Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, daB man zu neuen, wert-v ollen Monoazofarbstoffen der Pyrazolon- reihe gelangt, wenn man Diazoverbindungen von Aminen der Formel
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mit Pyrazolonen der Formel.
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vereinigt, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe bedeutet.
Als Diazoverbindungen kommen bei spielsweise 2-Amino-4,4'-dichlor-1,1'-diphe- nyläther oder 2-Amino-4,2'-dichlor-1,1'-di- phenyläther in Betracht.
i Als Pyrazolone können zum Beispiel ver wendet werden: 1-(2'-Methyl-4'-sulfo)-phe- nyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2'-Chlor -5'- sulfo)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2',5' Dichlor-4'-sulfo)-phenyl-3-methyl-5-pyrazo- lon,1- (3'-Sulfo) -phenyl-3-methyl-5-pyrazo- lon oder 1-(4'-Sulfo)-phenyl-3-methyl-5-pyr- azolon.
Die Diazotierung der Amine der eingangs erwähnten Formel kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden, zum Beispiel mit Natriumnitrit in Gegenwart von Salzsäure erfolgen.
Die Kupplung kann@in saurem bis alka lischem Medium durchgeführt werden. Eine zweckmässige Ausführungsform der Kupp lung besteht darin, die mineralsauer reagie rende Diazolösung mit der neutral bis schwach alkalisch reagierenden Lösung des Natrium salzes der Pyrazolonverbindung zu vereinigen und dem so erhaltenen Gemisch bis zum Ver schwinden der mineralsauren Reaktion Na triumacetat oderNatriumcarbonat zuzusetzen.
Die so erhältlichen Monoazofarbstoffe der Pyrazolonreihe entsprechen der allgemeinen Formel
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worin R einen aromatischen Rest der Benzol- reihe bedeutet.
Diese Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, insbesondere solcher tierischer Herkunft wie Seide, Leder und vor allem Wolle. Die mit diesen Farbstoffen auf Wolle erzeugten Fär bungen zeichnen sich durch sehr gute Wasch- und Lichtechtheit aus. Mit den neuen Farb stoffen können ferner auch animalisierte Cel- lulose, Kunstfasern aus Casein, Kunstfasern aus Superpolyamiden und Superpolyuretha- nen usw. gefärbt werden.
Gegenstand des vorliegenden Patentes bil det ein Verfahren zur Herstellung eines Mono- azofarbstoffes, welches dadurch gekennzeich net ist, dass man diazotierten 2-Amino-4,2'- dichlor-1,1'-diphenyläther mit 1-(2'-Methyl- 4'-sulfo)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon kup pelt.
Der neue Farbstoff bildet ein helles, gelb braunes Pulver, das sich in heissem Wasser leicht löst und Wolle aus essigsaurem Bade in etwas grünstichig gelben Tönen von sehr gu ter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten anfärbt. In. konzentrierter Schwefelsäure er hält man mit diesem Farbstoff eine bräun- lichrote Lösung.
Beispiel: Man diazotiert 25,4 Teile 2-Amino-4,2'- dichlor - 1,1' - diphenyläther mit 25 Teilen 30%iger Salzsäure und 6,9 Teilen Natrium nitrit in 200 Teilen Wasser bei 0-5 in üb licher Weise.
Die von Verunreinigungen ab- filtrierte Diazolösung tropft man bei 0-5 zu einer Lösung, die man aus 200 Teilen Was ser und 26,8 Teilen 1-(2'-,.Uethyl-4'-sulfo)-phe- nyl-3-methyl-5-pyrazolon unter Zusatz von so viel Natriumcarbonat, dass auf Brillant gelbpapier schwach alkalische Reaktion ein tritt, erhalten hat.
Mit Vorteil setzt man hier auf Natriumacetat oder Natriumcarbonat bis zum Verschwinden der mineralsauren Reak tion zu. Nach beendeter Kupplung wird mit Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd ver setzt, bis die Suspension phenolphthalein- alkalisch reagiert. Der Farbstoff wird nun abfiltriert und getrocknet.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that new, valuable monoazo dyes of the pyrazolone series are obtained if diazo compounds of amines of the formula
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with pyrazolones of the formula.
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combined, wherein R is an aromatic radical of the benzene series.
Suitable diazo compounds are, for example, 2-amino-4,4'-dichloro-1,1'-diphenyl ether or 2-amino-4,2'-dichloro-1,1'-diphenyl ether.
i The following pyrazolones can be used, for example: 1- (2'-methyl-4'-sulfo) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-chloro -5'-sulfo) - phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2 ', 5' dichloro-4'-sulfo) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (3'-sulfo) -phenyl-3 -methyl-5-pyrazolone or 1- (4'-sulfo) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone.
The amines of the formula mentioned at the outset can be diazotized by customary methods known per se, for example with sodium nitrite in the presence of hydrochloric acid.
The coupling can be carried out in an acidic to alkaline medium. An expedient embodiment of the coupling consists in combining the mineral acid-reactive diazo solution with the neutral to slightly alkaline solution of the sodium salt of the pyrazolone compound and adding sodium acetate or sodium carbonate to the resulting mixture until the mineral acid reaction disappears.
The monoazo dyes of the pyrazolone series obtainable in this way correspond to the general formula
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where R is an aromatic radical of the benzene series.
These dyes are suitable for dyeing and printing various materials, especially those of animal origin such as silk, leather and, above all, wool. The dyeings produced with these dyes on wool are characterized by very good wash and lightfastness. The new dyes can also be used to color animalized cellulose, synthetic fibers made from casein, synthetic fibers made from super polyamides and super polyurethanes, etc.
The subject of the present patent bil det a process for the preparation of a monoazo dye, which is characterized in that diazotized 2-amino-4,2'-dichloro-1,1'-diphenyl ether with 1- (2'-methyl- 4'-sulfo) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone kup pelt.
The new dye forms a light, yellow-brown powder which dissolves easily in hot water and dyes wool from an acetic acid bath in slightly greenish yellow shades of very good lightfastness and good wetfastness. In. concentrated sulfuric acid, this dye gives a brownish-red solution.
Example: 25.4 parts of 2-amino-4,2'-dichloro-1,1'-diphenyl ether are diazotized with 25 parts of 30% strength hydrochloric acid and 6.9 parts of sodium nitrite in 200 parts of water at 0-5 in usual Wise.
The diazo solution filtered off from impurities is added dropwise at 0-5 to a solution which is composed of 200 parts of water and 26.8 parts of 1- (2 '-,. Uethyl-4'-sulfo) -phenyl-3 -methyl-5-pyrazolone with the addition of so much sodium carbonate that a weakly alkaline reaction occurs on brilliant yellow paper.
It is advantageous to use sodium acetate or sodium carbonate until the mineral acid reaction disappears. When the coupling is complete, sodium carbonate or sodium hydroxide is added until the phenolphthalein suspension gives an alkaline reaction. The dye is then filtered off and dried.