Procédé de fabrication d'une matière huileuse. On a déjà proposé de soumettre, en phase liquide, à l'action de l'acétylène, les acides gras ayant plus de quatre atomes de carbone dans la molécule ou les mélanges de ces acides gras (par exemple un mélange d'acides gras obtenu par oxydation de la paraffine et con tenant des acides ayant de 8 à 12 atomes de carbone). La réaction est effectuée en pré sence de sels de zinc ou de cadmium, d'acides organiques servant de catalyseurs, et de pré férence sous pression. Il se forme ainsi des esters vinyliques des acides gras utilisés. Ces esters peuvent être polymérisés de la manière habituelle utilisée pour les esters vinyliques des acides gras inférieurs.
Il est également possible, toutefois, de réaliser la production des esters vinyliques et leur polymérisation en une seule phase en prolongeant la durée de réaction ou en continuant de chauffer une fois la réaction principale terminée. Suivant les matières de départ utilisées, on constate que les polymères sont plies ou moins solides; ce sont, en partie, des masses cireuses ou, no tamment lorsqu'on utilise des acides gras non saturés, des liquides très visqueux analogues aux huiles polymérisées, possédant des pro priétés siccatives, notamment en présence d'un siccatif. La présente invention a pour objet un pro cédé de fabrication d'une matière huileuse, contenant des produits de condensation d'aci des gras avec de l'acétylène en mélange avec des corps gras.
Selon l'invention, on fait réagir de l'acé tylène, à une température élevée et en pré sence d'un catalyseur, sur un acide gras à au moins cinq atomes de carbone ou des mélanges de tels acides gras, au sein d'un liquide cons titué au moins partiellement par une huile grasse. Il peut être avantageux, par exemple, pour éliminer le catalyseur après la. réaction, d'ajouter au mélange un diluant, par exem ple du white spirit ou des essences minérales. Au lieu d'acétylène et à titre de variante, on peut aussi utiliser des mélanges gazeux con tenant de l'acétylène.
On peut utiliser des acides gras naturels ou synthétiques, par exemple des acides gras dérivés des huiles grasses ou ceux for més pendant l'oxydation des hydrocarbures paraffiniques.
A titre d'exemples d'huiles grasses, on peut citer l'huile de lin, l'huile de ricin, l'huile de lin polymérisée et l'huile de soya. On peut utiliser aussi des mélanges d'huiles grasses.
La réaction de l'acétylène sur les acides gras donne naissance à des produits que l'on peut polymériser ou qui, suivant la tempéra ture et la durée de la réaction, peuvent déjà être polymérisés à un degré plus ou moins élevé. I1 est surprenant de constater que la présence de l'huile grasse permet de régler largement la nature et les propriétés des pro duits finaux obtenus, notamment en ce qui concerne leur degré de non-saturation. Il est ainsi possible, par exemple, de régler dans de grandes limites la vitesse à laquelle ces pro- duits sont capables de sécher lorsqu'ils sont exposés à l'air. En outre, on constate qu'ils possèdent après le séchage, des qualités re marquables de résistance à l'eau.
Une autre propriété importante consiste en ce qu'ils sont capables d'absorber une grande quantité de pigment, tout en conservant ume fhüdité mar quée ou parfois même très grande.
La présente invention permet ainsi d'obte nir des produits dont on peut régler les pro priétés principal-es, telles que la vitesse de sé chage, la viscosité, la capacité d'absorber des pigments et la résistance à l'eau de la pelli cule séchée, par le choix approprié de l'acide gras, de l'huile grasse ou du rapport entre les composants, ainsi que de la température (la viscosité du produit final montant avec la température de traitement) et, dans certains cas, de la pression, Si l'huile grasse utilisée est, par exemple, l'huile de lin, on peut obtenir des produits huileux analogues à l'huile de lin polymérisée,
séchant rapidement lorsqu'ils sont exposés à l'air en couches minces et mouillant facilement les pigments secs, tandis que, lorsqu'ils sont mélangés avec un pigment, ils sont très fluides et gardent un aspect très brillant après le sé chage, même lorsque leur teneur en pigment est très grande, ces propriétés étant considé rablement supérieures à celles des peintures ordinaires à l'huile de lin.
Certains de ces produits peuvent très bien servir de liants pour la peinture, tandis que d'autres, dont le degré de non-saturation est moindre et qui, par conséquent, sèchent beau coup plus lentement lorsqu'ils sont exposés à l'air, sont surtout intéressants du fait de leur travers le liquide),
ceci assurant une pouvoir ramollissant. L'invention n'est donc pas limitée à la fabrication de produits ayant des propriétés particulières.
Il est possible d'appliquer le procédé con forme à l'invention sorts pression accrue, mais ceci n'est nullement indispensable, car on. peut obtenir des produits excellents à la pression atmosphérique ou à une pression légèrement supérieure (par exemple celle qui peut être nécessaire pour faire barboter l'acétylène à possibilité de réglage.
Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, on fait réagir de l'acétylène sensiblement à la pres sion atmosphérique et en présence d'un cata lyseur sur un mélange d'un ou plusieurs aci des gras du type spécifié avec une huile grasse. Le traitement à une pression sensible ment égale à la pression atmosphérique n'est pas seulement plus simple due si la pression était plus élevée, il réduit aussi le danger d'explosion qui existe toujours lorsque l'acé tylène est utilisée sous pression.
La température à laquelle la réaction est effectuée, lorsqu'on opère à peu près à la pression atmosphérique, varie. généralement entre 150 et 250 C, voire 175 et 275 C. Au dessous de 150 C la réaction est souvent trop lente pour les besoins de l'industrie, tandis qu'au-dessus de 250 C, les produits subissent une décomposition appréciable. Si le traite ment est effectué sous pression, la tempéra ture peut être légèrement inférieure. On a obtenu d'excellents résultats en utilisant comme catalyseurs des composés du cadmium ou dti zinc.
Le rapport entre les quantités d'acide gras et d'huile grasse peut varier dans de grandes limites, ceci étant, comme on l'a déjà dit plus lia-Lit, l'un des facteurs déterminant les pro priétés du produit final.
Ainsi, une proportion plus faible d'acide gras donne un produit séchant moins rapide ment et dont la résistance à l'eau est égale ment moindre. Pour la plupart des a.ppliea- tions, toutefois, on a constaté que des propor tions sensiblement égales d'acides gras et d'huiles grasses sont avantageuses. Exemple d; 500 parties en poids d'acide gras d'huile de soya, 500 parties en poids d'huile de lin et 15 parties en poids de blanc de zinc ont été chauffées jusqu'à 210 C à la pression atmosphérique, pendant 20 heures, en intro duisant de l'acétylène dans le mélange.
On a obtenu une huile visqueuse, légèrement trou ble, ayant un indice d'acide égal à 10. Exposée à l'atmosphère en couche mince, cette huile sèche en donnant une pellicule élastique qui ne colle absolument pas et. qui est très résis tante à l'eau. Lorsqu'on utilise une propor- tion. plus faible d'acide gras, la pellicule sè che moins rapidement et elle résiste un peu moins à l'eau.
<I>Exemple II:</I> 500 parties en poids d'acide gras d'huile de colza, 500 parties en poids d'huile de ricin et 15 parties en poids d'acétate de cadmium ont été chauffés à la pression atmosphérique jusqu'à 250 C, en introduisant de l'acétylène dans le mélange. On a obtenu une huile claire et visqueuse ayant à peu près les mêmes qua lités que celle de l'exemple I.
Exemple <I>111:</I> 250 parties en poids d'acide gras d'huile de lin, 750 parties en poids d'huile de lin po lymérisée, 200 parties en poids de white spirit et 25 parties en poids d'acétate de cadmium ont été chauffées au reflux pendant 30 heu res à la pression atmosphérique et à une tem pérature de 200" C, en introduisant de l'acé tylène dans le mélange. Le précipité obtenu a été séparé par filtrage en laissant une huile claire et visqueuse qui, étalés en couche mince, sèche rapidement lorsqu'elle est exposée à l'air et résiste bien à l'eau.
Exemple <I>Il':</I> 75 parties en poids < les acides gras obtenus au commencement. de la distillation des pro duits d'oxydation de la paraffine et dont la molécule contient de 5 à 10 atomes de carbone, 25 parties en poids d'huile de lin et 3 parties en poids d'oxyde de zinc ont été chauffées au reflux pendant 30 heures à la pression atmosphérique à une tempéra ture de 210" C, en introduisant de l'acétylène dans le mélange. On a ainsi obtenu une huile claire et visqueuse ayant un indice d'acide d'environ 15.
Après l'addition d'un siccatif, cette huile, étalée en couche mince et exposée à l'air, sèche en 24 heures et donne une pelli cule élastique non collante dont. la résistance à l'eau est satisfaisante. Exemple <I>l':</I> 50 parties en poids des acides bras obte nus à la fin de la distillation des produits d'oxydation de lit paraffine et dont la molé cule contient de 20 à 28 atomes de carbones 50 parties en poids d'huile de soya, 25 parties en poids de white spirit et 1,5 partie en poids d'acétate de eadrnium ont été ehanffées au reflux à la pression atmosphérique,
d'abord pendant 20 heures à la température de 200" C, puis pendant 4 heures à. suie température de 2:30" C, en introduisant de l'acétylène clans le mélange. On obtient une huile visqueuse, lé gèrement trouble, ayant une fluidité satisfai sante et des qualités se rapprochant de celles de l'huile de l'exemple IV.