Verfahren zur Herstellung eines Pseudonaphthazimids. Es wurde gefunden, dass man das 2-Oxy- 2'- (4"- rrrethoxy)-pherry1-5,6-pseudoriaphthazi- mid der Formel
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erhalten kann, wenn man 2-Aminonaphthalin- 6-sulfonsäure, 4-Methoxydiazoberizol, ein Oxy dationsmittel und Ätzalkalien derart aufein ander einwirken lässt, dass das 4-Methoxydia- zobenzol in die 1-Stellung des Naphtbalinkerns eingreift,
das Ätzalkali den Ersatz der Sulfo- gruppe durch. die OH-Gruppe bewirkt, und dass die Einwirkung des Oxydationsmittels unmittelbar nach der stattgefundenen Ein wirkung des 4-Methoxydiazobenzols stattfindet. Das 2-Oxy-2'-(4"-methoxy)-phenyl-5,6-pseudo- rraphthazimid stellt ein farbloses Pulver dar; es kann zur Herstellung von Farbstoffen ver wendet werden. <I>Beispiel 1:</I> 223 Teile 2-Arninonaphthalin-6-sulfonsäure werden in 4500 Teilen Wasser suspendiert und mit einer Diazolösung aus 123 Teilen 4-Methoxyanilin versetzt.
Hierauf gibt man nach und nach 500 Teile Natriumacetat zrr, rührt bis die Diazoreaktion ver@sebwuriden ist, fügt soviel Natriumhydrcxyd zu, bis klare Lösung entsteht und filtriert von etwaigen Verunreinigungen ab. Aus dem Filtrat wird der gebildete Farbstoff durch Essigsäurezusatz abgeschieden.
714 Teile des so erhaltenen Azofarbstoffes werden in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 300 Teilen 30 %iger Natriumhydroxyd- lösung gelöst und bei 50-55 0 mit 1200 Ge wichtsteilen einer Natriumhypochloritlösung versetzt,
die 12 % aktives Chlor enthält. Nach kurzer Zeit scheidet sich die 2'-(4"-Me- thoxy)-phenyl-5,6-pseLidonaphtbazimid-2 - sul- fonsäure aus und wird abfiltriert.
125 Teile der 2'-(4"-Methoxy)-phenyl-5,6- pseudonaphthazimid-2-sulfonsäure werden nun im Autoklaven zusammen mit 375 Teilen Kaliumhydroxyd, 150 Teilen Natriumhydro- xyd und 40 Teilen Wasser unter Druck er hitzt, wobei die Temperatur allmählich auf etwa 240" gebracht wird. blan rührt einige Zeit bei dieser Temperatur weiter und lässt darin abkühlen.
Der Autoklaveninhalt wird in Wasser, gelöst, die alkalische Lösung mit überschüssiger Salzsäure versetzt und das ab geschiedene 2-Oxy-2'-(4"-methoxy)-phenyl.5,6- pseudonaphthazimid filtriert.
<I>Beispiel 2:</I> 250 Teile 2-Aminonaphtlralin-6-sulforrsäure werden zusammen mit einem Gemisch, be stehend aus 750 Teilen Kaliumhy droxyd, 250 Teilen Natriumhydroxyd und 80 Teilen Wasser bei 2800 im Autoklav verschmolzen. Der Auto klaveninhalt wird in heissem Wasser gelöst und bei Siedetemperatur mit überschüssiger Salzsäure versetzt. Dann wird von Verun reinigungen abfiltriert und das 2-Oxy-6-amirro- naphthalin als Chlorhydrat mit Kochsalz ab geschieden.
195,5 Teile des so erhaltenen 2-Oxy-6- aminonaplrthalinchlorhydrates werden unter Zusatz von wenig Salzsäure in 500 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man die Diazolösung aus 123 Teilen 4-Metlroxy- anilin und rührt, bis die Diazoreaktion nahezu verschwunden ist. Der gebildete Farbstoff wird filtriert.
Zu einer Lösung von 293 Teilen 2-Oxy-5- (4'-methoxy)-phenylazo-6-anrirrorraphtlralin in 5000 Teilen Alkohol lässt wart bei 20-250 eine Lösung von 300 Teilen Kupfersulfat in 1500 Teilen Wasser und 350 Teilen Ammo niak (25%) tropfen. AIan macht hierauf mit Natriumhydroxyd (300/n) alkalisch, erwärmt durch Einleiten von Dampf auf 70-75 und filtriert. Laich Ansäuern des Filtrates mit Salzsäure (300;'o) ei-] rnan das Oxydations produkt als beirra' e farblosen Niederschlag.
Es stellt das 2-Oxy-2'.(4"-methoxy)-pherryl- 5,6-pseudonaphthazimid dar. Sp. aus Eisessig kristallisiert: 184-185>.
Process for the preparation of a pseudonaphthazimide. It has been found that the 2-oxy-2'- (4 "-rrrethoxy) -pherry1-5,6-pseudoriaphthazimide of the formula
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can be obtained if 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid, 4-methoxydiazoberizole, an oxidizing agent and caustic alkalis are allowed to act on one another in such a way that the 4-methoxydiazobenzene intervenes in the 1-position of the naphthalene nucleus,
the caustic alkali replaces the sulfo group. causes the OH group, and that the action of the oxidizing agent takes place immediately after the 4-methoxydiazobenzene has taken effect. The 2-oxy-2 '- (4 "-methoxy) -phenyl-5,6-pseudorraphthazimide is a colorless powder; it can be used for the production of dyes. <I> Example 1: </I> 223 parts of 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid are suspended in 4500 parts of water, and a diazo solution of 123 parts of 4-methoxyaniline is added.
500 parts of sodium acetate are then gradually added, the mixture is stirred until the diazo reaction is complete, sodium hydroxide is added until a clear solution is obtained and any impurities are filtered off. The dye formed is separated off from the filtrate by adding acetic acid.
714 parts of the azo dye thus obtained are dissolved in 5000 parts of water with the addition of 300 parts of 30% sodium hydroxide solution and, at 50-55 °, 1200 parts by weight of a sodium hypochlorite solution are added,
which contains 12% active chlorine. After a short time, the 2 '- (4 "-methoxy) -phenyl-5,6-pseLidonaphtbazimid-2-sulphonic acid separates out and is filtered off.
125 parts of 2 '- (4 "-methoxy) -phenyl-5,6-pseudonaphthazimide-2-sulfonic acid are now heated under pressure in the autoclave together with 375 parts of potassium hydroxide, 150 parts of sodium hydroxide and 40 parts of water, the Temperature is gradually brought to about 240 ". blan stirs for a while at this temperature and lets it cool down.
The contents of the autoclave are dissolved in water, the alkaline solution is mixed with excess hydrochloric acid and the separated 2-oxy-2 '- (4 "-methoxy) -phenyl.5,6-pseudonaphthazimide is filtered.
<I> Example 2: </I> 250 parts of 2-aminonaphthalen-6-sulforric acid are fused together with a mixture consisting of 750 parts of potassium hydroxide, 250 parts of sodium hydroxide and 80 parts of water at 2800 in an autoclave. The contents of the car are dissolved in hot water and excess hydrochloric acid is added at the boiling point. Then impurities are filtered off and the 2-oxy-6-amirronaphthalene is separated off as chlorine hydrate with common salt.
195.5 parts of the 2-oxy-6-aminonaplrthalin chlorohydrate thus obtained are dissolved in 500 parts of water with the addition of a little hydrochloric acid. The diazo solution of 123 parts of 4-metroxyaniline is added to this solution and the mixture is stirred until the diazo reaction has virtually disappeared. The dye formed is filtered.
For a solution of 293 parts of 2-oxy-5- (4'-methoxy) -phenylazo-6-anrirrorraphtlralin in 5000 parts of alcohol, a solution of 300 parts of copper sulfate in 1500 parts of water and 350 parts of ammonia ( 25%) drip. Alan then makes alkaline with sodium hydroxide (300 / n), heated to 70-75 by introducing steam and filtered. Spawn acidification of the filtrate with hydrochloric acid (300; 'o) on the oxidation product as a beirra' e colorless precipitate.
It is 2-oxy-2 '. (4 "-methoxy) -pherryl-5,6-pseudonaphthazimide. Sp. Crystallized from glacial acetic acid: 184-185>.