CH263277A - Procédé continu pour la fabrication de l'acide crotonique. - Google Patents

Description

  Procédé continu pour la fabrication de l'acide     crotonique.       Il est connu que, dans la fabrication de  l'acide     crotonique    par oxydation de l'aldéhyde       crotonique    par de l'oxygène moléculaire, une  grande quantité d'aldéhyde     crotonique    est  transformée en sous-produits indésirables  (voir Wiener     Monatshefte,    1929, volume  53-54, pages 119-126). Parmi ces sous-pro  duits indésirables se trouvent des substances  à haut point d'ébullition qui rendent .la     s6pa-          ration    de l'acide     crotonique    du mélange réac  tionnel coûteuse et difficile, sinon impossible.

      On a constaté, notamment, qu'en amenant  l'aldéhyde     crotonique    en contact intime avec  l'oxygène, la proportion de sous-produits dans  le mélange réactionnel augmente avec la quan  tité d'aldéhyde     crotonique    transformée et que  cette augmentation     devient    considérable si  plus des<B>60%</B> de l'aldéhyde     crotonique    sont  transformés.

   Ainsi, 'par exemple, quand on  part d'un mélange contenant 12 molécules  d'aldéhyde     crotonique    et qu'on l'oxyde à 25  C  avec de l'oxygène, la perte d'aldéhyde     eroto-          nique,    c'est-à-dire la portion qui n'est pas  oxydée en acide     crotonique,    se monte à 0,8  molécule après que 4 molécules ont été trans  formées, à 1 molécule après que 6 molécules  ont été transformées et à 4,5 molécules après  que la transformation de l'aldéhyde est com  plète.

   Quand l'air est utilisé à la place de  l'oxygène, dans des     conditions    analogues, la  perte en aldéhyde     crotoniqiie    se monte déjà    à 4 molécules quand 10 des 12 molécules d'al  déhyde     crotonique    ont été     transformées.     



  On a trouvé, en outre, que la quantité  d'impuretés à haut point d'ébullition est con  sidérablement augmentée si l'oxydation est  effectuée dans des conditions qui permettent  seulement une oxydation lente, c'est-à-dire si  l'on utilise comme agent oxydant, de l'oxy  gène dilué ou de l'air atmosphérique, ou de  l'oxygène en présence de produits de réac  tion gazeux tels que le dioxyde de carbone.  



  La présente invention permet de réaliser  la fabrication d'acide     crotonique    par oxyda  tion en présence d'oxygène, de l'aldéhyde       crotonique,    avec -un haut rendement et sans  qu'il se forme des quantités appréciables de       sous-produits    à haut point d'ébullition.  



  Le procédé continu pour la fabrication de  l'acide     crotonique    par oxydation de l'aldé  hyde     crotonique    par l'action d'oxygène mo  léculaire, selon la présente invention, est ca  ractérisé en ce que la concentration de l'al  déhyde     erotonique    dans le milieu réactionnel  est maintenue à au moins 50     %    en poids et  en ce qu'un gaz contenant de l'oxygène molé  culaire en proportion supérieure à celle de  l'air atmosphérique est introduit d'une ma  nière continue dans ledit     milieu    réactionnel  et mélangé intimement avec celui-ci;

   il en peut  résulter que,     pratiquement,        tous    les produits  de réaction gazeux sont éliminés continuelle-      ment ou périodiquement du mélange réaction  nel.  



  La réaction peut être effectuée \en pré  sence de     catalyseurs    d'oxydation appropriés,  mais on préfère cependant oxyder en l'ab  sence de -tels catalyseurs, de préférence à une       température    de 25 à 35  C.  



  Par le procédé selon l'invention, des     ren-          demënts    supérieurs à 80     %    et un mélange réac  tionnel presque incolore peuvent être obtenus.  En outre, la quantité de peroxydes dans le  produit de réaction est faible comparative  ment à celle qui se trouve dans les produits       obtenais    par les procédés antérieurs, et reste  dans des limites qui     permettent    sans incon  vénient le stockage et l'utilisation du mélange  réactionnel.  



  La séparation de l'acide     crotonique    à par  tir du mélange réactionnel peut se faire soit  par cristallisation, soit par distillation à la  pression normale ou à -une pression réduite.  Lin moyen simple cependant, consiste à dis  tiller à la vapeur l'acide     crotonique    après  que l'aldéhyde     crotonique    ait été     éliminée    du  mélange     réactionnel.     



  On a trouvé qu'en oxydant l'aldéhyde     ero-          tonique    par le procédé selon la présente in  vention, la     distillation    à la vapeur fournit un  acide     crotonique        qui    est     suffisamment    pur  pour les exigences     commerciales,    ce     qui    rend  inutile une     purification        ultérieure.     



  Au     lieu    de     cristalliser    l'acide     crotonique    à  partir du distillat à la vapeur aqueux, il est  possible aussi de soumettre les vapeurs pro  duites par la     distillation    à la     vapeur    à     une     condensation fractionnée, et de retirer à la  base de la colonne de     fractionnement    de  l'acide     crotonique        pur    et, au sommet, de l'eau  contenant     une    petite quantité d'acides formi  que et acétique qui ont été formés pendant  la distillation.  



  Le produit obtenu par le procédé selon       l'invention    contenant peu ou point d'impure  tés     résinifiables    à haut point d'ébullition, une       distillation    à la     vapeur    subséquente peut être  effectuée avec une quantité minimum de va  peur. .    L'exemple suivant     montre    comment l'in  vention peut être réalisée.  



  <I>Exemple:</I>  Dans     un    récipient en aluminium conte  nant 4000 parties en poids d'un mélange réac  tionnel comprenant de l'aldéhyde     crotonique     et ses produits d'oxydation, de l'aldéhyde     cro-          tonique    et de l'oxygène sont amenés à     une     vitesse constante, tandis que par un     trop-          plein    une quantité correspondante de     liquide     réactionnel est continuellement retirée. La       température    dans l'appareil     d'oxydation    est  maintenue à 29  C, par refroidissement.

   La  vitesse à laquelle l'oxygène passe dans le mé  lange réactionnel est réglée de faon que le  gaz effluent contienne environ<B>10%</B> en vo  lume     d'oxygène.    Le récipient d'oxydation est  monté avec un brasseur à grande vitesse et  l'arrivée d'oxygène est placée au fond de  l'appareil.  



  Avec une concentration de<B>50%</B> en poids  d'aldéhyde     crotonique    dans le mélange réac  tionnel, les 83     %    en poids de l'aldéhyde     cro-          tonique    qui a passé sont transformés en acide       cr        otonique,    la     quantité    de produits à haut  point d'ébullition n'étant pas supérieure à  4     %    en poids.

   Quand     on.    utilise de l'air au  lieu d'oxygène et en maintenant la concentra  tion de l'aldéhyde     crotonique    à 27     %    en poids  dans le mélange réactionnel, 48     %    en poids  seulement de l'aldéhyde     crotonique    qui a réagi  sont transformés en acide     crotonique,    le pro  duit principal étant constitué par des subs  tances à haut point     d'ébullition.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé continu pour la fabrication de l'acide crotonique, - par oxydation de l'aldé hyde crotonique par de l'oxygène moléculaire, caractérisé en ce que la concentration d'aldé hyde crotonique dans le milieu réactionnel est maintenue à au moins 50 % en poids et en ce qu'un gaz contenant de l'oxygène molécu laire en proportion supérieure à celle de l'air atmosphérique est introduit d'une manière continue dans ledit milieu réactionnel et mé langé intimement avec celui-ci. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

   Procédé selon la revendication, dans le quel l'oxydation est effectuée à une tempé rature de 25 à 35 C. 2. Procédé selon la revendication, dans le quel l'oxydation est effectuée en présence d'un catalyseur d'oxydation. 3. Procédé selon la revendication, dans le quel une partie du mélange réactionnel est continuellement retirée et soumise à une dis tillation à la vapeur après élimination de l'al déhyde crotonique non transformée. 4. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 3, dans lequel le distillat obtenu par la distillation à la vapeur est sou mis à une condensation fractionnée. 5.

   Procédé selon la revendication, dans lequel la vitesse d'alimentation en gaz conte nant de l'oxygène moléculaire est réglée de façon que les gaz effluents contiennent envi ron 1.0J en volume d'oxygène moléculaire.