Verfahren zur Herstellung eines als Hilfsmittel für die Textilindustrie verwendbaren Kondensationsproduktes. Es sind Wasch-, Netz-, Dispergier- und Färbereihilfsmittel bekannt (vergl. USA.- Patent Nr. 2 015 912), welche aus Polypep- tidgemischen, die man durch sauren oder alkalischen Abbau von natürlichen Eiweiss stoffen erhält, durch Umsetzung mit Chlo riden von kapillaraktiven Carbonsäuren er halten wurden.
Als Säurechloride wurden bei deren Herstellung die Chloride von seifen bildenden Säuren verwendet. Diese Säuren werden entweder als einheitliche Verbindun gen oder auch als Gemische, wie sie bei spielsweise bei der Spaltung von natürlichen Fetten oder bei der oxydativen Spaltung von Paraffinkohlenwasserstoffen anfallen, ange wandt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines als Hilfs mittel für die Textilindustrie verwendbaren Kondensationsproduktes, dadurch gekenn zeichnet, dass man auf ein hochmolekulares, vorwiegend Lysalbinsäure enthaltendes Ei weissspaltprodukt sowohl ein Halogenid der Ölsäure als auch ein acetylierendes Mittel in schwach alkalischer Lösung einwirken lässt. Das Alkalisalz des neuen Kondensations produktes stellt in wasserfreier Form ein trockener, Seife ähnliches Produkt dar, das hygroskopisch und wasserlöslich ist und in wässriger Lösung das Aussehen eines klaren Öls besitzt.
Dieses neue Textglhilfsmittel weist in mancher Hinsicht weit bessere Eigenschaften auf als die bekannten, zum Beispiel bei der Kondensation von Eiweissabbauprodukten und hochmolekularen seifenbildenden Car bansäuren erhältlichen Wasch-, Netz-, Disper- gier- und Färbereihilfsmittel.
Die Herstellung des neuen Hilfsmittels erfolgt in schwach alkalischem Medium, zweckmässigerweise nach der Art der Schot- ten-Baumannschen Reaktion (vergl. Berichte der Deutscherz Chemischen Gesellschaft, Bd. 26 [1890], Seite 2962).
Das zur Herstellung des neuen Konden sationsproduktes zu verwendende, vorwiegend Lysalbinsäure enthaltende Eiweissspaltpro dukt kann beispielsweise bei dem alkalischen oder sauren, zum Beispiel mit verdünnter Schwefelsäure durchgeführten Abbau von Ei- lveissstoffen erhalten werden. Mit besonderem Vorteil wird das durch einen alkalischen Aufschluss erhaltene Peptidgemisch ver arbeitet. Das betreffende Gemisch kann nach den üblichen Methoden, zum Beispiel durch Behandeln von Lederabfällen mit Kalk und Wasser bei höherer Temperatur erhalten werden.
Durch Erhöhung oder Verminde rung der Kalkmenge oder durch Anwen dung von Druck oder erhöhter Temperatur kann man den Abbaugrad des Eiweissmole küls in gewissem Ausmass regeln.
Das Verfahren kann zum Beispiel der art ausgeführt werden, dass man zuerst das Acetylierungsmittel, zum Beispiel Acetyl- chlorid oder Essigsäureanhydrid, mit dem Peptidgemisch in Gegenwart von säurebin denden Mitteln, wie zum Beispiel Alkalien oder organischen Basen, -wie Pyridin, in schwach alkalischer Lösung umsetzt.
Die umzusetzende Menge an Acetylierungsmittel kann dabei so gewählt werden, dass bis zu <B>75%,</B> vorzugsweise jedoch etwa 25 bis -50% des acylierbaren Stickstoffes gebunden wer den. Der verbleibende Anteil an acylier- barem Stickstoff wird sodann ganz oder teil weise mit dem Halogenid der Olsäure um gesetzt. Die Reihenfolge, in der man die beiden Gruppen von A-cylierungsmitteln an wendet, kann auch vertauscht werden. Auch kann man dieselben gleichzeitig zur Ein wirkung bringen.
Da in alkalischer Lösung gearbeitet wird, werden bei der Umsetzung Salze des neuen Kondensationsproduktes gebildet, wie zum Beispiel Alkali-, Pyridinsalze oder ähnliche Salze. Will man Kondensationsprodukte von einem besonderen Reinheitsgrad erhalten, so kann man die anfallenden Produkte mit Säu- ren ausfällen und sie nach Abscheidung der in der wässrigen Mutterlauge verbleibenden Verunreinigungen wieder in Alkali, Ammo niak, Triä.thanolamin und andern Basen auf lösen.
Die für die Umfällung der Konden sationsprodukte in Betracht kommenden Säu ren sind beispielsweise Mineralsäuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, oder organische Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Benzoe- säure und dergleichen.
Es zeigte sich bei die sem Aufreinigungsprozess, dass das Konden sationsprodukt in manchen Fällen mit Säuren in einer Form ausgefällt werden kann, die viel besser und leichter abscheidbar ist, als dies bei nach vorbekannten Verfahren erhal tenen Kondensationsprodukten aus Eiweiss spaltprodukten und höhermolekularen Fett säuren der Fall ist. Das durch Umfällung gereinigte Kondensationsprodukt zeigt unter anderem ein gesteigertes Dispersionsver- mögen.
Das neue Kondensationsprodukt stellt ein gutes Netz-, Dispergierungs- und Emulgier- mittel dar. Sein besonderer Vorzug besteht in seinem Verhalten gegenüber künstlichen Fasern, wie Zellulosefasern, insbesondere Zellwolle. Die künstlichen Fasern erfahren bei der Behandlung mit diesem Produkt eine starke Auflockerung und erhalten eine glatte Oberfläche, wodurch die Verspinnbarkeit wesentlich verbessert wird.
Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man das neue Produkt in Mischungen mit Mineralöl verwendet, wobei es beispielsweise neben klei nen Mengen der üblichen Stabilisatoren, wie aliphatischen Alkoholen, Phenolen, cyclo- alipUatischen Alkoholen, Fettsäureamiden und dergleichen in Mischung mit bis zu 50 Mineralöl verwendet werden kann.
Im folgenden soll die Herstellung des neuen Produktes und seine Verwendung als Textilhilfsmittel durch ein Ausführungsbei spiel näher erläutert werden, ohne dass die Erfindung auf die in dem Beispiel benutz- cen Mengenverhältnisse, und dergleichen be schränkt wäre.
Beispiel In 500 g eines Peptidgemisches von 28 B6, das durch Abbau von chromgaren Leder abfällen mittels Kalk bei erhöhter Tempera tur nach an sich bekannten Methoden erhal ten wurde, lässt man unter Rühren innerhalb 2 Stunden bei 40 25 g Essigsäureanhydrid eintropfen, wobei man die Reaktion der Lö sung durch Zutropfen von Natronlauge dauernd schwach alkalisch hält.
Hierauf rührt man noch eine halbe Stunde bei dieser Temperatur nach: Nün lässt man 150 g Öl säurechlorid und 150 bis 170 cm' Natron lauge von 26 Be. bei 35 innerhalb von 5 Stunden unter Rühren langsam zutropfen. Man erhält ein viskoses klares Produkt, das in Wasser leicht löslich ist.
Behandelt man Zellwolle mit einer wäss- rigen Lösung, die im Liter 2,5 g eines Ge misches aus<B>50%</B> des Kondensationsproduk tes, dessen Herstellung im vorstehenden be schrieben wurde, 46% Spindelöl, 2 % para- Chlor-.meta-kresol und 2% Oleinalkohol ent hält, so wird die Verspinnbarkeit der Zell wolle erheblich verbessert.
An Stelle des vorstehend beschriebenen kann dem Textilhilfsmittel auch ein unge- fälltes Kondensationsprodukt einverleibtwer.- aen, das beispielsweise folgendermassen her gestellt werden kann: 1000 g des nach dem Beispiel erhaltenen Kondensationsproduktes werden in 4 Liter Wasser gelöst und unter Rühren bei 70 mit Salzsäure schwach kongosauer gestellt. Das Kondensationsprodukt scheidet sich schnell in einer öligen Form ab und kann durch Dekantieren von der überstehenden Mutterlauge befreit werden.
Sein Gewicht beträgt etwa 400 bis 450 g. Man suspendiert nun durch schnelles Rühren dieses abgeschiedene Kondensationsprodukt in 250 cm' Wasser bei 50 , löst es mit 100 cm' Natronlauge von 26 B4 wieder auf und verdünnt mit Wasser auf<B>1000</B> g.
Das Produkt bildet nun ein dünnnflüs- siges, klares, wasserlösliches Öl. Sein Asche gehalt ist durch Umfällung von 13,01'o auf <B>3,10%</B> zurückgegangen. Das Produkt kann in genau denselben Mengenverhältnissen wie das nicht umgefällte Produkt zur Herstel lung eines Textilhilfsmittels verwendet wer den und bewirkt ebenfalls eine Verbesserung der Verspinnbarkeit von Zellwolle.
Process for the production of a condensation product which can be used as an auxiliary for the textile industry. There are washing, wetting, dispersing and dyeing auxiliaries known (see. USA.- Patent No. 2 015 912), which tidgemischen from polypeptide, which are obtained by acidic or alkaline degradation of natural proteins, by reaction with Chlo rides of capillary-active carboxylic acids he were kept.
The chlorides of soap-forming acids were used as acid chlorides in their production. These acids are used either as uniform compounds or as mixtures, such as those obtained, for example, in the breakdown of natural fats or in the oxidative breakdown of paraffinic hydrocarbons.
The present invention relates to a process for the production of a condensation product which can be used as an auxiliary means for the textile industry, characterized in that both a halide of oleic acid and an acetylating agent are allowed to act in a weakly alkaline solution on a high molecular weight protein predominantly containing lysalbinic acid. In anhydrous form, the alkali salt of the new condensation product is a dry, soap-like product that is hygroscopic and water-soluble and, in aqueous solution, has the appearance of a clear oil.
In some respects, this new text aid has far better properties than the known washing, wetting, dispersing and dyeing aids obtainable, for example, in the condensation of protein degradation products and high-molecular soap-forming carboxylic acids.
The new auxiliary is produced in a weakly alkaline medium, expediently in the manner of the Schotten-Baumann reaction (cf. reports from the Deutscherz Chemical Society, vol. 26 [1890], page 2962).
The protein splitting product to be used for the production of the new condensation product, which predominantly contains lysalbinic acid, can be obtained, for example, in the alkaline or acidic decomposition of egg substances, carried out for example with dilute sulfuric acid. The peptide mixture obtained by an alkaline digestion is processed with particular advantage. The mixture in question can be obtained by the customary methods, for example by treating leather waste with lime and water at a higher temperature.
By increasing or reducing the amount of lime or by applying pressure or increased temperature, the degree of degradation of the protein molecule can be controlled to a certain extent.
The method can, for example, be carried out in such a way that the acetylating agent, for example acetyl chloride or acetic anhydride, is first mixed with the peptide mixture in the presence of acid-binding agents, such as for example alkalis or organic bases, such as pyridine, in a weakly alkaline solution implements.
The amount of acetylating agent to be reacted can be chosen so that up to 75%, but preferably about 25 to -50% of the acylatable nitrogen are bound. The remaining proportion of acylatable nitrogen is then wholly or partially reacted with the halide of the oleic acid. The order in which the two groups of acylating agents are used can also be reversed. They can also be brought into effect simultaneously.
Since the work is carried out in an alkaline solution, salts of the new condensation product are formed during the reaction, such as, for example, alkali salts, pyridine salts or similar salts. If condensation products of a particular degree of purity are to be obtained, the resulting products can be precipitated with acids and, after the impurities remaining in the aqueous mother liquor have been separated off, they can be dissolved again in alkali, ammonia, triethanolamine and other bases.
The acids suitable for the reprecipitation of the condensation products are, for example, mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, or organic acids such as formic acid, acetic acid, oxalic acid, tartaric acid, benzoic acid and the like.
This purification process showed that in some cases the condensation product can be precipitated with acids in a form that is much better and easier to separate than is the case with condensation products obtained from protein cleavage products and higher molecular weight fatty acids using previously known methods is. The condensation product purified by reprecipitation shows, among other things, increased dispersibility.
The new condensation product is a good wetting agent, dispersing agent and emulsifying agent. Its particular advantage is its behavior towards artificial fibers such as cellulose fibers, especially viscose wool. When treated with this product, the artificial fibers are greatly loosened and given a smooth surface, which significantly improves spinnability.
Particularly good results are achieved when the new product is used in mixtures with mineral oil, for example, in addition to small amounts of the usual stabilizers such as aliphatic alcohols, phenols, cycloaliphatic alcohols, fatty acid amides and the like in a mixture with up to 50 mineral oil can be.
In the following, the production of the new product and its use as a textile auxiliary will be explained in more detail by means of an exemplary embodiment, without the invention being restricted to the quantitative ratios and the like used in the example.
EXAMPLE In 500 g of a peptide mixture of 28 B6, which was obtained by breaking down chrome-baked leather waste by means of lime at elevated temperature according to methods known per se, 25 g of acetic anhydride are added dropwise with stirring over a period of 2 hours at 40, and the reaction is started the solution is kept weakly alkaline by adding sodium hydroxide solution dropwise.
The mixture is then stirred for a further half an hour at this temperature: 150 g of oil acid chloride and 150 to 170 cm 'sodium hydroxide solution of 26 Be are now left. at 35 slowly add dropwise within 5 hours while stirring. A viscous, clear product is obtained which is easily soluble in water.
If rayon is treated with an aqueous solution containing 2.5 g per liter of a mixture of <B> 50% </B> of the condensation product, the production of which was described above, 46% spindle oil, 2% para- Contains chlorine-metacresol and 2% oleic alcohol, this considerably improves the spinnability of the cell wool.
Instead of the above, the textile auxiliary can also incorporate an unprecipitated condensation product, which can be prepared as follows, for example: 1000 g of the condensation product obtained according to the example are dissolved in 4 liters of water and, while stirring at 70 ° with hydrochloric acid, weakly Congo acidic posed. The condensation product quickly separates out in an oily form and can be freed from the supernatant mother liquor by decanting.
Its weight is around 400 to 450 g. This precipitated condensation product is now suspended by rapid stirring in 250 cm 'of water at 50, it is redissolved with 100 cm' of sodium hydroxide solution of 26 B4 and diluted with water to 1000 g.
The product now forms a thin, liquid, clear, water-soluble oil. Its ash content has decreased from 13.01% to <B> 3.10% </B> through reprecipitation. The product can be used in exactly the same proportions as the non-reprecipitated product for the production of a textile auxiliary and also improves the spinnability of rayon.