Verfahren zur Herstellung eines neuen Phthalocyaninderivates. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Metallphthalocyaninderivates, welches da durch gekennzeichnet ist, dass gupf ertetra-4- (p-nitrobenzoyl)-phthalocyanin zum entspre chenden Kupfer-tetra-4-(p-aminobenzoyl)- phthalocyanin reduziert wird.
Das Kupfer- tetra-4-(p-nitrobenzoyl)-phth.aIocyanän wird durch Erhitzen von 4-(p-Nitrobenzoyl)- phthalsäure oder des entsprechenden Anhy- drids, Amids oder Imids mit Harnstoff und einer Kupfer enthaltenden Substanz, vorzugs- weise in Gegenwart eines, Katalysiators, wel cher eine Substanz ist, die ein Element der 5.
oder 6. Gruppe des Periodischen Systems, ent hält und .ein Atomgewicht zwischen 15 und 23 oder zwischen 33 und 92 aufweist, gege benenfalls unter Zusatz von Borsäure, er halten.
Die Reduktion kann mittels gewöhnlichen Reduktionsmitteln, wie Natriumhydrosulfid, Stannochlorid oder Natnumhydrosulfit, er folgen. Die neue Verbindung findet als Zwischen produkt für Farbstoffe Verwendung; insbe- sondere lässt sie sich diazotieren und mit einer geeigneten Kupplungskomponente kuppeln.
Das neue Phthalocyaninderivat ist ein grünlichblaues, festes Produkt, das in Wasser unlöslich, hingegen in konzentrierter Schwe felsäure unter Bildung einer grünlichen Lö sung löslich ist.
<I>Beispiel:</I> 125 Teile 4-(p-Nitrobenzoyl)-phthalsäure, <B>357</B> Teile Harnstoff, 20 Teile wasserfreies Kupferchlorid, 7,5 Teile Ammoniummolybdat und 1.5 Teile Borsäure werden vermischt und fein gepulvert.
Das Gemisch wird zu 770 Teilen o-Dichlo@rbenzol hinzugefügt und das Ganze unter Rühren 4 Stunden bei l45 C erhitzt. Dabei wird Kupfer-tetra-4- (p-nitrobenzoyl)-phthalocyanin als dunkel- grüne Suspension erhalten.
Das Gemisch wird heiss filtriert und das feste Produkt mit siedendem Alkohol extrahiert. Das rohe Kupfer - tetra - 4 - (p - nitrobenzoyl) - phtlualo- cyanin wird hierauf mit siedendem Wasser, heisser 2n-Salzsäure, heissem 2n-Ammoniak, heisser 2n-Natronlauge und heissem Wasser extrahiert.
Das Produkt wird nun getrocknet und mit siedendem Aceton extrahiert. Das so erhaltene Kupfer-tetra-4-(p-nitrobenzoyl)- phthalocyan,in wird in 550 Teilen konzen- triertem Schwefelsäure bei 5-10 <B>C</B> gelost und die grüne Lösung in 5500 Teile kaltes Wasser gegossen.
Das suspendierte Kupfer- tetra-4-(p-nitrobenzoyl)-phthalocyanin wird abfiltriert und die erzielte Paste so lange ge waschen, bis sie frei von Säure und von an- organischen Salzen ist.
Das in Form einer wässerigen Paste in der oben beschriebenen Weise erhaltene Kup- fer-tetra - 4 - (p - nitrobenzoyl) - phthalocyanin, welches 22,8 Teile trockenes Material enthält, wird gemahlen und in 243 Teilen Wasser suspendielt. Nun wird durch langsame Zu gabe von 34,8 Teilen Natriumhydrosulfid als 30%ige wässerige Lösung die Reduktion be wirkt.
Das Gemisch wird während 5 Stunden gerührt, in einer Kugelmühle während 10 Stunden gemahlen und hierauf das Kupfer- tetra-4-@p-aminobenzo\ 1)-phthalocyanin ab filtriert und so lange gewaschen, bis keine Spuren von Alkali und Sulfid mehr nach weisbar sind.
Man kann das Produkt dann trocknen, worauf es ein grünlich-blaues, festes Produkt darstellt; es wird jedoch zweckmässig in Forin einer wässerigen Paste zu Diazotie- rungszwecken aufbewahrt. Die Diazotierung wird leicht durch Umsetzung von Salzsäure und Natriumnitrit bewirkt.
Process for the production of a new phthalocyanine derivative. The present invention relates to a process for the production of a new metal phthalocyanine derivative, which is characterized in that gupf ertetra-4- (p-nitrobenzoyl) -phthalocyanine is reduced to the corresponding copper-tetra-4- (p-aminobenzoyl) phthalocyanine .
The copper tetra-4- (p-nitrobenzoyl) -phth.aIocyanän is made by heating 4- (p-nitrobenzoyl) -phthalic acid or the corresponding anhydride, amide or imide with urea and a copper-containing substance in the presence of a catalyst which is a substance which is an element of the 5th
or 6th group of the Periodic Table, contains and .an atomic weight between 15 and 23 or between 33 and 92, if necessary with the addition of boric acid, he hold.
The reduction can be carried out using common reducing agents such as sodium hydrosulfide, stannous chloride or sodium hydrosulfite. The new compound is used as an intermediate for dyes; in particular, it can be diazotized and coupled with a suitable coupling component.
The new phthalocyanine derivative is a greenish-blue, solid product that is insoluble in water, but soluble in concentrated sulfuric acid to form a greenish solution.
<I> Example: </I> 125 parts of 4- (p-nitrobenzoyl) phthalic acid, <B> 357 </B> parts of urea, 20 parts of anhydrous copper chloride, 7.5 parts of ammonium molybdate and 1.5 parts of boric acid are mixed and finely powdered.
The mixture is added to 770 parts of o-dichlorobenzene and the whole is heated at 145 ° C. for 4 hours while stirring. Copper tetra-4- (p-nitrobenzoyl) phthalocyanine is obtained as a dark green suspension.
The mixture is filtered hot and the solid product is extracted with boiling alcohol. The crude copper - tetra - 4 - (p - nitrobenzoyl) - phtlualo cyanine is then extracted with boiling water, hot 2N hydrochloric acid, hot 2N ammonia, hot 2N sodium hydroxide solution and hot water.
The product is then dried and extracted with boiling acetone. The copper tetra-4- (p-nitrobenzoyl) phthalocyanine obtained in this way is dissolved in 550 parts of concentrated sulfuric acid at 5-10 C and the green solution is poured into 5500 parts of cold water.
The suspended copper tetra-4- (p-nitrobenzoyl) phthalocyanine is filtered off and the paste obtained is washed until it is free of acid and inorganic salts.
The copper-tetra-4- (p-nitrobenzoyl) phthalocyanine obtained in the form of an aqueous paste in the manner described above, which contains 22.8 parts of dry material, is ground and suspended in 243 parts of water. The reduction is now effected by slowly adding 34.8 parts of sodium hydrosulfide as a 30% strength aqueous solution.
The mixture is stirred for 5 hours, ground in a ball mill for 10 hours and then the copper tetra-4- @ p-aminobenzo \ 1) phthalocyanine is filtered off and washed until no more traces of alkali and sulfide can be detected are.
The product can then be dried, whereupon it is a greenish-blue, solid product; however, it is expediently stored in the form of an aqueous paste for diazotization purposes. The diazotization is easily effected by reacting hydrochloric acid and sodium nitrite.