Einwirkung von     Chlorsulfonsäure     oft schon bei Zimmertemperatur     Coeramido-          ninringschluss    erleiden, wobei ihre Farbe  stark erhöht wird. Ferner kennt man zahl  reiche Verfahren in der     Anthrachinonreihe,     welche die     Chlorsulfonsäure    zur     Sulfonierung     verwenden und zu wasserlöslichen Verbin  dungen führen.

   Das nach dem neuen Ver  fahren erhältliche Produkt ist dagegen     in     kaltem     Wasser    nicht löslich und zeigt gegen  über dem Ausgangsstoff keine auf     Coeramido-          ninringschluss    weisende Farberhöhung. Es ent  hält pro Molekül 2 Atome Schwefel und 2  Atome austauschbaren Chlors und     ist    daher  offenbar ein     Sulfonsäurechlorid.    Es soll zur  Darstellung von neuen Farbstoffen verwendet  werden.  



  Die Ausführung des Verfahrens erfolgt       zweckmässig    derart, dass man unter Rühren  bei einer Temperatur von -10 bis +100  C  den Ausgangsstoff in     Chlorsulfonsäure    oder  in ein     Gemisch    aus     Chlorsulfonsäure    und       Schwefelsäuremonohydrat    bzw. rauchender  Schwefelsäure einträgt und die Masse inner  halb der gleichen Temperaturgrenze so lange         weiterrührt,    bis eine Probe davon sich in  heisser verdünnter     Alkalihydroxydlösung    löst,  in kaltem Wasser dagegen     unlöslich    ist.

   Man  giesst dann die     Reaktionsmasse    auf Eis oder  auf eine Mischung von Eis und Wasser oder  Salzwasser, filtriert den gebildeten Nieder  schlag und wäscht ihn mit Wasser bzw. Salz  wasser neutral.  



  Das Produkt kann als feuchte Paste wei  terverarbeitet werden, es kann aber auch  durch vorsichtiges Trocknen, am     besten    im  Vakuum bei niedriger, z. B. Zimmertempera  tur; entwässert werden.  



  In den Beispielen bedeuten die Teile Ge  wichtsteile, und die Temperaturen sind in  Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1:</I>  In 220 Teile     Chlorsulfonsäure    von 0  trägt  man 25,8 Teile     1,4-Di-(2',6'-dimethylphenyl-          amino)-6,7-dichloranthrachinon    innerhalb von  45 Minuten ein und     rührt    das     Gemisch    an  schliessend 4 Stunden lang bei 35 bis 40 . Eine  Probe löst sich nun beim Kochen in     20/aiger          Natriumhydroxydlösung    mit rotstickig blauer  Farbe, ist dagegen in kaltem Wasser unlöslich;  diese Fällung lässt sich mit     Essigsäureäthyl-          ester    ausziehen. Man giesst die Masse auf  1400 Teile Eis, filtriert die ausgeschiedene  Verbindung und wäscht sie neutral.  



  Das neue     Farbstoffzwischenprodukt        ist     ein dunkelblaues Pulver, das sich in Benzol  mit rotstickig blauer und in konzentrierter  Schwefelsäure mit blauer Farbe     löst.         <I>Beispiel 2:</I>  Ersetzt man im Beispiel 1 die 220 Teile       Chlorsulfonsäure    durch eine Mischung aus  110 Teilen     Chlorsulfonsäure    und 50 Teilen       Schwefelsäuremonohydrat    und arbeitet eben  falls bei 35 bis 40 , so erhält man dieselbe  Verbindung.



  Additional patent to main patent No. 290293. Process for the preparation of a dye intermediate of the anthraquinone series. The present patent is a process for the preparation of a dye intermediate product of the anthraquinone series, wel Ches consists in that 1,4-di- (2 ', 6'-dimethyjphenyjamino) - 6,7 - dichloroanthraquinone by treatment with chlorosulfonic acid in 7, 4-di- (2 ', 6'-dimethylphenylamino) -6,

  7-dichloro-anthraquinone disulfonic acid chloride transferred.



  It is known that arylaminoanthraquinones often undergo coeramidino ring closure at room temperature as a result of the action of chlorosulfonic acid, whereby their color is greatly increased. Furthermore, there are numerous processes in the anthraquinone series that use chlorosulfonic acid for sulfonation and lead to water-soluble compounds.

   The product obtainable according to the new process, on the other hand, is not soluble in cold water and does not show any increase in color compared to the starting material indicating coeramidino ring closure. It contains 2 atoms of sulfur and 2 atoms of exchangeable chlorine per molecule and is therefore apparently a sulfonic acid chloride. It should be used to represent new dyes.



  The process is conveniently carried out in such a way that the starting material is introduced into chlorosulfonic acid or a mixture of chlorosulfonic acid and sulfuric acid monohydrate or fuming sulfuric acid while stirring at a temperature of -10 to +100 C and the mixture is kept stirring within the same temperature limit until a sample of it dissolves in hot, dilute alkali metal hydroxide solution, but is insoluble in cold water.

   The reaction mass is then poured onto ice or onto a mixture of ice and water or salt water, the precipitate formed is filtered off and washed neutral with water or salt water.



  The product can be further processed as a moist paste, but it can also be dried carefully, preferably in a vacuum at a low temperature, e.g. B. room temperature; be drained.



  In the examples, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.



  Example 1: 25.8 parts of 1,4-di- (2 ', 6'-dimethylphenyl-amino) -6,7-dichloroanthraquinone are introduced into 220 parts of chlorosulfonic acid of 0 in the course of 45 minutes and then stir the mixture for 4 hours at 35 to 40. A sample dissolves when boiled in 20% sodium hydroxide solution with a red-sticky blue color, but is insoluble in cold water; this precipitate can be extracted with ethyl acetate. The mass is poured onto 1400 parts of ice, the compound which has separated out is filtered off and washed neutral.



  The new intermediate dye product is a dark blue powder that dissolves in benzene with a reddish blue color and in concentrated sulfuric acid with a blue color. <I> Example 2: </I> If the 220 parts of chlorosulphonic acid in Example 1 are replaced by a mixture of 110 parts of chlorosulphonic acid and 50 parts of sulfuric acid monohydrate and if the temperature is 35 to 40, the same compound is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a dye intermediate product of the anthraquinone series, characterized in that 1,4-di- (2 ', 6'-dimethylphenylamino) - 6,7 - dichloroanthrachi - non by treatment with chlorosulfonic acid in 1,4- Di- (2 ', 6'-dimethylphenylamino) -6,7-dichloro-anthraquinone-disuHonic acid chloride transferred.

The new intermediate dye product is a dark blue powder, which is soluble in benzene and in a hot 2% sodium hydroxide solution with red-sticky blue and in concentrated sulfuric acid with a blue color, but is insoluble in cold water. SUBClaims: 1. Process according to patent claim, characterized in that the -Uniset is carried out in the presence of sulfuric acid monohydrate. 2.

Process according to patent claim, characterized in that the reaction is carried out at a temperature between -10 and + 100 ° C. 3. The method according to claim and dependent claim 2, characterized in that a sol surface of 35 to 40 C is chosen as the reaction temperature. 4th

A method according to claim and dependent claim 2, characterized in that the chlorosulfonic acid is allowed to act on the 1,4-di- (2 ', 6'-dimethylphenylamino) -6,7-dichloranthraquinone until a sample is obtained of the reaction mixture dissolves in hot, dilute alkali metal hydroxide solution, but not in cold water.