Verfahren zur Herstellung von p-Aminobenzolsulfonyl-butylthioharnstoff. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Her stellung von p-Aminobenzolsulfonyl-äthyl- tbioharnstoff beschrieben, gemäss welchem man Äthylsenföl auf Acetylsulfanilamid ein wirken lässt und den erhaltenen p-Acetyl- aminobenzolsulfonyl-äthylthioharnstoff zum p - Aminobenzolsulfonyl - äthylthioharnstoff Verseift.
Es wurde nun gefunden, dass man den p - Aminobenzolsulfonyl - butylthioharnstoff erhält, wenn man Butylsenföl auf Acetyl- sulfa.nilamid einwirken lässt und den entstan denen p-Acetylaminobenzolsulf onyl-butylthio- harnstoff zum p-Aminobenzolsulfonyl-butyl- thioharnstoff verseift.
Durch Gegenwart eines Katalysators kann wie beim Verfahren des Hauptpatentes die Umsetzung des Senföls mit dem Sulfanil- amid beschleunigt werden.
Beispiel: 108 g Acetylsulfanilamid werden in einer Lösung von 20 g Na0H, 200 cm' H20 und 200 cm' den. Alkohol gelöst. In der Lösung werden bei Zimmertemperatur unter Rühren 58g Butylsenföl zugetropft. Es tritt geringe Temperaturerhöhung ein. Das Ganze wird 2 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur und 18 Stunden bei<B>50'</B> gerührt.
Nach dem Ab kühlen wird mit 300 cm' H20 verdünnt und der Alkohol im Vakuum bei<B>5,0'</B> abdestilliert. Nach Behandlung mit Kohle wird die wäs serige Lösung durch konz. HCl kongosauer gemacht. Die abgesaugte und gewaschene aus gefällte Substanz wird gut pulverisiert und 1-2 Stunden mit überschüssigem Natrium bikarbonat und Wasser gerührt. Nach Ab saugen von ungelöstem Ausgangsmaterial wird das Filtrat unter Rühren in überschüs sige Eisessiglösung (1 : 1) eingetropft. Die ausgefällte Substanz, der p-Acetylaminoben- zolsulfonyl-butylthioharnstoff wird abge saugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Das Rohprodukt wird nicht weitergereinigt, sondern gleich zur entacetyliertenVerbindung weiterverarbeitet, indem 90 g der Acetylver- bindung verseift werden. Das zuerst erhaltene Kaliumsalz wird in Wasser gelöst, die Lö sung mit Kohle entfärbt und die farblose Lösung unter Rühren in überschüssige Eis essiglösung 1 : 1 eingetropft. Nach Absaugen, Waschen und Trocknen werden 58 g p-Amino- benzolsulfonyl-butylthioharnstoff als farb lose Kristalle vom F. 105-107 erhalten, die sich in Wasser nicht, dagegen ziemlich gut in Alkohol bei Erwärmen lösen.
In verdünnter Bicarbonat-, Soda- oder Ammoniaklösung lösen sie sich zu einer etwas schäumenden klaren Lösung auf, aus der sie durch Essig säure wieder ausgefällt werden.
Process for the preparation of p-aminobenzenesulfonyl-butylthiourea. The main patent describes a process for the manufacture of p-aminobenzenesulfonyl-ethyl-tbiourea, according to which ethyl mustard oil is allowed to act on acetylsulfanilamide and the resulting p-acetyl-aminobenzenesulfonyl-ethylthiourea becomes p-aminobenzenesulfonyl-ethylthiourea.
It has now been found that p-aminobenzenesulfonyl-butylthiourea is obtained if butyl mustard oil is allowed to act on acetylsulfa.nilamide and the resulting p-acetylaminobenzenesulfonyl-butylthiourea is saponified to p-aminobenzenesulfonyl-butylthiourea.
As in the process of the main patent, the reaction of the mustard oil with the sulfanilamide can be accelerated by the presence of a catalyst.
Example: 108 g of acetylsulfanilamide are dissolved in a solution of 20 g of NaOH, 200 cm H20 and 200 cm. Alcohol dissolved. 58 g of butyl mustard oil are added dropwise to the solution at room temperature with stirring. There is a slight increase in temperature. The whole is stirred for 2 hours at normal temperature and 18 hours at <B> 50 '</B>.
After cooling, it is diluted with 300 cm H20 and the alcohol is distilled off in vacuo at <B> 5.0 '</B>. After treatment with charcoal, the aqueous solution is concentrated by conc. HCl made Congo acidic. The filtered off and washed precipitated substance is pulverized well and stirred for 1-2 hours with excess sodium bicarbonate and water. After undissolved starting material has been sucked off, the filtrate is added dropwise to excess glacial acetic acid solution (1: 1) with stirring. The precipitated substance, the p-acetylaminobenzenesulfonylbutylthiourea, is filtered off with suction, washed with water and dried.
The crude product is not purified further, but immediately processed further to give the deacetylated compound by saponifying 90 g of the acetyl compound. The potassium salt obtained first is dissolved in water, the solution is decolored with charcoal and the colorless solution is added dropwise to excess glacial acetic acid solution 1: 1 with stirring. After filtering off with suction, washing and drying, 58 g of p-aminobenzenesulfonylbutylthiourea are obtained as colorless crystals of F. 105-107 which do not dissolve in water, but dissolve fairly well in alcohol when heated.
In dilute bicarbonate, soda or ammonia solution, they dissolve to a slightly foaming clear solution, from which they are precipitated again by acetic acid.