DE2009421C3 - Water-soluble monoazo dyes, processes for their production and their use for dyeing or printing leather, wool, silk, polyamide, polyurethane and / or native or regenerated cellulose fiber materials - Google Patents
Water-soluble monoazo dyes, processes for their production and their use for dyeing or printing leather, wool, silk, polyamide, polyurethane and / or native or regenerated cellulose fiber materialsInfo
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Description
SO1XSO 1 X
-CH2-CH2-Y
-CH=CH2 -CH 2 -CH 2 -Y
-CH = CH 2
(2)(2)
(3)(3)
darstellt, worin Y die Hydroxygruppe oder einen alkalisch abspaltbaren Rest darstellt.represents in which Y represents the hydroxyl group or a radical which can be split off under alkaline conditions.
2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch I genannten und definierten Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen Formel2. Process for the preparation of the dyes mentioned and defined in claim I, characterized in that characterized in that amines of the general formula
(HO3SL NH2 (HO 3 SL NH 2
SO2X
worin die Reste R und X die in Anspruch I angeSO 2 X
wherein the radicals R and X are those in claim I.
1515th
2525th
entsprechen, worin der Benzolkern A als weitere Substituenten Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Halogenatome oder die Benzylgruppe, die Methylamino- oder Phenylaminogruppe oder die Acetylamino-, Benzoylamino-, Toluolsulfonylamino-, Acetylaminophenyl-, Phenylsulfonylamino- oder Nitrophenylamino-Gruppe sowie die Nitrogruppe oder den gegebenenfalls durch Methyl- und/oder Sulfonsäuregruppen substituierten 2-BenzthiazoIylrest enthalten kann, R die Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Amino- oder Alkylaminogruppe oder den Hydrazinrest bedeutet, der Benzolkern C als einen oder zwei weitere Substituenten Alkyl- und/oder Alkoxygruppen von jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie Chloratome tragen kann, in und η Zahlen von O bis 2 bedeuten, wobei die Summe von m und η mindestens 1 ist, im Falle von (ni + ;i) = I jedoch der Benzolkern A zwingend einen weiteren Substituenten oben angegebener Bezeichnung trägt, und X eine Gruppierung der Formelcorrespond, in which the benzene nucleus A as further substituents are alkyl, haloalkyl or alkoxy groups each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, halogen atoms or the benzyl group, the methylamino or phenylamino group or the acetylamino, benzoylamino, toluenesulphonylamino, acetylaminophenyl, phenylsulphonyl - or nitrophenylamino group as well as the nitro group or the 2-benzthiazoyl radical optionally substituted by methyl and / or sulfonic acid groups, R denotes the hydroxyl group, an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, an amino or alkylamino group or the hydrazine radical, the benzene nucleus is C. as one or two further substituents can carry alkyl and / or alkoxy groups each having 1 to 4 carbon atoms and chlorine atoms, in and η denote numbers from 0 to 2, the sum of m and η being at least 1, in the case of (ni + ; i) = I, however, the benzene nucleus A necessarily bears a further substituent from the designation given above , and X is a grouping of the formula
(HOOC),(HOOC),
worin A, m und η die in Anspruch I angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert, mit einem Pyrazolonderivat der allgemeinen Formelwherein A, m and η have the meanings given in claim I, diazotized, with a pyrazolone derivative of the general formula
CORCOR
gebenen Bedeutungen haben und der Benzolkern C wie in Anspruch 1 beschrieben substituiert sein kann, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der Formel (1), in denen Y die Gruppierung der Formelhave given meanings and the benzene nucleus C as described in claim 1 may be substituted can, couples and optionally the resulting dyes of the formula (1) in which Y is the grouping the formula
-CH2-CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH
darstellt, anschließend nach an sich bekannten Methoden in Farbstoffe der Formel (1) mit der Gruppierungrepresents, then according to methods known per se in dyes of the formula (1) with the grouping
-SO2-CH2-CH2-Y-SO 2 -CH 2 -CH 2 -Y
überführt, worin Y einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet. 3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamid-, Polyurethan- und/oder nativen oder regenerierten Cellulosefasermu.trialien.converted, in which Y is an inorganic or organic radical which can be split off under alkaline conditions. 3. Use of the dyes according to claim 1 for dyeing or printing leather, wool, Silk, polyamide, polyurethane and / or native or regenerated cellulose fiber materials.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1)The present invention relates to new, valuable, water-soluble monoazo dyes in the form of free acid of the general formula (1)
3030th
J5 (HO3SL
(HOOC)n J5 (HO 3 SL
(HOOC) n
CORCOR
SO2XSO 2 X
40 entsprechen, worin der Benzolkern A als weitere Substituenten Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Halogenatome, wie Chlor-, Brom- oder Fluoratome, oder die Benzylgruppe, ferner die Methylamino- oder Phenylaminogruppe oder die Acetylamino-, Benzoylamino-, Toluolsulfonylamino-, Acetylaminophenyl-, Phenylsulfonylamino- oder Nitrophenylamino-Gruppe sowie die Nitrogruppe oder den gegebenenfalls durch Methyl- und/oder Sulfonsäuregruppen substituierten 2-Benzthiazolylrest enthalten kann, R die Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Amino- oder Alkylaminogruppe oder den Hydrazinrest bedeuten, der Benzolkern C als einen oder zwei weitere Substituenten Alkyl- und/oder Alkoxygruppen von jeweils I bis 4 Kohlenstoffatomen sowie Chloratome tragen kann, m und η Zahlen von O bis 2 bedeuten, wobei die Summe von m und η mindestens I ist, im Falle von (m + /1) = I jedoch der Benzolkern A zwingend einen weiteren Substituenten oben angegebener Bezeichnung trägt, und X eine Gruppierung der Formel 40 correspond, in which the benzene nucleus A as further substituents are alkyl, haloalkyl or alkoxy groups, each with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, halogen atoms, such as chlorine, bromine or fluorine atoms, or the benzyl group, and also the methylamino or phenylamino group or the acetylamino -, Benzoylamino, toluenesulfonylamino, acetylaminophenyl, phenylsulfonylamino or nitrophenylamino group and the nitro group or the 2-benzthiazolyl radical optionally substituted by methyl and / or sulfonic acid groups, R the hydroxyl group, an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms Amino or alkylamino group or the hydrazine radical, the benzene nucleus C as one or two further substituents can carry alkyl and / or alkoxy groups each having from 1 to 4 carbon atoms and chlorine atoms, m and η denote numbers from 0 to 2, the sum of m and η is at least I, but in the case of (m + / 1) = I the benzene nucleus A necessarily has a further subs tituenten abovementioned name, and X is a grouping of the formula
-CH2-CH2-Y
-CH=CH2 -CH 2 -CH 2 -Y
-CH = CH 2
darstellt, worin Y die Hydroxygruppe oder einen alkalisch abspaltbaren Rest darstellt.represents in which Y represents the hydroxyl group or a radical which can be split off under alkaline conditions.
An alkalisch abspallbaren anorganischen oder organischen Resten Y seien beispielsweise folgende genannt: On inorganic or organic ones that can be removed under alkaline conditions The following are examples of Y residues:
ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor-oder Bromatom, eine Alkyl- oder Arylsulfonsäuregruppe, eine Acyloxygruppe, wiedieAcetoxygruppe, eine Phenoxygruppe, eine Dialkylaminogruppe, wie beispielsweise eine Dimethyl- oder Diäthylaminogruppe, ferner die Thioschwefelsäureestergruppe, die Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe. a halogen atom, preferably a chlorine or bromine atom, an alkyl or arylsulfonic acid group, a Acyloxy group, such as the acetoxy group, a phenoxy group, a dialkylamino group, such as, for example, a dimethyl or diethylamino group, also the Thiosulfuric acid ester group, the phosphoric acid ester group and especially the sulfuric acid ester group.
Bevorzugt sind Farbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (4) und der allgemeinen Formel (5) entsprechenPreference is given to dyes which are in the form of the free acid of the general formula (4) and the general Correspond to formula (5)
(HOOC)n (HOOC) n
CORCOR
(4)(4)
so,xso, x
(HO3S),(HO 3 S),
CORCOR
(5)(5)
SO2XSO 2 X
in welchen Z1 ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Acetylamino-, Acetylaminophenyl-, Phc·· nylsulfonylamino-, Toluolsulfonylamino-, Nitrophenylamino-, 2-Benzthiazolyl-, Sulfo-2-benzthiazoIyl-, Methyl-2-benzthiazolyl- oder Methyl-sulfo-2-benzthiazolylgruppe und Z2 ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, B und D Alkyl- und/ oder Alkoxygruppen von 1 bis 4 C-Atomen darstellen, q für die Zahl 1 oder 2 steht und R1X, mund η die obengenannten Bedeutungen haben, wobei im Falle von (m + n) = I jedoch Z1 und Z2 nicht beide gleichzeitig Wasserstoff sein dürfen.in which Z 1 is a hydrogen or chlorine atom, an alkyl or alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an acetylamino, acetylaminophenyl, Phc ·· nylsulfonylamino, toluenesulfonylamino, nitrophenylamino, 2-benzthiazolyl, sulfo-2-benzthiazolyl -, methyl-2-benzthiazolyl or methyl-sulfo-2-benzthiazolyl group and Z 2 is a hydrogen or chlorine atom or an alkyl or alkoxy group each having 1 to 4 carbon atoms, B and D are alkyl and / or alkoxy groups from 1 to Represent 4 carbon atoms, q stands for the number 1 or 2 and R 1 X, m and η have the meanings given above, but in the case of (m + n) = I, Z 1 and Z 2 may not both be hydrogen at the same time.
Die neuen Monoazofarbstoffe der vorstehend genannten allgemeinen Formel (I) werden in erfindungsgemäßer Weise hergestellt, indem man Amine der allgemeinen Formel (6)The new monoazo dyes of the aforementioned general formula (I) are in accordance with the invention Way prepared by adding amines of the general formula (6)
(HO3S),(HO 3 S),
(HOOC)n (HOOC) n
NH2 NH 2
(6)(6)
worin Λ, m und /i die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert, mit einem Pyrazolonderivat der allgemeinen Formel (7)wherein Λ, m and / i have the meanings given above have, diazotized, with a pyrazolone derivative of the general formula (7)
-COR-COR
SO1XSO 1 X
worin die Reste R und X die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und der Benzolkern C wie vorstehend beschrieben substituiert sein kann, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten Formel (1), in denen Y die Gruppierung der Formelin which the radicals R and X have the meanings given above and the benzene nucleus C as above may be substituted described, couples and optionally the obtained dyes of the above Formula (1) in which Y is the grouping of the formula
-CH2-CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH
darstellt, anschließend nach an sich bekannten Methoden in Farbstoffe der Formel (I) mit der Gruppierung represents, then according to methods known per se in dyes of the formula (I) with the grouping
-SO2-CH2-CH2-Y-SO 2 -CH 2 -CH 2 -Y
überführt, worin Y einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder prganischen Rest bedeutet.converted, in which Y is an inorganic or prganic radical which can be split off under alkaline conditions.
Die Überführung von Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel (1) mit der GruppierungThe conversion of dyes of the general formula (1) mentioned with the grouping
-SO2-CH2-CH2-OH
in Farbstoffe mit der Gruppierung-SO 2 -CH 2 -CH 2 -OH
in dyes with the grouping
-SO2-CH2-CH2- OSO3H-SO 2 -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H
erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Aniidosiniünsäure oder SO3-abgebende Mittel.takes place in a manner known per se with sulfating agents, such as, for example, concentrated sulfuric acid, chlorosulfonic acid, aniidosinic acid or SO 3 -releasing agents.
Die Überrührung von Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel (1) mit der GruppierungThe touching of dyes of the general formula (1) mentioned with the grouping
-SO2-CH2-CH2-OH
in Farbstoffe mit der Gruppierung-SO 2 -CH 2 -CH 2 -OH
in dyes with the grouping
-CH2-CH2-O- PO3H2 -CH 2 -CH 2 -O- PO 3 H 2
erfolgt in an sich bekannter Weise mit Phosphorylierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsäurc. Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkylester. Gemische von Phosphorsäure und Phosphorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid.takes place in a manner known per se with phosphorylating agents, such as concentrated phosphoric acid, Pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid c. Polyphosphoric acid, polyphosphoric acid alkyl esters. Mixtures of phosphoric acid and phosphorus pentachloride or phosphorus oxychloride.
Die Überführung von Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel (1) mit der GruppierungThe conversion of dyes of the general formula (1) mentioned with the grouping
-SO2-CH2-CH2-OH
in Farbstoffe mit der Gruppieiung-SO 2 -CH 2 -CH 2 -OH
in dyes with the group
-SO2-CH2-CH2-Y-SO 2 -CH 2 -CH 2 -Y
worin Y eine Alkyl- oder Arylsulfonsäureestergruppe oder eine Acyloxygruppe bedeutet, erfolgt beispielsweise durch Umsetzung mit Alkyl- oder Arylsiilfonsäurechloriden, wie beispielsweise Methansulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid, oder mit Carbonsäurcchloriden, wie beispielsweise Aceiylchlorid oder .VSulfobenzoylchlorid, in bekannter Weise.in which Y denotes an alkyl or arylsulfonic acid ester group or an acyloxy group takes place, for example by reaction with alkyl or arylsilfonic acid chlorides, such as methanesulphonic acid chloride or p-toluenesulphonic acid chloride, or with Carboxylic acid chlorides, such as acyl chloride or .Vsulfobenzoyl chloride, in a known manner.
20 09 42t20 09 42t
Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) mit der Gruppierung Dyes of the general formula (1) with the grouping
-SO2-CH = CH,-SO 2 -CH = CH,
können aus Farbstoffen mit der Gruppierung
-SO2-CH2-CH2-Ycan from dyes with the grouping
-SO 2 -CH 2 -CH 2 -Y
in an sich bekannter Weise durch Behandeln mit alkalischen Mitteln hergestellt werden.in a manner known per se by treating with alkaline Funds are produced.
Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen Y für die Thioschwei'elsäureestergruppe oder für eine Dialkylaminogruppe steht, können aus Farbstoffen der Formel (I), in denen X für die GruppeDyes of the general formula (1) in which Y for the thiosulfuric acid ester group or for a Dialkylamino group can be selected from dyes of the formula (I) in which X represents the group
-CH=CH2 -CH = CH 2
steht, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzen der Thioschvvefelsäure, wie beispielsweise Natriumthiosulfat, oder durch Umsetzung mit Diaikyiaminen, wie beispielsweise Diäihyiamin, hergestellt werden.stands, in a manner known per se, by reaction with salts of thiosulfuric acid, such as, for example Sodium thiosulphate, or by reaction with diaikyiamines, such as diethylamine.
Die als Kupplungskomponenten verwendeten Pyrazolone der allgemeinen Formel (5) können nach bekannten Methoden erhalten werden, indem man beispielsweise Phenylhydrazine, die den RestThe pyrazolones of the general formula (5) used as coupling components can be prepared according to known Methods can be obtained by, for example, phenylhydrazines, which are the remainder
-SO2-X
enthalten, worin X eine Gruppierung der Formel-SO 2 -X
contain, wherein X is a grouping of the formula
-CH2-CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH
31.2 Gewichtsteile l-(4'-/i-Hydroxyüth>lsiilfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure werden bei IO bis 15 C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäureeingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei IO bis 20 C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutral gestellt.31.2 parts by weight of 1- (4 '- / i-Hydroxyüth> Isilfonyl) -phenyl-5-pyrazolon-3-carboxylic acid are entered at 10 to 15 C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is on 1000 parts by weight of ice and stirred at 10 to 20 C by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate neutral.
20.3 Gewichtsteile 4-Methoxy7aniIin-2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert und in die Lösung der Azokomponente gegeben. Die Kupplung erfolgt bereits im stark sauren Bereich und wird durch Zusatz von festem Natriumcarbonat bei pH 4—6 zu Ende geführt. Der Farbstoff ist sehr leicht löslich und wird durch Sprühtrocknung gewonnen. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel20.3 parts by weight of 4-methoxy7aniine-2-sulfonic acid are diazotized as usual and added to the solution of the azo component. The coupling is already taking place in the strongly acidic range and is brought to an end by the addition of solid sodium carbonate at pH 4-6. The dye is very easily soluble and is obtained by spray drying. The dye corresponds in the form of the free acid of the formula
"JO"JO
bedeutet, mit Oxalessigsäuredialkylester umsetzt, die Estergruppe gegebenenfalls verseift oder mit Dialkylaminen oder Hydrazin zur Reaktion bringt.means, reacts with dialkyl oxaloacetate, the Ester group optionally saponified or reacts with dialkylamines or hydrazine.
Als Diazokomponenten kommen beispielsweise folgende Amine in Betracht: Toluidin-, Xylidin-, Anisidin-, Phenetidin^Aminoresorcin-dimethyläther-Aminohydrochinondimethyläther- und Dichloranilinsulfonsäurcn, Aminonitrodiphenylaminsulfonsäuren, ferner Aminoacetanilido-, Aminobenzanilido- und Aminotosylanilido-sulfonsäuren sowie Dehydrothiotoluidinsulfonsäuren. The following amines, for example, are suitable as diazo components: toluidine, xylidine, anisidine, Phenetidine ^ aminoresorcinol-dimethylether-aminohydroquinone dimethylether- and dichloroanilinesulfonic acids, aminonitrodiphenylamine sulfonic acids, furthermore Aminoacetanilido, aminobenzanilido and aminotosylanilido sulfonic acids and dehydrothiotoluidine sulfonic acids.
Die neuen Farbstoffe sind wertvoll zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien aus bzw. mit sauren bis schwach alkalischen Bädern oder Druckpasten. Bei der Anwendung auf nativen und regenerierten CeIIulosefasern, wie Baumwolle, Leinen, Viskoseseide oder Zellwolle nach den technisch gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe, liefern sie in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel sehr klare, starke Färbungen und Drucke von sehr gutem Aufbau (Verhältnis von Farbstoffkonzentration zur erzielten Farbslärke), sehr guten Licht-, Wetter- und Waschechtheiten, wobei insbesondere die Konturenschärfe der Drucke und die Reinheit des Weißfonds bei der Anwendung nach den modernen wirtschaftlichen Druckverfahren hervorzuheben ist.The new dyes are valuable for dyeing and printing wool, silk, polyamide and polyurethane fiber materials from or with acidic to weakly alkaline baths or printing pastes. When used on native and regenerated cellulose fibers, such as cotton, linen, viscose silk or rayon according to the technically common dyeing and printing processes for reactive dyes, they provide very clear, in the presence of alkaline agents strong dyeings and prints with very good build-up (ratio of dye concentration to achieved Color strength), very good light, weather and wash fastness, especially the sharpness of the contours the prints and the purity of the white base when applied according to the modern economic Printing process is to be emphasized.
Gegenüber aus den deutschen Patentschriften 9 25 121 und 12 48 188 bekannten Farbstoffen nächst vergleichbarer Struktur zeigen die neuen Farbstoffe beim Bedrucken von Cellulosefasermaterialien einen besseren Aufbau, höhere Farbstärke und eine bessere Auswaschbarkeit des nicht fixierten Farbstoffanteils nach dem Druckvorgang, was sich in hoher Konturuischärfe und einwandfreiem Weißfond der Drucke zeigt.Compared to the German patents 9 25 121 and 12 48 188 known dyes next The new dyes show a comparable structure when printing cellulose fiber materials better structure, higher color strength and better washability of the unfixed dye component after the printing process, which results in high contour sharpness and flawless white ground of the prints.
SO3HSO 3 H
CIi3OCIi 3 O
COOHCOOH
SO2-CH2-CH2-OSO3HSO 2 -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H
Er ergibt auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart von Natriumhydroxyd rötlich gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Naßechtheitseigenschaften und Lichtechtheiten und guten anwendungstechnischen Eigenschaften, wie beispielsweise gute Auswaschbarkeit des nicht fixierten Farbstoffanteils nach dem Druckvorgang, hohe Konturenschärfe und sehr klaren Weißfond der Drucke.It gives reddish yellow colorations on cellulose fiber materials in the presence of sodium hydroxide and prints of very good wet fastness properties and light fastness and good performance Properties such as good washability of the unfixed dye component the printing process, high contour definition and very clear white ground of the prints.
20,3 Gewichtsteile l-Methoxy^-amino^-sulfonsäure
werden, wie üblich, indirekt diazotiert. In die wäßrige Suspension des Diazoniumsalzes trägt man
31,2 Gewichtsteile l-(4'-/?-Hydroxyäthylsulfonyij-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure
ein. Das Kupplungsgemisch wird durch Zusatz von Natriumcarbonat neutralisiert i:nd so lange gerührt, bis die Farbstoffbildung
beendet ist. Der Farbstoff wird durch Kaliumchlorid ausßesalzen, abfiltriert und bei 70' bis 8OC
getrocknet.
Zur überführung in den Schwefelsäureester wird20.3 parts by weight of l-methoxy ^ -amino ^ -sulfonic acid are, as usual, indirectly diazotized. 31.2 parts by weight of 1- (4 '- /? - Hydroxyäthylsulfonyij-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid are introduced into the aqueous suspension of the diazonium salt. The coupling mixture is neutralized by adding sodium carbonate and stirred until The dyestuff is salted out with potassium chloride, filtered off and dried at 70 ° to 80 ° C.
To be converted into the sulfuric acid ester
6q der Farbstoff fein gemahlen, in 450 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und bis zur vollständigen Lösung verrührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 2000 Gewichtsteile Eispulver gegeben, mit Natriumcarbonat neutralisiert, mit Kaliumchlorid abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum bei 70r bis 80'C getrocknet. 6 q of the dye finely ground, added to 450 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred until completely dissolved. The reaction mixture is added to 2000 parts by weight of powder ice, neutralized with sodium carbonate, precipitated with potassium chloride, filtered off and r dried in vacuo at 70 to 80'C.
Man erhält 140 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das sich in Wasser mit der gleichen Farbe löst. In140 parts by weight of a yellow powder which dissolves in water with the same color are obtained. In
Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der FormelThe form of the free acid corresponds to the dye of the formula
CH3OCH 3 O
COOHCOOH
SO, CH, CH, OSO1HSO, CH, CH, OSO 1 H
Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rötlichgelbe Färbungen hoher Naßechtheitseigenschaften und Lichtechtheit und Drucke von hoher Konturenschärfe und einwandfreiem Weißfond.Presence of alkaline agents reddish-yellow Dyeings with high wet fastness properties and lightfastness and prints with high definition and perfect white ground.
10.9 Gewichtsteile Kresidinsulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zu der erhaltenen Suspension des Diazoniumsalzcs läßt man die vorstehend genannte Lösung des Schwefelsäureesters von l-(4'-/f-Hydroxyäthylsiilfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure zulaufen. Durch Zugabe von festem Natriumcarbonat wird die Kupplung im schwach sauren bis neutralen Bereich zu Ende geführt.10.9 parts by weight of cresidinsulfonic acid are like usually diazotized. The above-mentioned suspension is added to the resulting suspension of the diazonium salt Solution of the sulfuric acid ester of l- (4 '- / f-Hydroxyäthylsilfonyl) -phenyl-5-pyrazolon-3-carboxylic acid run towards. By adding solid sodium carbonate, the coupling becomes weakly acidic to neutral Section brought to an end.
Durch Zusatz von konzentrierter Natronlauge wird ein pH-Wert von IO Il eingestellt und I Stunde kalt verrührt. Anschließend wird mit konzentrierter Salzsäure der pH-Wert auf 4 zurückgestellt. Der Farbstoff scheidet sich teilweise ohne weitere Salzzugabc ab und kann mit wenig Kaliumchlorid völlig abgeschieden werden. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der FormelBy adding concentrated sodium hydroxide solution, a pH of 10 II is set and 1 hour stirred cold. The pH is then reset to 4 with concentrated hydrochloric acid. The dye partially separates without the addition of additional salt and can be completely separated with a little potassium chloride will. In the form of the free acid, the dye corresponds to the formula
CH,
YV-N = NCH,
YV-N = N
HO.,S OCH,HO., S OCH,
HOHO
COOIICOOII
52.0 Gewichtsteile des in Beispiel 1 oder 2 hergestellten Farbstoffs werden mit 15 Gewichtsteilen wäßriger 38%iger Diäthylaminlösung versetzt. Anschließend werden im Laufe von 15 Minuten 125 Volumenteile 2n-Natronlauge zugetropft und eine Stunde bei 50 C und einem pH-Wert von 11 nachgerührt. Nach dem Abkühlen wird der pH-Wert mit verdünnter Salzsäure auf 6 zurückgestellt und der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen. Der Farbstoff, der als freie Säure der Formel52.0 parts by weight of the dye prepared in Example 1 or 2 become more aqueous with 15 parts by weight 38% diethylamine solution was added. Then 125 parts by volume are added over the course of 15 minutes 2N sodium hydroxide solution was added dropwise and for one hour 50 C and a pH of 11 was stirred. After cooling, the pH is diluted with Hydrochloric acid reset to 6 and the dye salted out with potassium chloride. The dye known as free acid of the formula
N=-N-τ r-COOHN = -N-τ r -COOH
HOHO
15,6 Gewichtsteile H4'-/i-HydroxyäthylsuIfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure trägt man bei 10" bis 200C in 70 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure ein und rührt bis zur völligen Lösung bei Raumtemperatur. Dann gießt man auf Eis und neutralisiert mit festem Natriumcarbonat.15.6 parts by weight H4 '- / i-HydroxyäthylsuIfonyl) phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid to wear at 10 "to 20 0 C in 70 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred until complete solution at room temperature then poured on. Ice and neutralized with solid sodium carbonate.
SO, -CH=CH,SO, -CH = CH,
J(I Derselbe Farbstoff wird auch erhalten, wenn man aus der neutralen Kiippltingslösungdurch Einwirkung von Alkalihydroxyd bei Raumtemperatur I Mol π Schwefelsäure abspaltet und dann im schwach sauren bis neutralen Bereich kuppelt. Der Farbstoff ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasermaterialieii rotstichiggelbe Färbungen, die gegenüber Wasch- und Lichteinwirkiing beständig sind. J (I The same dye is obtained also when one π from the neutral Kiippltingslösungdurch action of alkali hydroxide at room temperature for I mole of sulfuric acid is split off and then coupling in the weakly acidic to neutral range. The dye alkaline results in the presence acting agent Cellulosefasermaterialieii rotstichiggelbe dyeings opposite Wash and light exposure are resistant.
4 j 49.8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel 4 j 49.8 parts by weight of the dye of the formula
SO2-CH2 CH2-N(C2H5); V) SO 2 -CH 2 CH 2 -N (C 2 H 5 ); V)
entspricht, bildet eine sehr alkalibeständige Druckpaste. Er ergibt auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rötlichgelbe Färbungen vor sehr guten Naßechtheitseigenschaften und Lichtechtheiten und Drucke mit den geschilderten guten anwendungstechnischen Eigenschaften.corresponds to, forms a very alkali-resistant printing paste. It yields on cellulosic fiber materials in the presence alkaline agents reddish yellow dyeings with very good wet fastness properties and lightfastnesses and prints with the good application properties described.
HO3SHO 3 S
COOHCOOH
SO2-CH = CH2 SO 2 -CH = CH 2
60 (hergestellt gemäß Beispiel 4) werden in 1500 Volumenteilen Wasset bei 600C gelöst und bei einem pH-Wert von 5 bis 6 mit 37,2 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfat versetzt und 6 Stunden bei 60° bis 65D C verrührt. Durch Zutropfen von verdünnter Essigsäure wird der pH-Wert konstant gehalten. Die Farbstofflösung wird heiß filtriert und im Vakuum sprühgetrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich leicht 60 (prepared according to Example 4) are dissolved in 1500 parts by volume of near water at 60 0 C and treated at a pH of 5-6 crystallized with 37.2 parts by weight of sodium sulfate and stirred for 6 hours at 60 ° C and 65 D. Dilute acetic acid is added dropwise to keep the pH constant. The dye solution is filtered hot and spray-dried in vacuo. A yellow powder is obtained which is easy to remove
9 109 10
in Wasser löst. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formeldissolves in water. The dye obtained corresponds to the formula in the form of the free acid
COOHCOOH
SO2 — CH2 — CH2 — S — SO3HSO 2 - CH 2 - CH 2 - S - SO 3 H
Der Farbstoff ergibt auf WuIIe, Seide und Polyamidfasermaterialien und auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rotstichiggelbe Färbungen von sehr gutem Aufbau (Verhältnis von Farbstoffkonzentration in Färbebad oder Druckpaste zur erzielten Farbstärke) und Drucke von sehr guter Konturenschärfe und klarem Weißfond bei sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.The dye yields on wool, silk and polyamide fiber materials and on cellulose fibers in the presence of alkaline agents, reddish-tinged yellow dyeings with a very good structure (ratio of Dye concentration in dyebath or printing paste for the achieved color strength) and prints of very good Contour sharpness and a clear white ground with very good light and wet fastness properties.
31,2 Gewichtsteile l-(4'-/(-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure werden bei K)" bis31.2 parts by weight of 1- (4 '- / (- Hydroxyäthylsulfonyl) -phenyl-S-pyrazolone-S-carboxylic acid are at K) "to
2020th
HO3SHO 3 S
ClCl
15 C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf K)(Xl Gewichtsteile Eis gerührt und bei 10' 20 C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutral gestellt. Anschließend werden 24,2 Gewichtsteile 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure wie üblich diazntiert und zur neutralen Lösung der Azokomponente gegeben.15 C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid entered and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is on K) (Xl parts by weight of ice and stirred at 10-20 ° C by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate neutral. Then 24.2 parts by weight of 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid are added as usual diazntiert and for the neutral solution of the azo component given.
Die Kupplung erfolgt bei pH 4 6 durch Zusatz von festem Natriumcarbonat. Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Siedesalz gewonnen. In Form der freien Säure entspricht er der FormelThe coupling takes place at pH 4 6 by adding solid sodium carbonate. The dye will obtained by salting out with vacuum salt. In the form of the free acid, it corresponds to the formula
COOHCOOH
SO2-CH2-CH2-O-SO3HSO 2 -CH 2 -CH 2 -O-SO 3 H
Auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel werden gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Naßechtheitseigenschaften und guten Lichtechtheiten und Drucke von hoher Konturenschärfe erhalten.Yellow dyeings and prints are produced on cellulose fibers in the presence of alkaline agents very good wet fastness properties and good light fastness and prints with high definition obtain.
34 Gewichtsteile l-(4'-/i-HydroxyäthylsuIfonyl)-phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäureäthylester werden bei 85 bis 90' C in die 2—3fache Gewichtsmenge von trockenem Pyridin eingetragen. Dann werden 5 Gewichtsteile Harnstoff und 42 Gewichtsteile Amidosuliosäure zugeseizi und !/2 Siuiiüe auf iOO" bis iöJTC cihitzt. Anschließend gießt man auf 1000 Gewichtsteile Eis Wasser. Dann werden 23 Gewichtsteile Aminoacetanilid-sulfosäure wie üblich diazotiert und bei 0°—5°C mit der soeben bereiteten Lösung der Azokomponente versetzt. Die Kupplung wird, gegebenenfalls unter Zusatz von festem Natriumcarbonat, zu Ende geführt. Der gelbe Farbstoff wird durch Aussalzen gewonnen und entspricht in Form der freien Säure der Formel34 parts by weight of ethyl 1- (4 '- / i-hydroxyethylsulfonyl) phenyl-S-pyrazolone-S-carboxylate are introduced into 2-3 times the amount by weight of dry pyridine at 85 to 90 ° C. Then 5 parts by weight of urea and 42 parts by weight of amidosulioic acid are added and ! / 2 Siuiiüe on iOO "to iöJTC cihitzt. Then it is poured onto 1000 parts of ice water. Then, 23 parts by weight aminoacetanilide-sulfonic acid as diazotized usual and treated at 0 ° -5 ° C with the just prepared solution of the azo component. The coupling is optionally with the addition of solid sodium carbonate, the yellow dye is obtained by salting out and corresponds to the formula in the form of the free acid
CH3- CO — HNCH 3 - CO - HN
COO-C2H5 COO-C 2 H 5
SO2 — CH2 — CH2 — OSO3HSO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
Auf Ceiiuiosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mitte! werden Färbungen and Bracke von guter Lichtechtheit erhalten.On carbon fibers in the presence of an alkaline agent! dyeings and brackets are of good lightfastness obtain.
COOH SO2-CH2-CH2 OSO3HCOOH SO 2 -CH 2 -CH 2 OSO 3 H
31,2 Gewichtsteile M3'-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure werden bei 10°— 15"C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Uas viskoseKeaktionsgemisch wird auf ifJÜÜGewichtsteile Eis gerührt und bei W-HCfC durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt.32,8 Gewichtsteile4-Amino-benzolsulfanilid-3-sulfonsäure werden indirekt diazotiert und in die Lösung der veresterten Azokomponente gegeben. Durch Zugabe von festem Natriumcarbonat wird ein pH-Wert von 4—6 eingestellt. Nach Abschluß der Farbstoffbildung wird mit Kaliumchlorid ausgcsalzen. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der obengenannten Formel.31.2 parts by weight of M3 '-hydroxyethylsulfonyl) phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid are at 10 ° - entered 15 "C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred for 8 hours at room temperature Uas is viskoseKeaktionsgemisch stirred on ifJÜÜGewichtsteile ice and W. -HCfC neutralized by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate. 32.8 parts by weight of 4-Amino-benzenesulfanilide-3-sulfonic acid are indirectly diazotized and added to the solution of the esterified azo component. A pH of 4-6 is set by adding solid sodium carbonate When the dye has formed, it is salted out with potassium chloride, and in the form of the free acid the dye corresponds to the above formula.
Er liefert auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mitlei gelbe Färbungen von sehr gutem Aufbau, sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften, und Drucke von hoher Konturenschärfe und klarem Weißfond.On cellulose fibers, in the presence of alkaline agents, it gives very good yellow colorations Structure, very good light and wet fastness properties, and prints with high definition and clear white ground.
31,2 Gewichtsteile l-(3'-/i-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-S-pyrazoIon-S-carbonsäure werden bei 10" bis 15" C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefel- J5 säure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei I0°—200C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt. 28,9 Gewichtsteile 4-Amino-4' - nitro - diphenylamine - 2 - sulfonsäure werden in 300 Volumenteilen Wasser neutral gelöst und mit 13,8 Gewichtsteilen Natriumnitrit versetzt. Bei 0° bis trierter Salzsäure zugesetzt und 1 Stunde bei der gleichen Temperatur verrührt. Überschüssiges Nitrit wird durch Amidosulfosäure entfernt. Die Suspension des Diazoniumsalzes wird nun versetzt mit der Lösung derAzokomponenteundein pH-Wert von 5 — 7durch Zusatz von festem Natriumcarbonat eingestellt.31.2 parts by weight of l- (3 '- / i-hydroxyethylsulfonyl) phenyl-S-pyrazoIon-S-carboxylic acid are introduced into 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid at 10 "to 15" C and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is stirred at 1000 parts by weight of ice and neutral provided at I0 ° -20 0 C by the addition of 160 parts by weight of solid sodium carbonate. 28.9 parts by weight of 4-amino-4'-nitro-diphenylamine-2-sulfonic acid are dissolved in 300 parts by volume of water in a neutral state, and 13.8 parts by weight of sodium nitrite are added. Added at 0 ° to trated hydrochloric acid and stirred for 1 hour at the same temperature. Excess nitrite is removed by sulfamic acid. The suspension of the diazonium salt is then mixed with the solution of the azo component and adjusted to a pH of 5-7 by adding solid sodium carbonate.
Aus dem Reaktionsgemisch kann der Farbstoff mittels Natrium- oder Kaliumchlorid ausgesalzen werden.The dye can be salted out from the reaction mixture by means of sodium or potassium chloride will.
In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der FormelIn the form of the free acid, the dye corresponds to the formula
O2NO 2 N
COOHCOOH
SO2 — CH2 — CH2 — OSO3HSO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
Er ergibt auf Cellulosefasern aus alkalischem Bad orangerote, waschbeständige Färbungen.It produces orange-red, wash-resistant dyeings on cellulose fibers from an alkaline bath.
3W Gewichtsteile 1 -(2'-Methoxy-5'-^-hydroxyäthylsulfonyl >-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure werden bei 10°—15° C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure einage und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt Das viskose Reaktior.sgemisch wird auf Ί000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei 10°—200C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt.3W parts by weight of 1 - (2'-methoxy-5 '- ^ - hydroxyethylsulfonyl> -phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid are added to 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid at 10 ° -15 ° C and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reactor .sgemisch stirred on Ί000 parts by weight of ice and put in neutral position at 10 ° -20 0 C by the addition of 160 parts by weight of solid sodium carbonate.
17,2 Gewichtsteile 4-Chloranilin-2-sulfonsäure werden, wie üblich, diazotiert und die Suspension des Diazoniumsalzes mit der Lösung der veresterten Azokomponente vereint. Die Kupplung erfolgt bei pH 4—6 durch Zusatz von festem Natriumcarbonat.17.2 parts by weight of 4-chloroaniline-2-sulfonic acid are as usual, diazotized and the suspension of the diazonium salt with the solution of the esterified azo component united. Coupling takes place at pH 4-6 by adding solid sodium carbonate.
Der Farbstoff, der durch Aussalzen mit Natrium-The dye obtained by salting out with sodium
chloric! isoliert wird, entspricht in Form der freien Säure der Formel chloric! is isolated, corresponds to the formula in the form of the free acid
COOHCOOH
OCH3 OCH 3
HO3SO — CH2 — CH2 — O2SHO 3 SO - CH 2 - CH 2 - O 2 S
und ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasern sehr licht-und waschechte neutrale Gelbfärbungen.and, in the presence of alkaline agents, gives cellulose fibers very lightfast and washfast neutral yellow colorations.
H3CH 3 C
N = NN = N
SO3HSO 3 H
HO,SHO, S
HOHO
COOHCOOH
SO2 — CH2 — CH2 — OSO3H SO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
31,2 Gewichtsteile 1 -(4'-/i-Hydroxyäthylsulfonyl)-phcnyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure werden bei IO bis 15 C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei IO -20 C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestelit.3 1, 2 parts by weight of 1 - (4 '- / i-hydroxyethylsulfonyl) -phcnyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid are introduced at IO to 15 C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is stirred on 1000 parts by weight of ice and neutralized at 10-20 ° C. by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate.
40Gcwichlsteüe Dehydro-4-thiololuidin-disulfosäure werden wie üblich diazotiert und mit der Lösung der Azokomponente vereinigt. Durch Zusatz von festem Natriumcarbonat wird bei pH 4 6 die Kupplung zu Ende geführt. 40% of the dehydro-4-thiololuidine disulfonic acid is diazotized as usual and combined with the solution of the azo component. The coupling is brought to an end at pH 4 6 by adding solid sodium carbonate .
Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid isoliert. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der Forme!The dye is isolated by salting out with sodium chloride. Corresponds in the form of the free acid the dye of form!
HQ3SHQ 3 S
COOHCOOH
SO2 — CH2 — CH2 — OSO3H SO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
Er ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel klare licht- und waschechte, rotstichige Gelbfärbungen. Die Färbungen und Drucke zeigen einen sehr guten Aufbau. Die Drucke zeigen zusätzlich eine hohe Konturenschärfe und einen klaren Weißfond. On cellulose fibers in the presence of alkaline agents, it gives clear, lightfast , washfast, reddish yellow colorations. The dyeings and prints show a very good structure. The prints also show a high degree of definition and a clear white background.
Beispiei 12Example 12
38,4 Gewichtsteile 1 - (2' - Methoxy - 5' - methyl -4'-hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-5-pyrazoIon-3-car- bonsäureäthylester werden bei 10°—15° C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf 1000 Gewichts- teile Eis gerührt und bei 10°—200C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt. 38.4 parts by weight of ethyl 1- (2 '- methoxy - 5' - methyl -4'-hydroxyethylsulfonyl) -phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylate are introduced into 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid at 10 ° -15 ° C. and 8 Stirred for hours at room temperature. The viscous reaction mixture is stirred at 1000 Parts by weight of ice and made neutral solid sodium carbonate at 10 ° -20 0 C by the addition of 160 parts by weight.
25,3 Gewichtsteile ΑηϊΗη-2,5-αΪ5υΗΌη5αυΓε werden, wie üblich, diazotiert und mit der Lösung der Azokomponente vereinigt Die Kupplung erfolgt bei pH 4—6 durch Zusatz von kalzinierter Soda. Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung gewonnen. In Form der 25.3 parts by weight ΑηϊΗη-2,5-αΪ5υΗΌη5αυΓε are, as usual, diazotized and combined with the solution of the azo component. The coupling takes place at pH 4-6 by adding calcined soda. The dye is obtained by salting out with potassium chloride or by spray drying. In the form of the
freien Säure entspricht der Farbstoff der Formelfree acid corresponds to the dye of the formula
SO1HSO 1 H
N = NN = N
SOjH HOSOjH HO
gen und Drucke von hoher Konturenschärfe und klarem Weißfond.genes and prints of high definition and clear white ground.
34 Gewichtsleüe l-(4'-HydroxyälhylsulfonyI)-phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäureäthylesler werden bei 10"— 15"Cin 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird ι» auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei IO —20"C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt.34 Weight l- (4'-HydroxyälhylsulfonyI) -phenyl-S-pyrazolone-S-carboxylic acid ethylsler at 10 "- 15" Cin 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid entered and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture will ι »stirred on 1000 parts by weight of ice and at 10-20" C. Neutralized by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate.
28,8 Gewichtsleüe 4-Amino-4'-acelaminodiphenyI-3-suIfonsäure werden wie üblich diazotierl unö mit der SO2 — CH2 — CH2 — OSO3H ι => Lösung der Azokomponente vereint. Dabei wird ein28.8 weight units of 4-amino-4'-acelaminodiphenyI-3-sulfonic acid are, as usual, diazotized and combined with the SO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H ι => solution of the azo component. This is a
pH-Wert von 4 bis 6 durch Zugabe von wasserfreiem Natriumcarbonat eingehalten. Der Farbstoff wird durch Aussalzen gewonnen. In Form der freien Säure entspricht er der FormelpH value of 4 to 6 is maintained by adding anhydrous sodium carbonate. The dye will obtained by salting out. In the form of the free acid he corresponds to the formula
COO-CH5 COO-CH 5
OCH,OCH,
CH3 CH 3
Er ergibt auf Cellulosefaser!! in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel wasch- und lichtechte gelbe Färbun-It yields on cellulose fiber !! alkaline in the presence active agents washable and lightfast yellow dye
SO3HSO 3 H
COO-C2H5 COO-C 2 H 5
CH2-CH2-OSO3HCH 2 -CH 2 -OSO 3 H
Der Farbstoff ergibt in Gegenwart alkalisch wirken- r>
Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Mittel auf Celluloscfasern gelbstichigorange Für- der Formel
billigen und Drucke, die gegenüber Waschbehandlung
gut und beständig sind.In the presence of the dyestuff, it has an alkaline effect- r> In the form of the free acid, the dyestuff corresponds to the agents on cellulose fibers yellowish orange for the formula
cheap and prints that are compared to washing treatment
are good and stable.
Beispiel 14 S4.6 Gcwichlstcilc des Farbstoffs der FormelExample 14 S4.6 Weight of the dye of the formula
SO, HSO, H
>-N--N> -N - N
SO1H HOSO 1 H HO
COO-C2II5 COO-C 2 II 5
OCH,OCH,
H3CH 3 C
-CON(C2Hs)2 -CON (C 2 Hs) 2
OCH,OCH,
SO2 — CH2 — CH2 — N(C2H5J2 SO 2 - CH 2 - CH 2 - N (C 2 H 5 J 2
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H Er bildet eine sehr alkalibeständige Druckpaste.SO 2 - CH 2 - CH 2 - O - SO 3 H It forms a very alkali-resistant printing paste.
Auf Cellulosefaser!! ergibt er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel gelbe Färbungen sehr guter Naß-On cellulose fiber !! it is alkaline in the presence active agent yellow colorations very good wet
v, cchthcitscigenschaften und Lichtechtheiten und Drukke von hoher Konturenschärfe und klarem Weißfond.v, quality properties and light fastness and printing of high definition and a clear white background.
(hergestellt gemäß Beispiel 12) in Form des Kaliumsal/.cs werden mit 50 Gcwichtstcilen wät.lriger 38%igcr Diälhylaminlösimg versetzt. Dann werden im Laufe von M) Minuten 5 Gcwichlstcilc 33gcwichlspro7cntigcr. Natronlauge ztigctropft. Anschließend wird eine Si mule bei 60 70" C und bei einem pH-Wert von Il 12 iiiichgcrührl.(prepared according to Example 12) in the form of potassium salt are mixed with 50 parts by weight of 38% aqueous diethylamine solution. Then, in the course of M) minutes, 5 steps are taken. Sodium hydroxide solution dripped in. Then a Si mule is stirred at 60 ° -70 ° C. and at a pH of 11-12.
Nach dem Abkühlen wird der pH-Wert mit vcrdiinnlcr Mineralsäure auf 5 zurückgestellt und tier Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgcsalzcn.After cooling down, the pH will decrease Mineral acid reset to 5 and the dye is salted out with potassium chloride.
34 Gewichtsteile l-(4'-/J-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-.'i-pyrazolon-.i-carbonsäurcäthylester werden bei 130 C in 120 Gcwichlsleilc Polyphosphorsäure von 80% P2O,-Gchalt eingetragen. Nach I Stunde wird in 170 Gewichtsteile Wasser gegossen und 3 Stunden bei 80 90 C verrührt.34 parts by weight of 1- (4 '- / I-hydroxyethylsulfonyl) phenyl -.' I-pyrazolone-i-carboxylic acid ethyl ester are entered at 130 ° C. in 120% polyphosphoric acid with 80% P 2 O 2 content. After 1 hour, the mixture is poured into 170 parts by weight of water and stirred at 80 ° -90 ° C. for 3 hours.
Die erhaltene Lösung wird abgekühlt, mit 32 Gewichtstcilcn Dchydro-4-loluidin-sulfonsäure versetztThe resulting solution is cooled, with 32 parts by weight Dchydro-4-loluidine sulfonic acid added
909 639/80909 639/80
und mit 20 Volumenteilen 5 n-Nitritlösung in mineralsalzsaiirer Suspension diazotiert. Durch Zusatz von wasserfreiem Natriumcarbonat wird ein pH-Wert vonand with 20 parts by volume of 5 n-nitrite solution in mineral salt acid Suspension diazotized. By adding anhydrous sodium carbonate, a pH of
5—6 eingehalten. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und getrocknet. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel5-6 complied with. The dye is made with potassium chloride salted out and dried. The dye in the form of the free acid of the formula
N=NN = N
SQjHSQjH
HOHO
entspricht, ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasern sehr lichtechte goldgelbe Färbungen. Der Farbstoff zeigt ein sehr gutes AufDau- a COOHcorresponds, results in the presence of alkaline agents on cellulose fibers very lightfast golden yellow Colorations. The dye shows very good digestion a COOH
SQ2 — CH2 — CH2 — O — PO3H2 SQ 2 - CH 2 - CH 2 - O - PO 3 H 2
und Ziehvermögen. Die Drucke haben eine hervorragende Konturenschärfe und einen klaren Weißfond. and draw power. The prints have excellent definition and a clear white ground.
Claims (1)
(HOOC)(HO 3 S),
(HOOC)
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