Beständiges Präparat zum Färben und Drucken von Textilstoffen. Die vorliegende Erfindung bezieht "sieh auf ein beständiges Präparat zum. Färben und Drucken von Textilistoffen aller Art, welches durch einen Gehalt an sauren Estern,
wie sie aus mehrbasmschen Säuren und Enol- körpern cyelischer Polyketone herstellbar sind:
und die durch saure Oxydation Farb- ssto±fe liefern., bezw. an Salzen solcher Ester (im falgend'en kurz aalis Enoiesiterverbindun- gen bezeichnet),
an. starken organisichen Basen bezw S'aIzen solcher Basen und ausser- dem :an organischen, wasserlöslichen Säure- amiden alle weiteren Dispierggieruugsmitteln ,gekennzeichnet ist.
Den im: Präparat enthaltenen Enole:ster- verbind'un@gen können Farbstoffe und Fa.rb- stoffzwiechenprodukte zugrunde liegen.
Bie- sondtems wertvoll sind diejenigen, we!lühe sich vorn dien Küpenfarbstüffen der vers,chie- denen Klassen, aablbiten, wobei von ein und demselben Küpenfa.rbsto@ff auch verschied-ene Redukti,onsstufe:
.n b.ezw. Reduktionsspro,dukte vorliegen können. Es sei ineibesondere fest- gestellit, dass auch evilehe EnoliesteTverbiudun- gen, bei; deren Herstellung keine Küpenfa@rb,- stoIfe verwendet werdlen, welche aber bei:
der sauren Farbstoffe lieArn, inbe- griffen sindl, wie beispielsweise EnoJwter- verhim;dungen, welche such von 2-A@miinio- @anthrachiinon. bezw. desoen Derivaten und Sübstitutionsprodsukten ableiten.
An mehr basischen Säuren, welIche für,die Veresterung der Enolverbindungen in Betracht kommen, sehen beispielsweise die Mahnsäure, Phthad- ssäure, Mettm@ulfobenzoesäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure genannt.
Besonders inter essante Präparate werden bei oder Verwen- dung von sauren S,ohwefelsäureestern der Leuko,küpenfaribsitoffe erhalten, insbesondaere wenn diesieliben in. Form, ihrer Alkalisalze welche nach bekannten Methoden leiicht in -haltbarer Pulverform, erhalten wer den können.
Für die Ausführung der Erfindung ist ,es zweckmässig, S:ailze der oirganisehen Basen i nor",zanis#elien oder ürganischen Säuren m it a zu verwenden.
Als Salze von anorganischen Säuren, seien: beisiieihswei$ die@@lo@ende, Sulfate, Phosphate, Borate und Glycerin- borateerwähnt. Von wganischen Säuren, welche zur Salzbildung: :geeignet sind, seien erwähnt:
Säuren der aliphatischen Reihe, wie beispielsweise Ameisensäure, Ess:i@gsä.uie, Chloressigsäure, @ Oxyessigs@äure, Milehsäure, Oxa.lsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, 01 säure, Rhod'ansäure, Allylschwefelsä.ui-en, R.cino,lsul'foinsäurern. Ferner kommen in Be- tra:
clit Säuren der i@socycli.schen und hetero- eyclisühen Reihen, wie beispielsweise Benzoe- säure, Phthalsäure, Toluolsulfons ä;uren, Naph- tha-linsullfonsäuren, Alkylnaphthalinsulfon- säuren, Brenzs:chleimsäure und andere mehr.
Enthälit eine organische Base eine Carbon- eä.ure- oder.Sul'fonsäuregruippe, so wird sie am zweckmässigsten in Form eines A.l:ka.li- saI'zes oder eines ':Salzes mit einejr organischen Base verwendet. Ferner kann eine Absätti- gung der sauren Gruppe innerhalb des Mole küls stattfinden, -wie dies beispielsweise bei :
den Betainen und andern Zwitterionen der Falil ist.
Für :die Herstellung des Präparates ebnen sieh primär bis quaternäre organische Basen, :deren basisiche Gruppen sich von Schwefel-, Phoslphor,- und StickstoTfatomen ableiten können,
insbesondere wasserlösliche Basen bezw. waisserIösliche Salze solcherBasen. Die wass xrlösli@chen primären bis quaternären organischen Basen können a:l.iphatische, aro- ma;tische, hydroaroma-tis:ch,e und gemischt al'iphatisch-aromatiische Reste enthalten.
Falls sich diese Basen vom Stickstoff ab leiten, so kann der Stickstoff Bestandteil eines heterecyolischen Ringels sein., der ausser diesem Stickstoffatom auch noch weitere Heteroatome enthalten kann.
Jeder der @aIi- phatischen, aromatilsichen, hydroaromatischen und gemischt alliphatsch-axomatischen Reste für sich kann aus versehieJenen organischen Resten zusammengesetzt sein, die unter sich nicht nur durch :direkte Kohlenstoff-Kohlen- stoffbindung, Sündern auch noch. durch Brückenglieider, wie beispielsweise 0, :
S, NH, NH-C0, NH-SO2 <B>USW-,</B> verbunden sein können. Jeder dieser Reste kann ausserdem. noch aridere Subsitituenten enthalten. Gute Resultate ergeben solche organische Basen bez;w. deren Salze, welehe eine löslich machende Gruppe aufweisen.
Als löslich machende Gruppen seien beispielsweise die Hydroxyl-, Carboxyllund Sulfonsäuregruppe genannt. Selbstverständlich kann eine Vor bin dung auch mehrere vereehiedene löslich- machende Gruppen nebeneinander enthalten.
Die Sulfonsäuregruppe kann direkt an Kohlenstoff gebunden sein, sie kann auch einseitig verestert vorliegen. Besonders gute Resultate werden erhafen, wenn die organi schen Basen einen oder mehrere Polyäther- reste enthalten, wie ;
sie beispielsweise leicht durch Einwirkung von Alkylenoxyden auf geeignete Verbindungen mit reaktionsfähllgen Wasserstoffatomen erhalten werden können.
Selbstverständlich können zur Herstel lung des Präparates auch Mischungen von verschiedenen organischen Basen, Mischungen verschiedener Salze einer Base, Mischungen von Salzen versehiedener Basen und Mischun gen von Basen und Salzen verwendet werden.
Die als freie Basen oder als Salze zur Verwendung ge'lanlgenden stickstoffhaltigen, wasserlöslichen or,ganisehen Basen können Monoamine, Diamine oder auch Polyamine sein. Mehrwertige Basen können nebeneinan der Stiekstoffatome verschiedenen Alkylie- rungs- bezw. Ary;lierungsgrades enthalten.
beispielsweise nebeneinander eine primäre und eine tertiäre oder eine tertiäre und eine quaternäre Aminogruppe.
Zur Herstellung des neuen Präparates sind unter andern die folgenden wasserläs;li- ehen, stickstoffhaltigen, organischen Basen bezw. deren Salze geeignet:
Primäre bis ter tiäre Al'kyl-ami@ne und -polyamine, Poly- al,li#ylenpolyamine, hydrierte aromatische Amine sowie h:eteroeyelieeht Basen.
Besonders geeignet sind stickstoffhaltige, primäre bis tertiäre Basen, welche eine oder mehrere löslichmaehende Gruppen der oben gekennzeichneten Art enthalten.
Geeignete Basen, welche als löslich,macben:de Gruppe die Hydroxylgruppe enthalten, sind Oxy- und Pa'1voxy-amine, beispielsweise Alky 1o1-, Al- l@yl'ola.lkylen-",imiine und -polyamine,
allge- mein Einw2!rkum@b @produkte von Alkylen- oxyden adler wie solche wirkende Körper oder von galogenhydrinen auf Ammoniak, Amine, Polyamine und Oxyamine der aliphatischen, isocychsichen und hetero@cyclis@chen Reihen, wohei solche stickstoffhaltige Basen ganz besonders :
gute Resultate ergeben, welche ausser Hydraxylgruppen noch einen oder mehrere Äther- bezw. Polyätherresste enthal ten.
Da solche Oxyätherbasen mit längerer Ätherkette infolige ihres hohen Modekular- gewichtes nur sehr wenig Säure zur Neuttra- 1isatian verbrauchen, können sie in Form der freien Bosse a4 Dispergierunbmittel auch Bestandteil solchem Präparatte, .die bei :
den sagenannten Dampfentwicklunb 'verfahren für Leukoester verwendet werden, sein.
An primären bis tertiären Aminen, welche als wasserlösächm@achendle Grup pe :eine Ca-rb- oxyl- oder Sulfonstäuregruppe enthalten, seien heisspielsweise genannt:
Akylani@lüneulfon- säuren, Benzylanilinisulfomsäuren, Sulfa- anthranilo@äume, Äthylen - bisümrino - diessig - säure, -Trimethylia.mnn-a,a',a"-tricarbonsäure, Phenyligliycih und, Dime bhylgly ein.
Diese Verbindungen werden zweckmässig in Form von neutralen Salzen mixt -geeigneten organi- schen! Basen angewandt. Besonders geeignet sind solche primäre bis tertiäre, organische, stiiokstoffhialtige Basen, welche saure Gruppen enthalten,
die intram@olleküllar abgeslätigt sind. Solche Zwitteronen sind beispielsweise: Alkyl-benzylamiln-sul'f@onsäuren, Taurun und seine Derivate, sowie Oxyalikyl!aauims,chwefeel'- säureesrber.
Zuii Herstellung :des Prääipamtes sind ferner Oniumverbindlwng en geeignet.
Gute Resultate geben: insbesondere quaternäre Ammoni umverbinidiuugen, die sich von; hetero@- cycl'isohen Bae,en @ablieten. Ganz besonders geeignet siindi solche O:nvumverbindungen, welche noch :
liösliichmaohenide Gruppen ent halten.. Quiaternäre Ammomiumverbirndum.gen, welche als ,lösiliebmmachende Gruppe :die Ily- d',roxylgra.ppe enthalten, können beispiels- weise leicht durch Quiaternisierung von ter- tilären Alkyliolaminen matt Hilfe der bekann ten Q;
uaterrüsüerwngsmit@el, wie Chlormethyl, Diimethyl6-ulfat, Paratokolsulfons,äureester und andere, erhalten werden. Ferner können auch die Reaktiionsip.radukte von Alkylen- oxyden mit :
Sollzen vom. tertiären Aminen bezw. Alkylolaminen verwendet werden. Ganz besonders gute Resultate werden mit solchen Oniumverbindungen erhalten, welche ausser Hydraxylgruppen noch einen :
oder mehrere Polyätherreste enthalten. Solche Verbindun gen können beispielsweise nach bekannten Methoden hergestellt werden, indiem man auf Oniumvembm,ff-ungen, z.
B. quaternäre Am- momiumverbindurvgen, die :eine oder mehrere Gruppen milb reaktionsfähigen Wasserstoff atomen enthalten, Alkylenoxyde :oder wie :diese reagierende Vembindüngen einwirken lässt. Mm kann aber auch in Oniumverbnn- diungen;
bereits fertig gebildete nach bekannten Methoden einführen.
Ferner kann man auch Verbindungen, welche bereks Polyätherreste enthalten und' welche zur Bildung vom Oniumverbindungen -be fähigt -sind" nach bekannten Methoden in quaternäre bezw. tarnäre Oniumverbindungen überführen.
Interessante Resultate ergeben auch Vex- bindungen vom Typus der Betaine. Darunter sind Oniumverbindungen, insbesondere qua- ternäme Ammoniumverbiniduagen, zu ver stehen, weiliche mindestens eine intramo:
lekui- Zar abgesättigte, löslichmachende Gruppe, wie beis'pielsweis'e eine Hydroxyl-, Carboxyl- oder S'wllfoncsäuregruppe, enthalten (verglteiehe Karrer, Lehmbuch der :argaaislchen Chemie [19281 Seite 2,95).
Solche Verbiüd!umigen können auch mehrere Stncksto:ffatüme nm Molekül' enthalten., von denen nicht alle in der Oniumform vorzuliegen brauchen. Eine Onlumverbinidtnig vomRTI ID="0003.0251" WI="11"HE="4" LX="1427" LY="1836"> Typus;
der Betone kann auch verschiedene löslichmarclende Gruppen nebenekan(der enthalten, ins besan- dere kann sie neben betainartig gebundenen Carbogy'1'- oder Sulfons!äure nippen: auch nach :eine :
o,dler mehrere Hydroxylgruppen im Maleakül enthalten. Daneben kann im :den Ver bindungen auch noch ätherartig gebundener Sauerstoff vorhanden sein. Geeignete Am-, momiumverbirudungen vom; Typus ,der Betaine können na:oh bekannten Methoden :
erhalten werden, indem man beispielsweise zur Oniuin- bildung befähigte Verbindungen, welche bereits eine oder mehrere Carboxyl- oder SulfonsäuiregTuppen enthaliten, zwechmäss,ig in Form ihrer Salize,
mit Quaternisierungs- mitteln. behandelt oder indem man auf zur Oniumblidunb befähigte Verbbindungen Qua- ternisie:rungsmitte=l:
einwirken<B>IM,</B> welche Ca.rboxylu oder Sulfonsäuiregruppen enthal ten. Schliesslich kann man auch in .geeignete Oniiumverbindiingen nachtmä.glüch die Carb- oxyl- oder Sulfons'äure:gruppe einführen.
Verwendet man zurr Einführungder Sudfon- säuregruppe eine dier üblichen Sulforrations methoden, so können, je nach der Reahtions- fähigkeit der Verbindungen und der ange wandten Sulfonationsmethoden, eine oder mehrere Sulfoigruppen in das Molekül ein treten.
Enthält eine Ammoniu:mverbindung auf jede Oniumgruppe mehr als eine siauire Gruppe, so müssen die nicht an :der Betain- bildung beteiligten sauren Gruppen durch A-lkal:ien oder durch geeignete organische Basen neutralisiert werden.
Ganz besonders geengnet sind diejenigen Ammoniumverbindungen vorm Typus der Be- taine, welsche ausser einer intramolekular ab- gesättigten, 1'ösilichmachenden Gruppe der oben genannten Art keine weiteren salz bildenden, lösliehmaehenden Gruppen enth@a.l- ten, wie beispielsweise T:
etraalkylammonittm- betavne und -s,wlifobetai@ne, Trial'kyl--ara1kyl- ammonium-betaine und -suilfabetai-ne, Dia.l 1yl- di,ara1hyl - amimonium - betaine und - sulfo - betaine, Betahne und Sulifo"betai:ne. die sich von Te:traalkyl-afkylien-:
diiaiminen oder von N'-dia@lkyl@-N'-acyl.-al@kylenidia-mnen ableiten, Oxyalkyl - a@ra.lkyl - amrmonittm - betaine und - sulfobeta.ine, Tiialkyl -phenyl - am@monium - betarine und -siuil'fob:etaine, Dia:llzyl-aralkyl- phenyl._a-mm:
onium-betaine und -s-udifobetaine sowie Beta.ine und Sulfobetainc, die sich von beterocyclisahen Ammeniumverhindiingen. insibesondero solche, die einen Aralkyleest enthalten, ableiten.
Selbstverstindiliich können zur Ilers.tel- Iüng der Präipara:te auch Mischungen von
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verschiedenen <SEP> Amnioniuin,verbindungen <SEP> voni
<tb> Typus <SEP> der <SEP> Bctaine, <SEP> sowie <SEP> auch <SEP> Mischungen
<tb> dieiser <SEP> Betaine <SEP> mit <SEP> quaternären <SEP> Ammoniuin verbindimgen, <SEP> welche <SEP> als <SEP> 1-ösliehmachende
<tb> Gruppe <SEP> eine <SEP> oder <SEP> mehrere <SEP> nicht <SEP> betainartig
<tb> gebundene <SEP> Hydroxylgruppen <SEP> enthalten, <SEP> ver wendet <SEP> werden.
<tb> Vorteillia-ft <SEP> können <SEP> auch <SEP> primäre <SEP> bis
<tb> quaternäre <SEP> sticLstoffhaltige <SEP> Basen <SEP> verwen det <SEP> werden,
<SEP> welche <SEP> den <SEP> Rest <SEP> des <SEP> Harnstoffes
<tb> enthalten.
<tb> Als <SEP> organische, <SEP> wasserlösliche <SEP> Säureamide
<tb> sind <SEP> vor <SEP> allem <SEP> Carbonsäureami@de. <SEP> vorzugs, weise <SEP> solche <SEP> der <SEP> aliphatischen <SEP> Reihe, <SEP> Sul <SEP> on sä.u.reamIde <SEP> und <SEP> die <SEP> A.midle <SEP> der <SEP> Kohlensäure
<tb> brauchbar. <SEP> Unter <SEP> den <SEP> Begriff <SEP> Amide <SEP> der
<tb> Kohlensäure <SEP> isollen <SEP> ausser <SEP> Harnstoff <SEP> und
<tb> dessen <SEP> wasserl'@öslichen <SEP> Substitution@sproduk ten <SEP> auch, <SEP> weitere <SEP> wasserlösliche <SEP> Derivate <SEP> des
<tb> Harnstoffes <SEP> oder <SEP> Körper, <SEP> die <SEP> den <SEP> Rest <SEP> des
<tb> Harnstoffes <SEP> enthalten.
<SEP> wie <SEP> beispielsweise
<tb> Uretha-n, <SEP> Di,cya-ndiamid, <SEP> Biuret, <SEP> Hydanto,in
<tb> und <SEP> deren <SEP> Derivate, <SEP> fallen. <SEP> Alts <SEP> für <SEP> die <SEP> Zwecke
<tb> der <SEP> Erfindung <SEP> geeignete <SEP> Säureamide <SEP> seien <SEP> bei spielsweise <SEP> genannt:
<SEP> Form@amid, <SEP> Acetamid.
<tb> Chl.ora.cetaniid, <SEP> Oxyessi@gs@ätirea <SEP> mi,d, <SEP> Diätha nolaxa@miid. <SEP> 'Mreinsäuireamid, <SEP> Benzamid, <SEP> To luo,lciil'fonsäureamid@e.
<tb> In <SEP> gewissen. <SEP> Fällen <SEP> können <SEP> Mischungen
<tb> von <SEP> hydroxyl,gruppenh@albigen <SEP> Körpern, <SEP> wie
<tb> Phenol, <SEP> Ftirfu@rylalkohol, <SEP> Thi@o@digl'yko:
l, <SEP> Tür l@ischrotöl <SEP> und <SEP> andere, <SEP> sowie <SEP> organischen
<tb> Säurcamiden <SEP> in <SEP> Verbindung <SEP> mit <SEP> primären <SEP> bis
<tb> quaternä <SEP> ren <SEP> organischen <SEP> Basen <SEP> der <SEP> oben <SEP> ge kennzeichneten <SEP> Art <SEP> bezw. <SEP> deren <SEP> Salzen <SEP> eine
<tb> aus@gez-eichneto <SEP> Wirkung.
<tb> Das <SEP> Präparat <SEP> b <SEP> m < tss <SEP> vorliegender <SEP> Erfin dung <SEP> kann <SEP> ganz <SEP> alle(-mein <SEP> durch <SEP> Mischen
<tb> einer <SEP> Enolesterverbindiung <SEP> mit <SEP> primären <SEP> bis
<tb> quaternären <SEP> organischen <SEP> Basen <SEP> der <SEP> oben <SEP> ge kennzeichneten <SEP> Art <SEP> bezw.
<SEP> deren <SEP> Salzen <SEP> sowie
<tb> mit <SEP> Säureamid'en <SEP> der <SEP> oben <SEP> gekennzeichneten
<tb> Art, <SEP> egebenenfalls <SEP> bei <SEP> Ge"genva,rt <SEP> eines <SEP> b <SEP> <B><U>I</U></B> <SEP> .eigneten <SEP> Verdün:nungs-mittels <SEP> hergestellt <SEP> wer den. <SEP> Eine <SEP> einfache <SEP> und <SEP> praktische <SEP> Form <SEP> der
<tb> Herstellung <SEP> besteht, <SEP> darin, <SEP> da.ss <SEP> man <SEP> ein <SEP> Salz
<tb> einer <SEP> Enoles#terverbind'ung, <SEP> vorzugeweise <SEP> ein Alkalis,al@z, ,
mit einem oder mehreren was@s-er- löslicUen Salzen von primären bis quafernären srganisichen Basen Sowie eüiemoder auch mehreren Säumeamiden in Substanz oder in Gegenwart von Wa@ss.e;r mischt.
Die in dem neuen Präparat enthaltenen organischen Basen bezw.deren Salze wirken in Verbindung mit den gleichzeitig zuge setzten :
Säuretimiden, zweckmässig in Gegen- wart eines bg@@eigneten Lösungsmittels" auf,die Eno1esterverbind@.ungen dispergierend. Der Dispersitätsbgrad, welcher einreicht wind, hängt von den Eigenschaiften der Enolesterverbin- dungen, insbesondere von deren Löslichkeit,
von der Natuir und. edier Menge der angewand ten Basen bezw. gieren @Salzen sowie von der Natur und,de ir Menge der zugesetzten Säure- amidten ab, ebenso auch von der etwaigen Anwesenheit anderer Bestandteile, insbeson dere von EJektrolyten. Der Dispersiitätsggraid kann.
von, der moliekudurdie;peirsen Phase biss zu einer voä@lständfi!gen Fällung der Enol- esterverbindungen in feinstverteilter Form variieren. Durch;
geeignete Auo@wahl der organischen Basen bezw. ,dienen Salzen, sowie der Säure- amri,clle und -der Mengen #dze#s,em beiden Bestan(1- teile kann auf einfache Weise der Dioper- sitätsgTa;
(1-der versc.Medenen Enolesterverbn- Jungen so, ein,gestedlt werden, dass stetes für die b-eireffende Est'erverbindiung und für das gewählte Anwendun@gs- bezw. Entwicklungs- verfahren ein optimaler Dsipersitätsgrad erreioht wirdl, der beim Färben.
.oder Drucken auf Textilstoffen eine maximale Ausbeute an Farbkraft ergibt.
Ein Präparat, welches neben Enolester- verbindungen und primären bis quatern ären, organischen Basen bezw. deren Salzen noch Säuretimide der oben gekennzeiehneten Art enthält, zeigt ;
gegenüber einem Präparat, wel ches den detztexen Beistandteil nieht enthält, folgende VoAenle: a) D.rueke, welehe unter Verwendung eines erfinidiwugsgemäss heirgestellten Präpa rates erhalten wurden,
zeigen eine wesentlich grössere Parbhefe und in vielen Fällen auch eine grössere Egaläät und Lebhaftigkeit gegenüber Drucken, welche unter .denselben Bedingungen aufs Prärparaten erhalten wur den, :
die keine @sspemgieb !mittel der oben gekennzeichneten Art enthalten.
b) Bei den sogenannten Dampfentwick- luugoverfahren sind Drucke, welche unter Verwendung eines erfindungsgemäss, her- gestellen Präparates erhalten wurden,
gegen- ü 'ber Schwankungen der Dämpfbedingungen bedeutend weniger empfindlich als Drucke aus Präparaten, welche keime Dispergierun@g,s- mittel der oben gekennzeichneten Art ent- haliten. - c)
Bei der Anwendung in, der Färberei sind die Farbflotten, welche ein erfindungs- gemäss .hergestelltes Präparat enthalten, gegen den zur Erzengung der Färbung notwencligen iSalzzusatz betdeutend weniger empfindlich al's Flotten,
die aus Präparaten hergestellt sind, welche keine D Ispergierungsmittel der oben gekennzei!ohneten Art enthalten. Die Eno#l.esterverbihdüngen bleiben aurh bei höbe- rer Konzentration und bei grösseren Salz zusätzen in Lösung.
Das; neue Braparat bringt -demnach einen wertvollen FoirtsichrirU in -der Verwendnm@g ,dien Eno@lestervenbindumgen, insbesondere der Enohlchwefelsäureessterverbindungen der Leu- koküpenfarbstorffe,
in Färberei und Druck. Namentlich ssoliche Enoleste!rverbinduugen, ,die im. Form. ihrer Salze, insbesondere ihrer Alkal'isallze, schwer S!ösK@ch änd, können mit Vorteml in Form,
des neuen Präparates zur Verwenidlung ;gelängen. Die Erfindung wird durch folgende Bei- spiele en%ulterb: Beispiel <I>1:</I> TXF FR="7" WI="61" HE="4" LX="1072" LY="2034" SIZE="10"FONT="Arial"> Man berentet das folgende, Präparat:
40 Teilte des, Natriumisalzes des sauren Schwefelsäureesters der Leuko-2.1-naphth- thioin@digos, enthaltend 50% Küpenfarbstoff, werden d'urch Erwärmen mit 280 Teilen oo Wasser, 50 Teilen des A,dditionsproidul@t@es von 1 Molekül)
Dimethylsulfat an 1 Molekül des Trioxyäthyläthers des Triä.thanolami.ns, 100 Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer Stärke-Tra@gantverdhckung gelöst und die er haltene Lösung unter Rühren auf 40" C ab gekühlt. Dann werden 30 Teile einer 30%igen Na.tiiumnitri@tlbsung einberührt und die Miech@ung abgekühlt.
Es wird, ein Präpa: rat erhalten, welches den Leukoester des F.arbstoffe9 in feinster Verteilung ausgefällt enthält.
Wird mit diesem Präparat Ba.umwollistof'f bedruckt und der Druclz in einem Sehwefel- säureba,d, welches 20 cm' konzentrierte Schwefelsäure pro Liter enthält, während 8 Sekunden bei 70 C entwickelt, so erhält man nach dem übiliichen Waschen und kochen den Seifen einen gleichmässigen, tiefen. braunen Druck.
In diiezem Beispiel kann mit gleiehem Erfolg das Additionsprodukt von Dimethy l- sulfat ,an den Tribxyäehyläther des Tri- ätha,nal'amins durch da=s Additionspro,duht von Diäthylj-suilfat an diesen Äther oder dureh das Adiditions:
produkt von 2 Molekülen Di- m,ethylsulfat an 1 Molekül des Tetra.oxypoly- äthyl''ä'!thers, der durch Einwirkung von 8 Molekülen Äthylenoxyd auf Tetraäthanol- äthylendiamin in iväss-eriger Lösung erhalten wird, und der Harnstoff durch Formamid oder Acetamidersetzt werden.
<I>Beispiel 2:</I> Man, bereitet das, folgende Präparat: 40 Teile dies Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters der Leuko-2.l-naphth- thioindigos, .enthaltend 50% Küpenfarbstoff, werden :mit 50 Teiilen des Additio:
nsproiduktes von 1 Modekül Dianethyle@uilfat an 1 Molekül des Trioxyäthyläthers ödes Triäthanodamins, 20 Teilen Harnstoff und 20 Teilen Türhisich- rotöl gut angeteilgt und unter Erwärmen mit 280 Teilen Wasser und 500 Teilen einer Stä:
r"e-Tragantverdickung gelöst und unter Rühren abgekühlt. Dann werden 30 Teile ,einer 50%igenAmmoniumrhodanidlösu:nb, 40 Teils eine, 25%igen Natriumchlor.atlösunb,
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10 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 1 <SEP> %.iigen <SEP> Ammoniumva.na.dat
<tb> lösting <SEP> und <SEP> 10 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 2\2%igen <SEP> Anmo niaklösung <SEP> eingerührt, <SEP> wobei <SEP> der <SEP> Leukoester
<tb> des <SEP> Farbstoffes <SEP> in <SEP> fei-nsiter <SEP> Verteilung <SEP> aus fällt.
<tb> Wird <SEP> mit <SEP> diesem <SEP> Präparat <SEP> Baumwol-l sto,ff <SEP> heid,ruckt <SEP> und <SEP> der <SEP> Druck <SEP> während
<tb> 8 <SEP> Minuten <SEP> für <SEP> Mather-Platt <SEP> ,gediämpft,
<SEP> so <SEP> erhält
<tb> Uran <SEP> nach <SEP> dem <SEP> üblichen <SEP> kochenden <SEP> Seifen
<tb> einen <SEP> tiefen, <SEP> gleichinässiig-en, <SEP> braunen <SEP> Druck.
<tb> In <SEP> diesem <SEP> Beispiel <SEP> kann <SEP> mit <SEP> gleichem
<tb> E.rfolb <SEP> der <SEP> Harnstoff <SEP> dureh <SEP> Ureth <SEP> an <SEP> oder
<tb> asym. <SEP> Diäthyilharastoff <SEP> oder <SEP> 5.5-Dirnethyl hy <SEP> dan=toin <SEP> ersetzt <SEP> werden.
<tb> <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb> 1Ta.n <SEP> bereitet <SEP> das <SEP> folgende <SEP> Präparat:
<tb> 40 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Natri:
unK#ralzes <SEP> des <SEP> sauren
<tb> Schwefelsä <SEP> ureesters <SEP> der <SEP> Leuko-2.1-naphth thioindigos, <SEP> enthaltend <SEP> <B>50/'0</B> <SEP> Küpenfarbstoff,
<tb> werden <SEP> unter <SEP> Erwärmen <SEP> mit <SEP> 180 <SEP> Teilen
<tb> Wasser, <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> Ha,rivstoff, <SEP> (i0 <SEP> Teilen <SEP> Di äthyltartrat <SEP> und <SEP> 500 <SEP> Teilen <SEP> einer <SEP> Stärke Tra#äantverdicku,ng <SEP> ge.l < ist. <SEP> In <SEP> die <SEP> warme
<tb> Lösun-, <SEP> werden <SEP> 50 <SEP> Teile <SEP> dies <SEP> AcId-itions pro,duktes <SEP> von <SEP> 1 <SEP> Molekül <SEP> Dimethylsudfat <SEP> an
<tb> 1 <SEP> 3lalekül <SEP> des <SEP> Trioxyäthyläther:
s <SEP> des <SEP> Tri äthanolamins <SEP> eingerührt <SEP> und <SEP> die <SEP> Lösung <SEP> ab gekühlt. <SEP> Dann <SEP> werden <SEP> 40 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> y25 <SEP> % <SEP> igen
<tb> Natriurnchloratlösurrg, <SEP> 20 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 1 <SEP> ö <SEP> igen
<tb> Ammoniu <SEP> mvanadat@lösung <SEP> und <SEP> 10 <SEP> Teile <SEP> einer
<tb> 2:3 <SEP> % <SEP> iben <SEP> Ammopniaklösunb <SEP> eingerührt. <SEP> Man
<tb> erhält <SEP> ein <SEP> Präparat, <SEP> w@elühes <SEP> den <SEP> Leukoesteir
<tb> des <SEP> Farbstoffes,gelöst <SEP> enthält.
<tb> Wird <SEP> mit <SEP> diesem <SEP> Präparat <SEP> Baumwoll stoff <SEP> bedruckt <SEP> undi <SEP> wie <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 2 <SEP> arrge,ge ben <SEP> weitertehandelt, <SEP> so <SEP> erhält <SEP> man <SEP> einen
<tb> tiefen, <SEP> braunen <SEP> Druck.
<tb> <I>Beispiel <SEP> 4:
</I>
<tb> Man. <SEP> bereitet <SEP> .das <SEP> fol:bende <SEP> Präparat:
<tb> 40 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Naeriumsalzes <SEP> des <SEP> sauren
<tb> Schwefel'säureesters <SEP> des <SEP> L,euko-@d-ibromanthan thrans, <SEP> enthaltend <SEP> <B>50%</B> <SEP> Küpenfa.rbstaff,
<tb> werden <SEP> durch <SEP> Erwärmen <SEP> mit <SEP> 240 <SEP> Teilen
<tb> Wasser, <SEP> 50 <SEP> Teilen <SEP> des <SEP> Additionsproduktes
<tb> von <SEP> 1 <SEP> 31odektili <SEP> Dinrethylsulfat <SEP> an <SEP> 1 <SEP> Dlolekül
<tb> des <SEP> Trioxyä@fihvläthe#r,is <SEP> des <SEP> Triäthanola,
mins" 12-0 Teilleu DiCyandiamid und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tragantverdickung gelöst und die Lösung unteir Rühren abge kühlt.
Dann werden 30 Teile einer 30%igen Natrumnitritlösung und 20 Teile einer 107o-igen Sad'aalösung @enngerü:hrt. Man erhält ein Präparat, welches den Leukoester des Farbstoffes gelöst enthält.
Wird mit .diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in. Beispiel -1 .angegeben weiterbehandeilt, so erhält man einen gleich mässigen, satten, Klebhaften, rotorangen Druck.
In obigem Beispiell kann mit gleichem Erfolg .dass Dicyandiamid durch Harnstoiff ersetzt werden.
<I>Beispiel 5:</I> Man bereitet das folgende Präparat: 40 Teile des Natriumsalzes :des sauren S:chwefel@säuree:sters :des Leuko,-@dibromanthan- throns,, enthaltend 50% Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 240 Teilen Wasser,
50 Teilen des Additionsproduktes von 1 Molekül DimMhylsulfat an 1 Molekül des Triaxyäthyliäthers dies Triätha,nc:lamins, 100 Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Trarnantverdickun.g gelöst und die- Lösung unter Rühren abgekühlt.
Dann werden 20 Teile einer 50%igen Ammoniumrho#danilalösung, 30 Teile einer 25 %i;gen Natriumehl:or atlösung und 20 Teile einer 1%igen Ammoniumvanadla:tlüsu .g ei.n- gerührt, wobei der Leukoesiter des, Farb-- stoffes in feinster Verteilung ausfällt.
Wird mit diesem Präparat Baumwollstoff beidruckt und wie in Beispiel, 1 angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen gleich mässigen, satten, lebhaften rotorangen Druck.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfolg die 50 Teile des quate:rnären Addh,- tionsprodluktes und die 100 Teile Harnstoff durch 70 Teile des;
Oxyäth.y#läth-ers des Oxy- äthylpyriidiniumehlarids und 140 Teile Harn stoff ersetzt werden, wobei die Menge dies Wassers vorn 2!40 Teilen auf 180 Teile herabzusetzen ist.
<I>Beispiel 6:</I> Man bereitet das folgende Präparat: 40 Teile des Natriiumsail!zes dies sauren Schw efeä"sr5,ureesters dieis Leuko-6.6'-dichl,or- 4.4'-dimethyl: thioindmgos, entihal:tend 50 Küpenfa-r@bstoff, werden durch Erwärmen mit 130 Teilern Waeser, 30 Teilen des A:
dicdi.- tionsproduktes von 1 Molekül Dinieth:ylsulfat an 1 Molekül :des Troaxyäthyläthers des- Tri;- äth@anod!amins, 200 Teilen Ila:rnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tragaub- verdickunig ;gelöst und die Lösiturg abgekühlt.
Dann werden 80 Teile einer 30%igen Na- triumnitritlösu@ng und 20 Teile einer <B>10'</B> % igen Soda,löeung eingerührt. Man erhält ein Prä parat, welches.d'en Leuko,ester des Farbstoffes in feinster Verteis!ung gefällt enthält.
Wird mit ,diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt, nachdem Trocknen während 4 Minuten im S@chnelildämpfer gedämpft und wie in Beispiel 1 .angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen tiefen, leuchtenden Rosia.- .druck.
Beispiel <I>7:</I> Man bereitet das Präparat: 40 Teile des Natriumsalzes des sauren Sohwefelisäureesters :des Leuko,düchI.ora.nthan,- thro:
ns, enthaltend <B>50%</B> Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 150 Teilen Wasser, 80 Teilen Oxyäthylpyridnium- chlorid,
100 Teilen Harnstoff und <B>500</B> Teilen einer neutrallen Stärke-Tmagantverdickung ge- löst und die Lösung unter Rühren abgekühlt. Dann werden 30 Teile einer 50%igen A.mmo,- n.iumrh oidaniid#lösiunig,
80 Teilte einer 25 %igen Nattriumchlorat@llösung und 20 Teile einer 1 % iigen Ammoniinmvanaida@lösung eingerührt. Man erhält ein Präparat, weliches den Le ko:- ,ester des Parbstoiffess gelöst .enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie ih Beiispiel 2 .angegeben weiterbehandef, ,so erhält man einen Ilebhaf- ten, satten, orangen Druck.
In diasiem Beispiel können mit ;gleichem Erfolg die 80 Teile OxyäthyIpyridiniitum,- ehlio@rmd ,durch 50 Teile des A:
didiitionspro,duk- tes von 1 Molekül, Dimethylsul.fa.t an 1 Mole kül des Trioxyäthyläthers des Triäthäuol- amins und @diie 150 Teile Wässer durch 180 Teile ersetzt werden. Man erhält ein Präpa- rat, welches den Leukoester des Farbstoffes in feinster Verteilung enthält.
<I>Beispiel 8:</I> Man bereitet -das folgende Präparat: 40 Teile des Natriumsalzes des sauren Sehwefelsäureesters des Leuko-diehloran- thanthrons, enthaltend <B>50%</B> Iiüpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 310 Teilen Wasser, 50 Teilen OxyäthyIpyridinium- chilo@ricl,
50 Teilen Ha-rmstoff und 500 Teilen einer neutralen .Stärke-Tragantverdickung ge-- l.öst und, die Lösung abgekühlt. Dann werden 30 Teile einer 30%igen Natriumnitrit,lösung und 20 Teile einer 10%igen Sodal,ösunb ein gerührt, wobei dier Leukoester es Farb stoffes in feinstverteilter Form ausfällt..
Wird mit,dies,em Präparat bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben jveiterbeharidelt, so erhält man einen tiefen, lebhaften, orangen Druck.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfolg :die 50 Teile Oxyäthylpy ridinium- chl,orid durch 50 Teile des Ad,ditionspro,duk- tes von 1 Molekül Dimethylsulfat oder D.i- äthylsul,fat an 1 Molekül des Trioxyä:
thy l- äthers des Triä-thanolamins und die 50 Teile Harnstoff und 310 Teile Wasser durch 80 bezw. 280 Teile ersetzt werden.
Beispiel <I>9:</I> 'Man bereitet das folgende Präparat: 40 Teile -des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko-2.1-6.5-a.nthra- ehinon-,diphenyltbiazols, enthaltend 50 % Nü- penfarbstoff, werden durch:
Erwärmen mit 220 Teilen Wasser, 70 Teilen des Additions produktes von 1 Molekül Dimethylsulfat an 1 Molekül des Trioxyäthylä.thers des Tri- ätha.nolamins, 70 Teilen Harnstoff und ä00 Teilen einer neutralen, Stärke-Tragantver- diekung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann. werden 40 Teile einer 50 %igen Ammo- nium@r@iodanid-lösumg, 50 Teile einer 25 % igen Natriumchloratlösung und 10 Teile einer 1 % gen Ammoniumva.nadatlösung eingerührt,
wobei der Leukoester .des Farbstoffes in feinstverteilter Form. ausfällt. Wird mit dieseln Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen gleich- mässigen, lebhaften, satten, kanarienb lben Druck.
In diesem Beispiel kann mit gleichem Erfolg der Harnstoff ,durch 1)iäthanoloxaini-d ersetzt werden. Ferner können die 70 Teile des qu atemären Additionsproduktes ersetzt werden durch:
70 Teile des Additionsproduk tes von 2 Molekülen Dimethylisulfat an 1 31o lekül asym. Diäthyl-diäthanol-äthylendiamin oder durch 7 0 Teile des Additionsproduktes von 1 Molekül Dimethylsulfat an 1 Molekül Piperidin-N-.oxy-triäthyläither oder durch 70 Teile des Adiditionsproduktes von 1 Molekül Dimethylstijl fett an 1 3Zole@kül,
Morpholin-N- oxyä.tbylä.ther oder durch 70 Teile des Oxy- ät.hyl,ä.tlrers des Oxyät;hyl@pyridinitimehlorid@s, ,wobei. in letzterem Fall die Menge des Harn stoffes auf 140 Teile zu erhöhen ist.
Ferner können die 70 Teile des qua.ternären Addi- tionsproduktes und die 70 Teile Harnstoff er- .setzt werden durch 50 Teile des Additions produktes von 1 Molekül Chlormethyl an 1 MoZ@ekül des Trioxyäthyläthe@rs des Tri- äthanolamins und 50 Teile Harnstoff oder durch 50 Teile des Additionsproduktes von 2 Molekülen Dimethylisulifa.t an 1 Molekül des Tetraoxypolyäthyläthers,
@d@er durch Einwir kung von 8 Molekülen Athylenoxyd, auf Te- traätha,nolä@thylend;iamin: in wä,sserigBr Lö sung erhalten wird, und 100 Teile Harnstoff. In allen Fällen ist die Menge des Wassers so zu bemessen, d-ass das Gewicht des Präparates 1.000 Teile beträgt.
<I>Beispiel 10:</I> Man befreitet das folgende Präparat: 40 Teile des Natriumsalze@s des sauren Schwefelsäureesters des I"euko-2.1-6.5-anthra- chinon - diphenylthiazudis, enthaltend 50 Iwo Iiüpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 250 Teilen Wasser, 50 Teilen Tetra- ätha.noliammonirnnielilorid,
100 Teilen Harn stoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke- Tragantverdiekung gelöst und die Lösung abgekiililt. Dann werden 40 Teile einer 30 % iben Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Sodaläs unig einsgerührt. Man ,erhält ein Präparat,
das den Leukoesttex des Farbstoffes in feinstverteilter Form ausgefällt enthält.
Wird mit,diesüm Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandeltt, so erhält man einen lebhaf ten, statten, .gehen Druck.
In diese- Beisspiel kann mit gleichem Er folg Idas Tetraäthanoilatmmaniumchlorid zer setzt werden dureh Glas Additionsprodukt von 2 Molekülen Ditmte"thyl@sulfat an 1 Molekül asym. Diiäthyli-,diiä;
tha.ntol-äthyltenidiamin oder durch ,d!as Adiditi.o@nspiroidukt von 1 Molekütl Dimathygsuilfat an 1 Molekül Piperidin-N- oxytriäthyl@äther oider d;umch dies A.dditiotns:
proidukt von 1 Molekül Dimethylsulfat an 1 Molekül Mo,rpthiol'in-N-toxyäthyläther, wobei es in letzterem Fall zweckmässig ist, vor dem Entwickeln .dies Druckes während 4 Minuten vomzudiämpfen. Ferner können die 50 Teile Tetraä-thtanoilaimmonium,ohl-oiritd und die 100 Teile Harns-to@ff ersetzt werden :
durch 20 Teeile ,dies A@dldition isproiduktes von 1 Molekül Di@m,ethylsuilfat an 1 Mal'ekül Troxy äthyl- äther -dleis Triä@thanoillamins und 40 Teile Chl,oraceta@mi,
d oder durch 20 Teile des Oxy- äthyläthers des OxyäthylpyridiniumchloTidis und 40 Teile D'icyandiamid, wobei es in letz terem Fall zweckmässig ist, den Druck vor dem Entwickeilin während 4 Minuten vor zudiämpfen.
<I>Beispiel 11:</I> Man bereitet das follgende Präparat: 100 Teile einer wässierigen Paste des Na- tr'ibmsialzesdies snurenl @Schwefelsiäu meeistiers dies Leuk@o,-tribinonriso,diibenzanthrons,, herge stellt Jurch Bromieren von Is,o,dibenz,anthro@n in SchweTelsäu!remon.ohydrat, enthaltend <B>20'</B> % Küpen@,arbstoff,
werden durch Erwär- mten mit 12,0 Teilen Wasser, 50 Teilen,clles Addiitiotnspmoidhk-tes von 1 Molekül Chlotr- mtethyl an 1 Molekül des Triotxyäthyliä#thers des Tritäthano@liarnins, 150 Teilen Harnstoff und, 500 Teilten reiner neutralen Stärke- Traga-ntverdiekun!g,gelöst und, die Löciung ab gekühlt.
Dann werden 40 Teile einer 50 %igen Ammoniumxlho,d,'ani,dtitösunig, 30 Teile einer 25 %igen Natriumühilbratlösung und 10 Tolle einer 1 %igen Ammotniumvanadatlösung ein- gerührt. Man .erhält ein Präparat, welsches. den Leuko,ester dies Farbstoffes gelöst ent hält.
Wird) mit diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 2 antgegaben weitorbehanrdeIlt, so erhält man einen Jebhaf- ten, viodietten Druck.
<I>Beispiel 12:</I> Man befreitet das folgende Präparat: 100 Teile einer wässerigen Paste dece Na- triumsalz-es dies sauren S-chwefelsiäureesters dies Leuko-trribromisiordibenzanthrons, herge stellt durch Br omitoren von Iso,cfibenzanthron in S@chwefelsiäuremotno@hydrat, enthaltend 205g,
Küpenfarbssto@ff, werden durch ErwIr- men mit 70 Teiilen Wassier, 40 Teilren des Aclditiotnsproiduktes von 1 Molekül Chlom- methyl an 1 Molekül dies Trio@xyäthyläthf d'eis Triäthanoiliaminis-, 120 Teilten Harnstoff und 600 Teilen deiner neutralen Stärke Tragantverdickung gelöst und,die Lösung ab gekühlt.
Dann werden 5'0 Teile einer 30 % igen Nwtriu!mntmtllösunig und 20 Teile einer 1.0%igen So,d!alös#mg eingerrü.*h!rt. Man erhält ein Präparat, welches Aden Leukoester des Farbstoffes gelöst enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 1 .angegeben weiterbehandle t, so terhält man. einen lebhaf ten, tiefen, violetten Druck, i Beispiel <I>13:</I> Man befreitet Idas folgende Präparat:
50 Teile dies Natriumsalzes tdes sauren SehwefeJs,äurees@ters dies Leuko-dichlotrieoidi- benzatnthrons,, enthaltend 40% Küpenfarb- , stotlf, werden @diuroh Erwärmen mit 320 Teilen Wasser, 30 Teilten Idos Additonispr o- duktes vorn 1 MoilekiA,
Dimethylsulfa:t an,den Txio@xyäthyläthietr tdes Triäthiantolamins, 50 Telen Harnstoff und' 500 Teilen einer neu- tralen. Stärke-Tra,gantverdickung gelöst und die Lössiunig tab;
gekühlit. Dann werden 30 Teile einer 80 %igen Natriumnitritlöstung und 20 Teile einer 10, % gen Sodialösung ging erührt, wobei .der Leukoester des Farbstoffes in fein ster -Vertieilun@b ausfällt.
Wird mit diesem Präparat Baumwoillstoff be,cdrurkt und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen: bleieh- mässigen, violetten Druck.
Beispiel <I>14:</I> blan bereitet das fo,lenda Präparat- 21 60 Teile dies Natriumsalzes des sauren Sehwef elsäureesteTs des Leul@o-dibrom-3.4-8.9- d@ibenzpyrenehi,no@ns, enthaltend ')10% Iiiipen- farb@stoff, werden durch Erwärmen mit 300 Teilen Wasser,
30 Teilen des Additions produktes vo!n 1 Molekül Dimethylsulfa.t an 1 Mol!e:kül des Trioxy äthy lä,thers dies Tri- äthanolami:ns, 60 Teilen Harnstoff und 5010 Teilen einer neutralen Stärke-Trabantve,r- dichung gelöst und;
die @ö .u.nb aböekühlt. Dann werden 30 Teile einer 30%i,-en Na- und 20 Teile einer 10% i:gen Soidalösung ei:nbe@rührt, wobei der Leu:koester des Farbstoffes in feine er Verteiliin:ö aus,- füllt.
Wird mit diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen lebhaf ten, satten, go@ldgeliben Diaclz. <I>Beispiel 15:</I> Man bereitet das folgende Präparat: 80 Teile des Natiriu.msalzes des ,sauren Schwe;fel@säureestens des Leuko-pyranthrons in Form einer wä:
s!se-riben Pate, enthaltend 25% Isüpenfarbstoff, werden unter Er,%i'är- men mit 230 Teilen Wasser, 100 Teilen des Addütion:
spirodluhtes von 1 Molekül Dimethyl- sulfat an 1 Molekül =des Trioxyäthyl < ither.s des Triäthanolamins, 50 Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tr"a- gantverdic-kunb gel,
öst und die Lösung ab- bekühlt. Dann werden. ?OTeile einer 30 %igen Natizumnitritläsunb und 20 Teile einer 10%igen Sodalö'suing einwerührt. -Man erhält.
ein Präparat, welches den Leuk oester des Farbstoffes in feinstverteilter Form aus--e- fällt enthält.
EMI0010.0103
Wird! <SEP> mit <SEP> diesem <SEP> Präparat <SEP> Baum"vollstoff
<tb> bedruckt <SEP> und <SEP> wie <SEP> in <SEP> Beispiel. <SEP> 4 <SEP> angegeben
<tb> weiterbehandelt, <SEP> so <SEP> erhält <SEP> man <SEP> einen <SEP> gleich LI
<tb> m <SEP> n, <SEP> oran--en <SEP> Driiel-,.
<tb> i <SEP> ässi_O <SEP> g <SEP> e
<tb> <I>Beispiel <SEP> 16:</I>
<tb> Man <SEP> bereitet <SEP> das <SEP> folgende <SEP> Präparat:
<tb> 40 <SEP> Teile <SEP> de,s <SEP> Na.triumsialzes <SEP> des <SEP> sauren
<tb> S@ch-,vefelisläu-reestcrs <SEP> des <SEP> lieuko-2.1-6.5-anthra eh:inon-,diphcnylt@liiazols, <SEP> enthaltend <SEP> <B>50</B>% <SEP> ILii penfarbstoff, <SEP> werden <SEP> du <SEP> re.b <SEP> Erwärmen <SEP> mit
<tb> 360 <SEP> Teilen <SEP> Wasser, <SEP> 10 <SEP> Teilen <SEP> Triäthanoil ,#;
ulfoniumehl'orid, <SEP> 30 <SEP> Teilen <SEP> Harnstoff <SEP> und
<tb> 500 <SEP> Teilen <SEP> ,einer <SEP> neutralen <SEP> St'ärke-Tra-ant verdickLing <SEP> geili>st <SEP> und- <SEP> die <SEP> Lösung <SEP> abgekühlt.
<tb> Dann <SEP> werfen <SEP> 40 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 30%igen <SEP> Na triumiiitritlösunund <SEP> 20 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 10 <SEP> ö <SEP> igen
<tb> Sololösung <SEP> ci.aberührt. <SEP> Es <SEP> wird <SEP> ein <SEP> Präparat
<tb> erhalten, <SEP> dass <SEP> den <SEP> Leukoesiter <SEP> des <SEP> Farbstoffes
<tb> in <SEP> feinstverteilter <SEP> Form <SEP> gefällt <SEP> enthält.
<tb> Wird <SEP> mit <SEP> diesem <SEP> Präparat <SEP> Baumwollstoff
<tb> bedruckt, <SEP> (kr <SEP> bedruckte <SEP> Stoff <SEP> 4 <SEP> 3llinuten <SEP> vor öedümpft <SEP> und <SEP> wie <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> an:
gebeben
<tb> wei'terbehan <SEP> dslt, <SEP> so <SEP> c;rh;ält <SEP> man <SEP> einen <SEP> lebhaf ten, <SEP> satten, <SEP> -elben <SEP> Druck.
EMI0010.0104
<I>Beispiel <SEP> <B>17:</B></I>
EMI0010.0105
Man <SEP> bereitet <SEP> das <SEP> folgende <SEP> Präparat:
EMI0010.0106
40 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Natriu-msalzes <SEP> dies <SEP> sauren
<tb> Sch.ivefel-säureesters <SEP> des1Letiko-?.1-6.5-anthra chi.no@n <SEP> - <SEP> diph@enylthiazols, <SEP> enthaltend <SEP> 50
<tb> hüpenfarb@.stoff, <SEP> werden <SEP> durch <SEP> Erwärmen <SEP> mit
<tb> ?10 <SEP> Teilen <SEP> Wasser, <SEP> 50 <SEP> Teilen <SEP> des <SEP> p <SEP> Di m,ethzlanilirisu;l,fonates <SEP> des <SEP> Trioxyäthyläthiers
<tb> des <SEP> Triätbanolamins, <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> Harnstoff
<tb> und <SEP> 500 <SEP> Teilen <SEP> einer <SEP> neutralen <SEP> Stärke Tra:
gantverdichunö <SEP> geliöst <SEP> und <SEP> die <SEP> Löswn-ö
<tb> abgekühlt. <SEP> Dann <SEP> werden <SEP> 40 <SEP> Teile <SEP> einer
<tb> 50 <SEP> ö <SEP> iöenmmoniumrha,rlanidiö@suaio, <SEP> 50 <SEP> Teile
<tb> einer <SEP> 2-5 <SEP> ", <SEP> i@geri <SEP> N@itriumelilorablös-u <SEP> ng <SEP> und <SEP> 10
<tb> Teile <SEP> einer <SEP> 1 <SEP> %igen <SEP> @minoni <SEP> imva:nadatlösu.ng
<tb> einwerübrt. <SEP> Das <SEP> Präparat <SEP> enthält <SEP> den <SEP> Leuko.
<tb> ester <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> in <SEP> feinster <SEP> Verteilung
<tb> ausgefällt.
EMI0010.0107
Wird <SEP> mit <SEP> diesem <SEP> Präparat <SEP> Baumwollstoff
<tb> bedruckt <SEP> und <SEP> wie <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 2 <SEP> angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen gleich mässigen, lebhaften kanariengelben Druck.
In diesem Beispiel kann mit gleichem Erfolg der Harnstoff durch den asym. Di- äthyl@harnis@toff, oder Dicyandiamid, oder Urethan oder 5.5-Dimethyl-hydtantoin ersetzt werden.
Ferner können die 50 Teile des p-Di.methyl-anilinsnulfonats des Trioxyäthyl- ä.thers des Triäthanolamins ersetzt werden durch je 50 Teile des Dibenzylssulfaniliabs, Formlats und neutralen Phosphats dieser Base, oder durch je 50 Teile des, Sulfats der folgendien Basen:
asym. Diäthyl-diätha.nol- äthyl@endi@amin, Piperidi@n-N=oxytriäthyläther, Moir,phoiliin-N-,oxyäthylä@ther. Ferner können die 50 Teile des p-Dimeth"yl-anil.iüsulfonatts und die 100 Teile Harns@toiff ersetzt werden durch je 70 Teile des Sullfats, Oleats, Tax trats,
Phthäliats und Rhodauids des Trioxy- äthyllä@thers edles Triäthanolamins und 70 Teile Harnstoff oder durch 70 Teile des Sulfats oder p-Di:
methyl=anilinsulf'onats des Gemisches von Oxyätherbasen, die durch Einwirkung von 5 Molekülen Äthylenoxyd auf 1 Molekül Diäthylaminoäthanol in methylalkoholischer Lösung entstehen, und 70 Teile Harnstoff. In allen Fällen ist die Menge des Wass-ers so zu bemessen, :dass das Gewicht des Präparates 1000 Teile beträgt.
<I>Beispiel 18:</I> Man bereitet das folgende Präpa,rat: 40 Teile ödes Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters dies Leukoi-2.1-6.5-anthra- chino@n - diph enylthiazo@ls, enthaltend<B>50%</B> Küpenfarbstoiff, werden durch Erwärmen mit 250 Teilten Wasser, 50 Teilen des Sulfats des Piperidi.n-N-oxytriiäbhyläthers, 100 Teilen Ilarns.toff und 500 Teilten einer neutralen Stärli:
e-iTra;gantve,rdickun;g gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann werden 40 Teile einer 30%igen Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Soda:lös unrg eingerührt. Ma.n,erhälit ,ein Präparat, das den Leukoester dies Farbstoffes in feinstverteiltex Form .aus gefällt- enthält.
Wird mit ,diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und, wie ih Beispiel 1 angegeben. weiterbehandelt, so erhält .man einen lebhaf ten, satten, gelben Druck.
In diesem Beisspiel können mit glefichem Erfoltg <B>die</B> 50 Teile Idee Sulfats Ader obigen Base durch 50 Teile des, Susfake des Mor- phol'in-N-oxyäthylä:therts oder durch 50 Teile ,des Phthalats :
des. TrioxypolyäthylätlieTs,des T'riätha#nodiamins" -der !durch Einwirkun,g von 18 Molekülen Äthylenoxyd auf 1 Molekül Tri- äthanola.min in wässeriger Lösung erhalten wird, aller durch 40 Teile des Tart-rats,,diesier Base ersetzt werden.
Ferner können die 50 Teile ,des Sulfats und -die 100 Teile Harnstoff ersetzt werdien durch 30 Teile des p-Dimesthyl- anilinsul@foniats. :des Trioxyäthyläthers dies Triiäthanol'amins und 60 Teile Harnstoff ,o,cler durch 10 Teile de :
Sulfats des Diäthanol- cyclohexylamins und 40 Teile Harnstoff oder @diureh 70 Teile Glucamiusiulfat und 70 Teile Harnstoff, wobei es in den beiden letzteren Fällen ist, die Drucke während 4 Minuten vo@rzudiämpf en,
um beim Ent- wiekeln ein gutes Resultat zu erhalten. In allen Fällen isst die Menge des Wassers eo zur bemessen, @dass dias Gewicht eles Präparates 1000 Teile b@eträlgt. <I>Beispiel<B>19:</B></I> Man bereitet das folgende Präparat:
40 Teile des Natriumsal!zes des sauren Sohwe,fels,äurees ters des Leuko@-2.1-6.5-antlira- ehinon - diphenylthiazols, enthaltend 50 Küpenfa@rbstoff, werden -durch Erwärmen. mit 300 Teilen Wasser, 20 Teilen Diä.thyl- a.minoäthanolsulfat,
40 Teilen Harnsstaff und 500 Teilen einer neutralen Stä.rke-Tragant- ve@rdickunig gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann; werden 40 Teile einer 50%igen Ammoniumrhoid#anidilösiun;
g, 50 Teile einer 25%igen Natriumchlomatlösung und 10 Teile ,einer 1 %igen Ammonumvauadatlösung ein gerührt.
Wirdl mit,diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in. Bleispiel 2 angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen gleich- mäBigen,lebhaften, gelben Druck. Beispiel <I>20:</I> Man bereitet das folgende Präparat:
40 Teile =des Nalriumsial@zes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko,-dibromanthan- throns, enthaltend 50% Küpenfarhstoff, wer den durch Erwärmen mit 240 Teilen Wasser, 50 Te=ilen einer ivä,s@serigen Lösung des Sul fats dies Trioxyäthylätherss des TriAthanol- a:
mins, welche 60% Base enthält" 120 Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tragantverdi:okung gelöst und ,die Lö- o.ung abgekühlt. Dann werden 30 Teile einer 30%i!,-en Natr iumnitritlösung und 20 Teile einer 10%i:gen Soda:
lösunig eingerührt. Das Präparat enthält den Leukoester des Farb stoffes in feinster Verteilüng ausgefällt.
Wird: mit die.sem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben -w-eiterbehandelt, so erhält man einen gleich mässigen, tiefen, rotorangen Druck.
Beispiel <I>21:</I> Man bereitet das folgende Präparat: 40 Teile des Nafriumsa.lzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko--d@ibromanthan- thrans, enthaltend 50/00' Küpenfarbstoff, wer den durch Erwärmen mit 290 Teilen Wais.ser, 40 Teilen einer wüs,s.erigen Lösu'n'g des Sul fats -des Trioxyäthyläthers des Triäthanol- amins, welche 60% Base enthält,
80 Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tragantverdickung gelöst und die Lö sung abgekühlt. Dann werden 30 Teile einer 50 % igen Ammoniii@mrhodanidlrosung, 30 Teile einer 33%igen Natrumehloratlösung und 10 Teile einer 1 % igen Ammoni.umvan.a,datlösuing zuigegeben.
Wirdi mit diesem Präparat Baiimwollistoff bedruels-t und wie in Beispiel 2 angegeben weiterbehandelt, so erhält man. einen gleich mässigen, tiefen, rotorangen Druck.
Beispiel <I>22:</I> Man bereitet das folgende. Präparat: 40 Teile des Natriumsia.lzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko-2.1-naphtli- thioiinligos. .enthaltend<B>50%</B> Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 390 Teilen
EMI0012.0084
Wasser, <SEP> 30 <SEP> Teilen <SEP> des <SEP> Sulfats <SEP> des <SEP> Gemisches
<tb> von <SEP> Oxyätherba;
sen, <SEP> die <SEP> durch <SEP> Einiwirkiing
<tb> von <SEP> 5 <SEP> Molekülen <SEP> Xthylenoxyd <SEP> auf <SEP> 1 <SEP> Molekül
<tb> Diä,thyla-mitroäth@anol <SEP> in <SEP> methyla,lkoholischer
<tb> Lösung <SEP> entstehen, <SEP> 60 <SEP> Teilen <SEP> Harnstoff <SEP> und
<tb> 500 <SEP> Teilen <SEP> einer <SEP> Stärke-Traga-ntverdickung
<tb> gel=öst <SEP> und <SEP> die <SEP> erhaltene. <SEP> Lösung <SEP> unter
<tb> Rühren <SEP> abgekühlt. <SEP> Dann <SEP> ,werden <SEP> 30 <SEP> Teile
<tb> einer <SEP> 30 <SEP> % <SEP> iigen <SEP> Natriu,mnitritlösiu.ng <SEP> cin-e r'ührt. <SEP> Es <SEP> wird <SEP> ein <SEP> Präparat <SEP> erhalten, <SEP> welches
<tb> den <SEP> Leulzo@ester <SEP> des <SEP> 'Farbstoffes <SEP> in <SEP> feinster
<tb> Verteilung <SEP> au:
5gefällt <SEP> enthält.
<tb> Wird <SEP> mit,dies.em <SEP> Präparat <SEP> Baumwollistoff
<tb> bedruckt <SEP> und <SEP> wia <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> angegeben
<tb> weiterb@eha,ad@clt, <SEP> s@o <SEP> erhält <SEP> man <SEP> einen <SEP> gleich mässigen, <SEP> tiefen, <SEP> braunen <SEP> Druck.
<tb> In <SEP> diesem <SEP> Bei,-_piel <SEP> können <SEP> mit <SEP> gleichem
<tb> Erfolg <SEP> die <SEP> 30 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Sulfats <SEP> der <SEP> Oxyäther ba,
se <SEP> und <SEP> die <SEP> 60 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff <SEP> .ersetzt <SEP> wer den <SEP> =durch <SEP> 50 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Sulfats <SEP> des <SEP> Trioxy äthy <SEP> lätherg <SEP> des <SEP> Triätlia-nol@amins <SEP> und <SEP> <B>100</B>
<tb> Teile <SEP> Harnstoff <SEP> oder <SEP> durch <SEP> 50 <SEP> Teile <SEP> dies
<tb> Oleats <SEP> oder <SEP> Rhodani@ds <SEP> des <SEP> Trioxypolyäthyl ä.thers, <SEP> der <SEP> durch <SEP> Einwirkung <SEP> von <SEP> 18 <SEP> Mole lzülen <SEP> t@thyleiroxyd <SEP> auf <SEP> 1 <SEP> Molekül <SEP> Triäthanal a.min <SEP> in <SEP> @vässie@riger <SEP> Lösuin.b <SEP> erhalten <SEP> wird,
<tb> und <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> Harnstoff <SEP> oder <SEP> durch <SEP> 60 <SEP> Teile
<tb> Tetraä.th!anoläthylendha,minsiilfat <SEP> und <SEP> 120
<tb> Teile <SEP> Harnstoff.
<tb> <I>Beispiel <SEP> 23:
</I>
<tb> Man <SEP> bereitet <SEP> das <SEP> folgende <SEP> Präparat:
<tb> 40 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Na,triumsalzes <SEP> des <SEP> sauren
<tb> Schwefelsäirrees@t,ers <SEP> des <SEP> Leuko-2.1-naphtli thioindigos, <SEP> enthaltend <SEP> <B>')0%</B> <SEP> Küpenfarbstoff,
<tb> werden <SEP> mit <SEP> 200 <SEP> Teilen <SEP> Wasser, <SEP> 50 <SEP> Teilen <SEP> des
<tb> Sulfats <SEP> dies <SEP> Cremisches <SEP> von <SEP> Oxyätherl@asen,
<tb> die <SEP> durch <SEP> Einwirkunb <SEP> von <SEP> 5 <SEP> Molekülen
<tb> A-thyl@enaxyd <SEP> auf <SEP> 1 <SEP> Molekül <SEP> Diä.thyla-mino ä.thanol <SEP> in <SEP> methylalikoholiseher <SEP> Lösung <SEP> ent ,stehen, <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> Harnstoff, <SEP> 20 <SEP> Teilen
<tb> Tiirkischro,
töl <SEP> und <SEP> 500 <SEP> Teilen <SEP> einer <SEP> Stärke Tragantverdickurrib <SEP> \wie <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 2 <SEP> an- <SEP> ege ben <SEP> --elöst <SEP> und <SEP> :die <SEP> Lösung <SEP> unter <SEP> Rühren <SEP> ab gekühlt. <SEP> Dann <SEP> werden <SEP> 30 <SEP> Teile <SEP> erzner
<tb> 50 <SEP> % <SEP> igen <SEP> A <SEP> mmoniumrhodanidlö-sun-, <SEP> 40 <SEP> Teile
<tb> einer <SEP> 25%igen <SEP> Natriumchloratlö@sun,g, <SEP> 10
<tb> Teile <SEP> einer <SEP> 1 <SEP> % <SEP> igen <SEP> Ammoniumvanadatlösung und 10 Te#i#lie einer 22%igen Ammo@niaklösung eingerührt. Man erhält ein Präparat,
das den Leukoester des Farbstoffes in feinster Ver teilung ausgefällt enthält.
Wird[ mit @d:ies @em Präparat Ba.umwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 2 angegeben weiterbehandelt, eo erhält man einen tiefen. gl(eiehmässdgen, braunen Druck.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfalg die 50 Teile de@s Sulfats und die 100 Teile Harnstoff durch je 50 Teile des Formiats, Laktats cd-,er Tartrats des Trioxy- äthyläthlers des Tri:äthanolamins und 20 Teile Harnstoff ersetzt werden.
Beispiel <I>24:</I> Man. mischt je 40 Teile :des Natrium s l'zes des sauren Schwefelsiäureesters des Leuko - 2.1-6.5-anthrachinon--diphenylthiazols, enthaltend 50% Küpenfarbstoff, mit je 50 Teilen Ha@rns-taff und je 50 Teilen eines der folgenden Körper:
a) Diwethyl-benzyl-phenyl-.ammonium-sul- fonsäure-betaim:; b) T'rimethyl-Thenyl-ammoniium-suI.fons@äure- betain; c ) N , methyl - pyridjimumr - 3 @ sulfonsäure# betain; d) N - benzyll - pyriddnium - 3 - sulfonG!äuine - betain;
e) Mononatriumsalz des Sulfobetains der Dimethyl-benzyl-phenyl-ammoätum- di- su,1fo@äsäure; f ) 1Vlonodiäthyliaminsal!z des Sulfobetainis der Dimethyl - benzyl'-phenyl - tammonium-idi- sulf oäsläure. Die erhaltenen Präparate a-f -eignen stich in vorzüglicher Weise ,
zur Herstellung vorn Druckpasten für das Nitrit-Entwicklungs- verfa,hren, beispielsweisie nach folgender Yormel:
EMI0013.0081
140 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> der <SEP> obigen <SEP> Mischungen <SEP> <I>a</I>
<tb> 300 <SEP> ,@ <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> " <SEP> neutrale <SEP> Stärke-Tragantverdickung
<tb> 40 <SEP> " <SEP> Natriumnitriitl@ösung <SEP> 30%ig
<tb> 2<U>0</U> <SEP> " <SEP> <U>S</U>oid!alösiung <SEP> 10%ig
<tb> 1.000 <SEP> Teile.
Die Präparate werden in heissem Wasser unter Zugabe der Verdickung durch Erwär men gelöst, die Lösung abgekühlt und die Nitritlesung sowie die Sololösung e eingerührt. Man erhält auf diese Weise Druckpasten, welche die Enoliesterverbindungen in äusserst feiner Verteilung ausgefällt enthalten.
Wird mit einer dieser Druckpasten bei- spi.elsweise Baumwollstoff b:ed,ruckt und wie in Beispiel 1 anigegelben weiterbehandelt, s@o lerhält man nach dem üblichen küchenden Seifen lebhafbe, satte., gleichmässige, :grün- stichiggelbe Drucke.
Bei den Mischungen c-f ist es indessen vorteilhaft, den Druck vor dem Entwickeln während 4 Minuten vor- zudämpfen. <I>Beispiel 25:
</I> Man mischt je 40 Teilte ödes Natrium- e@alzes dies sauren S,chwefelsiäureesters des Leuko-2.1-6.5-anthrachinon-,diphenylthiazols, enthaltend 50% Küpenfarbstaff, mit je 100 Teilten Harnstoff und je 50 Teilen eines der folgenden Körper:
a) Dirnethyl-benzyl-phenyl--ammonium-6ul- fcnsäure-betain; Trimethyl-iphenyl-ammonium-sulf onis!ärure- betain; e) Betair; d) Trimethyl;-b,enzyl-@ammonium-sulfonsäur e- betain; e) Triäthyl-b:enizzyl--ammonium-sulfo@nsäure- betain; f ) Dimethyl-benzyl-amin-sulfonsäure (7wiiterion) ;
g) Diäthyl-b,enzyl-,amin-sulfonsäuire (Zwitteri.on).
Die erhaltenen Präparate a----g eignen sich in voirzüglicher Weise zur Herstellung von Druckpasten für ein Dampfentwick- lumgsverfahren b,eispielisweis:e nach folgender Formell:
EMI0013.0150
190 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> der <SEP> obigen <SEP> Mischungen <SEP> a<U>-</U>g
<tb> 210 <SEP> " <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> " <SEP> neutrale <SEP> Stärke-Tragantver.dickung
<tb> 50 <SEP> " <SEP> Natrumchlaratlösung <SEP> 25 <SEP> % <SEP> ig
<tb> 40 <SEP> " <SEP> Ammonii@wmThotdanidlöisung <SEP> 50%ig
<tb> <U>10 <SEP> "</U> <SEP> Ammoriumvanadiatlösung <SEP> 1 <SEP> % <SEP> ig
<tb> 1000 <SEP> Teile.
Die Präparate werden in heissem Wasser unter Zuggabe der Verdickung durch Erwär men, gelöst, worauf nach dem Abkühlen der Lösung die übrigen Lösungen einberührt werden. Man erhält Druckpasten, welche die E:nol-esterverbind!unben in feinster Verteilung ausgefällt enthalten.
Wird mit einer dieser Druel@pa.s:ten bei- spieliswe sse Baumwo1dstoff bedruckt Lind wie in Beispiel 2 angegeben weiterbehandelt, so erhält man sehr lebhafte, satte und ,grünstichibgelbe Drucke.
<I>Beispiel 26:</I> Man mischt je 40 Teile des Natrium- salze3 dies sauren Seh:wefelisä.ureesters des Ikeuko-dibrom-:an@thauth,rons, enthaltend <B>50%</B> Küpernfarbstoff, mit je 100 Teilen Harnstoff und 20 Teilen Thio@di:blyli:ol sowie mit je 50 Teilen eines der falbenden Körper:
a) Dimethyl-benzyl-phenyl-ammonium-sul- fansäure-bet.,ain; b) Betair; c) N-benzyl-pyrid@inium-sulfonsäurebetain, erhalten durch Sul on@ation von N-benzvl- pyridiniumehlori,d.
Die erhaltenen Präparate a-c eignen :sieh in vorzüglicher Weise zur Herstellung von Druckpasten für :ein Dainpfentwichlungs.ver- fah .ren beispielsweise nach folgender Formel:
EMI0014.0059
210 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> der <SEP> obigen <SEP> MischUngen <SEP> a-c
<tb> 190 <SEP> " <SEP> Wa:eser
<tb> 500 <SEP> " <SEP> neutrale <SEP> Stärke-Tragantverd.ickung
<tb> 40 <SEP> " <SEP> Natriumeh;lo@ratlö:siung <SEP> 25 <SEP> % <SEP> ig
<tb> 30 <SEP> " <SEP> Ammoniuanrhod@anidlösung <SEP> 50 <SEP> % <SEP> ig
<tb> 20 <SEP> " <SEP> Am-mon <SEP> iumvanadatlösunb <SEP> 1 <SEP> % <SEP> ib
<tb> 10 <SEP> " <SEP> Ammoniahlö.su:nb <SEP> ?\? <SEP> @; <SEP> ig
<tb> 1000 <SEP> Teile.
Die Druckpasten werden wie in Beispiel 25 beschrieben hergestellt. Bei Verwendung der Präparate<I>a</I> und<I>b</I> erhält man Druck- pas@t:en, welche die Enol@e@sterverbindung in feinstverteilter Form gefällt enthalten, Verwendung von Präparat c hingegen eine klar gelöste Druckpaste.
Wird mit :einer dieser Druclzpa,s:ten bei- spielsweis:e Baumwollstoff bedruclzt und wie in Beispiel 2 beschrieben weiterbehandelst, so erhält man lebhafte, @sa.tte und gleichmässig orange Drucke.
Beispiel <B><I>27:</I></B> Man. ini.scht je 40 Teile des Natri:um- salzes des sauren Sch-#vefel@säu reesters des Ileuha-dibronx-anthaxithrous, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, mixt je 100 Teilen Harnstoff und ,je 50 Teilen eines der folgenden Körper:
a) Dimetliyl-bejizyl-phexiyl-@a.mmonitim-sul- fonsäure-heta@in; b) Triä.thyl-benzyl-amnioniunl-#sulfonsäu:re- be rain; c) Pyridin-bet@nin; d) N - benzyl - pyridinium - 3 - sixlfonsäure- betain ; e) Ddäthyl-herrzyl-ko.xnixx-sul@fonsäuxe (Zwitterion).
Die erhaltenen Präparate a-e eignen sich in vorzüglicher Weise zur Herstellung von Dru.c1.:pa,sten für dae, Nitrit-Entwickliingsve,r- fa-hren be-ispielsweise nach folgender Formel:
EMI0014.0117
190 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> der <SEP> obigen <SEP> Mise.hnngen <SEP> a-e
<tb> <B><U>970</U></B> <SEP> " <SEP> Wasser
<tb> <B>500</B> <SEP> " <SEP> neutrale <SEP> Stärke-Tragantverdielkunb
<tb> 30 <SEP> , <SEP> Natri,umxiitritliisiinö- <SEP> 30'i" <SEP> i"
<tb> 10 <SEP> " <SEP> Aninionia:lzl@isun" <SEP> 22%ig
<tb> 1_000 <SEP> Teile.
Die Druckpasten werden wie in Beispiel 24 beschrieben hergestellt. Wird mit einer dieser Druckpasten Baumwoll- stoff bedruel@t und wie in Beispiel 1 be schrieben weiterbehandelt, so erhält man sehr lebhafte, :
satte und gleichmässige orange Drucke. Bei den 3liscliun"-eii b-e i.st es voir- teilliaft, den Druck vor denn Entwickeln während 4 Minuten vorzudä tupfen. <I>Beispiel 28:
</I> Man, iniseht je 40 Teilte des Natrium salzes des sauren Schwef(,l,säureesters des T@euko-2.l-riaphthtliioindigos, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, mit je 100 Teilen Ila.rn:stoff und je 2(? Teilen Türkits,clirotiil sowie je 50 Teilen eines der folgenden Körper: a) Trimethyl-benzyl-aninioniiim-sulfoii@säure- betan ;
b) Di.methyl'-b@enzyl-phenyl-am@mo@nium-@sul- fansäure-betann; c) Pyridin-betain; d) N - methyl - pyridinium - 3 - sulfonsäure- hetain.
Die erhaltenen Präparate a-d eignen sieh vorzüglich zur Herstellung von Druckpasten für ein Dampfentwicklungsverfahren bei- 45pielsweise nach folgender Formel:
EMI0015.0019
210 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> der <SEP> obigen <SEP> Mischungen <SEP> <I>a--d</I>
<tb> 200 <SEP> " <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> " <SEP> neutrale <SEP> Stärke-Tragantverdickung
<tb> 40 <SEP> " <SEP> Natrdumchl@ora,tlösuäg <SEP> 25%ig
<tb> 30 <SEP> " <SEP> Ammoniumirho,danidlösung <SEP> 50%ig
<tb> 10 <SEP> " <SEP> Ammoniu@mvan@adatlösung <SEP> 1 <SEP> % <SEP> ig
<tb> <U>1</U>0 <SEP> " <SEP> Ammomiaklösung <SEP> 22%ig
<tb> 1000 <SEP> Teile.
Die Druckpasten werden wie in Beispiel 25 beschrieben hergestellt. 'Sie enthalten die Enolesterverbindung in feinstverteilter Form gefällt. Wird mit -einer dieser Druckpasten beispielsweise Bauimwolilistoff bedruckt und wie in Beispiel 2 angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen ,satten, lebhaften,
gleich mässigen braunen Druck.
Beispiel <I>29:</I> Man, mischt je 40 Teile des Natrium- salzes des sauren Sebwefelsüureesters des Leuko-2.l-naphththioindigos, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, mit je 60 Teilen Harnstoff und 20 Teilen Türlzischratöl sowie mit je 30 Teilen ei@ness,der folgenden Körper: a) N-benzyl-pyri-di.nium-sulfonsäure-betain;
b) Trimethyl - phenyl - ammonium - p - @sulfon- säure-betaim; c) Trimethyl-phenyl:-a.mmonium-m-sulfon- säure-betain.
Die so erhaltenen Präparate a-c eignen sieh zur Herstellung von Druckpasten für ein Dampfentivicklangsverfahren beispiels weise nach der in Beispiel 28 angegebenen Formel.
Wird mit einer dieser Druekpais@ten bei- spi,elsweis-ie Bä.umwoilil:stoff bedruckt und wie in Beiispiel 2 angegeben weiterbehandelt, so erhält mann einen satten, lebhaften, braunen Druck.
<I>'</I> Beispiiel30: Man mis,oht je 40 Teile des Natrium- sal'ze3 des sauren Schwef els,äureesters des Leuko - 6.6'- dichlor-4.4'-idimethylthiiondigos , enthaltend<B>50%</B> Küpenfarbstoff, mit je 40 Teilen Harnestoff und je 20 Teilen eines,der folgenden Körper: a) N-b-enzyl-pyridinium-sulfonsäure-betain;
b) D'imethyl-b,en7,yl-plienyl-.ammonium-oul- fons@äure-bstain.
Die erhaltenen Präparate a und b eignen sich zur Herstellunig von Druckpasten für ,ein Dampfentwieklungstverfahren beispielsweise nach folgender rioa-mel':
EMI0015.0092
100 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> @d,er <SEP> obigen <SEP> Misähungen <SEP> aund <SEP> b
<tb> 300 <SEP> " <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> " <SEP> neutrale <SEP> Stärke-Tragantverdickun;g
<tb> 40 <SEP> " <SEP> Natriumchlo@ratlössu <SEP> ng <SEP> 25 <SEP> %.ig <SEP> 40 <SEP> " <SEP> Ammoniumrho#dansd'lösung <SEP> 50%ig
<tb> 2<U>0</U> <SEP> " <SEP> Ammon:inxm@vania@diatlösung <SEP> 1 <SEP> %ig
<tb> 1000 <SEP> Teile.
Die Druckpasten werden wie in Beispiel 25 hergestellt. Sie enthaien die Enol@ester- verbia@dunig in siehr fein verteilter Form ge fällt.
Wird mit einer dieser D.rucApasten bei- Gpiels.weiss@e Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 2 .angegeben weiterbehandelt, so erhält mann einen sehr lAhaften,satten rosa Druck.
<I>Beispiel 31:</I> Mann mischt 40 Teile des Natriums@alzess ,des sauren Schwefe@lsäureesters des Leukö,- 6.6'-,dichloir-4.4'-dimethylthio#indägos, enthal tend<B>50%</B> Küpenfarbstaff, mit 50 Teilen N-benzyli-,p;yrn#dfinium-sulfoinsiäniro-betain und 100 Teilen A.cetamid. Diese Mischung :
eignet sich zur Herstellung einer Druckpaste für ,das Nitrit-Entwicklungsverfahren, beispiels- weise nach folgender Formel:
EMI0015.0127
190 <SEP> Teile <SEP> obigex <SEP> Misiehunrg
<tb> 210 <SEP> " <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> neutrale <SEP> Tragantverdickung
<tb> 20 <SEP> " <SEP> So@clalöisung <SEP> 10%ig
<tb> <U>80</U> <SEP> " <SEP> Natriumniitritlö:su <SEP> .ng <SEP> 30 <SEP> % <SEP> i,
<tb> 1000 <SEP> Teile.
Man erhält eine- Druchpa.ste, welche die Enolesterverbindung in äusserst fein verteil ter Form gefällt enthält. Wird mit dieser Druckpaste beispielsweise Baumwollstoff be druckt und der Druck wie in Beispiel 1 an- bebeben weiterbehandelt, so erhält man. einen äusserst lebhaften, tiefen rosa Druck.
Beispiel 32: Mail bereitet das folgende Präparat: 40 Teile des Na.triums.alzes des sauren Schwefel"säureesters des Leuko-dibrom-a,n- thanthroins, enthaltend<B>50%</B> Küpenfarbstoff. werden durch Erwärmen mit 3110 Teilen Wasser, 2,0 Teilen N-3lethy l-pyr i dnum- methyisulfonat,
<B>100</B> Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärl@e--Tra:gant- verdichung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann werden 30 Tei,l,eeiner 30 % iben Na triumnitritlösung und 10 Teilen einer 22 % igen Ammona.li:lrösung einberührt. Man erhält ein Präparat"das den Leuikoes.ter des Farbstoffes in feinster Verteilung ausgefällt enthält.
*Wird mit diesem Präparat Ba.umwoldatoff bedruckt und wie in Beispiel 1 an@geweben weiterbehandelt, so erhält man einen gieich- mässigen, lp"bh@aften, rotorangen Druck.
<I>Beispiel 33:</I> Man bereitet ,da.s folgernde Präparat: 40 Teile des Natriumsa.lzes des ,sauren Sahwefelsäureesters d-es Leuko-2.1-6.5-ant:
hra- chiinan-@d'iphenylthiiazol@s, enthaltend 50% Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 345 Teilen Wasser, 5 Teilten Acetamido- pyridiniu@m-,chloarid, 50 Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Trabant- verdiakun@g gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann werden 40 Teile einer 30% igen Na- triumnitritlösung und, 20 Teile einer 10 % igen Sadalösung einberührt. Man erhält :ein Prä parat, das den Leukoester des Farbstoffes in feinstverteilter Form ausgefällt enthält.
Wird mit diesem Präparat Bau,mwo ,lsaoff bedruckt, der Druck während 4 Minuten vor- gedämpft und wie in: Beispiel 1 angegeben weiterbebandelt, so erhält man einen lebhaf ten, eattten, ,gelben Druck.
EMI0016.0091
<I>Beispiel <SEP> 34:</I>
<tb> Man <SEP> bereitet <SEP> das <SEP> falbend-o <SEP> Präparat:
<tb> 40 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Natriumsalzes <SEP> des <SEP> sauren
<tb> Schwefelsä <SEP> uree.sters <SEP> des <SEP> @eud@o-\_>.1-6.5-anthra- <SEP> .
<tb> chinon- <SEP> diplienylth@iazols, <SEP> enthaltend <SEP> 50%
<tb> Küpenfart.stoff, <SEP> werden <SEP> durch <SEP> Erwärmen <SEP> mit
<tb> 250 <SEP> Teilen <SEP> Wasser, <SEP> 50 <SEP> Teilen <SEP> des <SEP> Salzes <SEP> der
<tb> Trimethy <SEP> lamin <SEP> - <SEP> a, <SEP> ä <SEP> , <SEP> a" <SEP> - <SEP> triearborisäure <SEP> mit
<tb> dem <SEP> Trioxyäthylät <SEP> ier <SEP> .des <SEP> Triäthanalanmiiis,
<tb> 100 <SEP> Teilen <SEP> Harnstoff <SEP> und <SEP> 500 <SEP> Teilen <SEP> einer
<tb> neutralen <SEP> Stärke-Traäantverdi.ckung <SEP> belöst
<tb> u.rnd,die <SEP> Lösung <SEP> abgekühlt.
<SEP> Dann <SEP> \verden <SEP> 40
<tb> Teile <SEP> einer <SEP> 30 <SEP> % <SEP> i <SEP> gen <SEP> Natriuinnitritlösung <SEP> und
<tb> 20 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 10%igen <SEP> Sololösung <SEP> einge rührt.. <SEP> Man <SEP> erhält <SEP> ein <SEP> Präparat, <SEP> das <SEP> den
<tb> Letilioester <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> in <SEP> feinstverteil ter <SEP> Form <SEP> auis-efällt <SEP> enthält.
<tb> Wird <SEP> mit <SEP> diesem <SEP> Präparat <SEP> Baumwollstoff
<tb> bedruckt <SEP> und <SEP> wie <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> angegeben
<tb> w <SEP> ei <SEP> ite <SEP> -rb#eb,aii#delt. <SEP> so <SEP> erhält <SEP> man <SEP> einen <SEP> lebhaf ten, <SEP> satten, <SEP> .gelben <SEP> Driwk.
Beispiel <I>35:</I> Man bereitet das folgernde Präparat: 40 Teile des Na'triumsal'zes des sauren Sahwefelsäureesters des Leiiko-?.l-6.5-anthra- chiinan.- diphenylth,iazolis, enthaltend 50% Küpenfa.rbstoff, werden durch Erwärmen mit 280 Teilten Wasser, 40 Teilen des Diäthyl- aminsatlzes der Di.metliy laniltin-p-sulfonsäure,
80 Teilen Harnstoff und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tra:cantverdickung gelöst und die Lösun- abgekühlt.. Dann werden 40 Teile einer 30 % iben Natriumnitritlösun- und 20 Teile einer 10 % igen Sololösung einberührt. Man erhält ein Präparat, das den Leukoester des Farbstoffes in feinstverteilter Form aus gefällt enthält.
Wird mit diesem Präparat BaumwolIstofi bedruckt, der Druck während 4 Minuten vor- gedä.mpft und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbeha-ndelt, so erhält man einen lebhaf ten, satten, gelben Drack.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfolg die 40 Teile des Diäthy laminsalzes durch 50 Teile dies a.sym. Diä.thyläthylen- di < a.minsa.l'zes derselben Säure ersetzt werden. wobei die Menge des Harnstoffes auf 100 Teile zu erhöhen und ,die Menge des Wassers entsprechend zu verkleinern ist.
<I>Beispiel 36:</I> Man beTeitet das folgende Präparat: 40 Teile ödes Natri msalzes :des sauren Schwefelsäureesters des Leuko,-2.1-6.5-anthira: -chinon- ,diphenylthmazolis, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden :
durch Erwärmen mit 8,30 Teilen Wasser, 10 Teilen Trimethylamin- sulfat, 60 Teilen Harnstoff und 500. Teilen einer neutralen Stärke-Tragantverdiekun.g gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann wer den 40 Teile einer 30%igen Natriumnitrit- lösung und 20 Teile einer 10%igen Sodia; lösung eingerührt. Man erhält ein Präparat, das ,den Leukoester des Farbs.toiffes in feinster Verteilung ausgefällt enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwolletoff bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandielt, so :erhält man einen lebhaf ten, satten, ,gelben Druck.
In diesem Beispiel kam mit gleichem Erfolg :das Tri@metihyla,miinsulfatdurch das Sulfat :des asym. Diäthy liäthylendiamins oder des I-Iexahydroanäln!ns :ersetzt werden..
<I>Beispiel 37:</I> Man bereitet das folgende Präparat: 40 Teile des Natrinnisal'zes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko-2.1-6.5-ant@hra- chi:non - dphenylthiazods, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden :durch Erwärmen mit 210 Teilen Waeser, 50 Teilen des Trioxy- polyäthylä,thers :
des Triäthanodamins (erhal- ten durch Einwirkung von 18 Molekülen Äthylenoxyd auf Triäthanolamin in wässe- iriger Lösung),
100 Teilen Harnstoff und 500 Teilen eineir Stärke-Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann werden 40 Teile einer 50%igen Ammoui:umrho@d:
anid- lösung, 50 Teile. einer 25%igen Natrium- ehloratl!ösiung und 10 Teile einer 1 % igen Ammoniumva.nadatliösung eingerührt. Es wird ein Präparat erhalten, welches :den Leukoester des Farbstoffes in fein verteilter Form ausgefälä enthält.
Wird: mit diesem Präparat bedruckt und wie in Beispiel 2 angegeben weiterbehandieltt, so erhält man einen satten, kanariengelben Druck.
In, :diesem. Beispiel können mit gleichem Erfolg die 50 Teile :der Polyätherverbändunig durch 50 Teeile des Te#,ra:oxypolyäthyläthers des Tetraäthanod!äthylendiami-ns (erhalten durch Einwirkung von 8 Molekülen Äthyien- oxyd auf 1 Molekül Tetraäthanoläthylen- diamin in wässeriger Lösung)
oder durch 30 Teile des Trioxyäthyl!äthiers des Triäth#anol- < imi ins ersetzt wenden. <I>Beispiel 38:</I> Man bemeitet das folgende Präparat:
40 Teile :des NaAriumsalzes des sauren Schwefelsäuree!sters des Leuko-2.1-6.5-ani,hTa- chinon- diphenylthiiazulo, enthaltend 50,% Küpenfarbstoff, werden !durch Erwärmen mit 280 Teilen Wasser, 20 Teilen Triä@than@odamin.; <B>100</B> Teilen Harnstoff und 500 Teilen Stärke- TraiganIve:
rdickung gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann werden 40 Teile einier 30%igen Natriu:mnitritS@ösung und 20 Teile einer 10%ä#gen Soid@alö@sungeingerührt. Es wird ein Präparat erhalten, @dias den Leuko- ester :des Farbstoffes in feiner Verteilung ge fällt enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwollstoff bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt, sio erhält man einen lebhaf ten, kanariengelben Druck. Beispiel <I>39:</I> Man bereitet Idas folgende Präparat:
40 Tierale des Natriumsal'zes des- sauren Schwefelsäiureesters des Leukoj-6.6@-diehdor- 4.4' - äimethyl - thioin;
digos" enthaltend 50% Küpenfarbs@toff, werden durch Erwärmen mit 230 Teilen Wasser, 30 Teilen de-s, Trioxy- ätluyläthers des Triäthauolamins, 100 Teilen Harnstoff und 500 Teilen: :
einer neutralen Stärke-Tragantverd ickung gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann werden 80 Teile einer 30%igen Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Socdalösung eingetragen. Es wird ein Präparat erhalten, welches,
den Leukoester des Farbstoffes in äusserst fein verteilter Form enthält.
Wird mit diesem Präparat Bauanwol;l#s:toff bedruckt und wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt, so erhält man einen tiefen, gleiehm@äss.igen, lebhaften Rosadruck.
Resistant preparation for dyeing and printing textile fabrics. The present invention relates to a stable preparation for dyeing and printing textile fabrics of all kinds, which by a content of acid esters,
how they can be prepared from multicase acids and enol bodies of cyelic polyketones:
and which supply dyes through acidic oxidation, respectively. on salts of such esters (referred to as enoiesiter compounds for short in falgend'en),
at. strong organic bases or salts of such bases and also: all other dispensing agents are marked on organic, water-soluble acid amides.
The enol: steric compounds contained in the preparation can be based on dyes and colorants.
Particularly valuable are those who have the vat colors of the different classes, aablbiten, with different reductions from one and the same vat fa.rbsto@ff:
.n b.ezw. Reduction products may be present. It should be noted in particular that evilehee enoliesteTverbiudungen, with; whose production no vat paints are used, but which are used for:
of the acidic dyes are included, such as, for example, enoJwtering agents, which are derived from 2-A @ miinio- @anthrachiinon. respectively derive desoener derivatives and substitution products.
More basic acids, which can be used for the esterification of the enol compounds, include, for example, malic acid, phthalic acid, methyl sulfobenzoic acid, phosphoric acid and sulfuric acid.
Particularly interesting preparations are obtained with or using acidic sulphuric acid esters of leuco, vat dyes, especially if they are in the form of their alkali salts which can easily be obtained in powder form according to known methods.
To carry out the invention, it is expedient to use all of the organic bases i nor ", zanizelien or natural acids with a.
As salts of inorganic acids, the following may be mentioned: sulphates, phosphates, borates and glycerol borates. Of organic acids, which are suitable for salt formation:: are mentioned:
Acids of the aliphatic series, such as, for example, formic acid, ess: i@gsä.uie, chloroacetic acid, oxyacetic acid, lactic acid, oxalic acid, succinic acid, tartaric acid, oil acid, rhodanic acid, allyl sulfuric acid, R.cino , isul'foic acids. The following are also possible:
clit acids of the socyclic and heteroeyclic series, such as, for example, benzoic acid, phthalic acid, toluenesulphonic acids, naphtha-linsulphonic acids, alkylnaphthalenesulphonic acids, pyrenic acid and others.
If an organic base contains a carboxylic acid or sulphonic acid group, it is most expediently used in the form of an allyl salt or a salt with an organic base. Furthermore, the acidic group can be saturated within the molecule, as is the case, for example, with:
the betaines and other zwitterions is the falil.
For: the preparation of the preparation see primarily to quaternary organic bases, whose basic groups can be derived from sulfur, phosphorus and nitrogen atoms,
especially water-soluble bases respectively. soluble salts of such bases. The water-soluble primary to quaternary organic bases can contain a: l.iphatic, aromatic, tic, hydroaromatic, and mixed aliphatic-aromatic residues.
If these bases are derived from nitrogen, the nitrogen can be a component of a heterocyclic ring, which, in addition to this nitrogen atom, can also contain other heteroatoms.
Each of the @aliphatic, aromatic, hydroaromatic and mixed alliphatic-axomatic residues can be composed of various organic residues that are not only interconnected by: direct carbon-carbon bond, sinners too. through bridge members, such as 0,:
S, NH, NH-C0, NH-SO2 <B> USW-, </B> can be connected. Each of these residues can also. contain even more different substituents. Such organic bases or w. their salts which have a solubilizing group.
Examples of solubilizing groups are the hydroxyl, carboxyl and sulfonic acid groups. Of course, a compound can also contain several different solubilizing groups next to one another.
The sulfonic acid group can be bonded directly to carbon; it can also be esterified on one side. Particularly good results are obtained when the organic bases contain one or more polyether residues, such as;
they can easily be obtained, for example, by the action of alkylene oxides on suitable compounds with unreactive hydrogen atoms.
Of course, mixtures of different organic bases, mixtures of different salts of a base, mixtures of salts of different bases and mixtures of bases and salts can also be used to produce the preparation.
The nitrogen-containing, water-soluble or ganic bases which can be used as free bases or as salts can be monoamines, diamines or else polyamines. Polyvalent bases can contain various alkylation or alkyla- tion atoms next to one another. Arylation degree included.
for example, a primary and a tertiary or a tertiary and a quaternary amino group next to one another.
To produce the new preparation, the following water-soluble, nitrogen-containing, organic bases and / or. their salts suitable:
Primary to tertiary alkyl amines and polyamines, polyal, li # ylene polyamines, hydrogenated aromatic amines and heteroeyelic bases.
Particularly suitable are nitrogen-containing, primary to tertiary bases which contain one or more solubilizing groups of the type identified above.
Suitable bases which contain the hydroxyl group as a soluble, macbene group are oxy- and Pa'1voxy-amines, for example alky 1o1-, Al- l@yl'ola.lkylen- ", imiine and -polyamines,
general inference of alkylene oxyden eagles such as those acting on bodies or of galogenhydrins on ammonia, amines, polyamines and oxyamines of the aliphatic, isocyanic and heterocyclic series, including such nitrogenous bases in particular:
give good results which, in addition to hydroxyl groups, have one or more ether or Contains polyether residues.
Since such oxyether bases with a longer ether chain, because of their high modular weight, consume very little acid for neutralization, they can also be part of such a preparation in the form of the free bosses a4 dispersant.
the said vapor development process can be used for leuco esters.
Primary to tertiary amines which, as a water-soluble group: contain a Ca-oxyloyl or sulfonic acid group, may be mentioned, for example:
Akylani @ lüneulfonic acids, Benzylanilinisulfomäuren, Sulpha-anthranilo @ äume, ethylene - bisümrino - diessig - acid, -Trimethylia.mnn-a, a ', a "-tricarboxylic acid, Phenyligliycih and, Dimethylgly a.
These compounds are conveniently mixed in the form of neutral salts - suitable organic ones! Bases applied. Particularly suitable are those primary to tertiary, organic, fuel-containing bases which contain acidic groups,
which have been closed intram @ olleküllar. Such zwitterons are, for example: alkyl-benzylamil-sulphonic acids, taurun and its derivatives, as well as oxyalicyclic acids, sulphurous acids.
Onium compounds are also suitable for the production of the preamble.
Give good results: especially quaternary ammonium compounds, which differ from; hetero @ - cycl'isohen Bae, en @ablieten. Particularly suitable are those O: nvum compounds which also:
liösliichmaohenide groups contain. Quiaternary ammomiumverbirndum.gen, which as a "solubilizing group" contain: the Ilyd ', roxylgra.ppe, can, for example, easily by quiaternizing tertiary alkyliolamines using the well-known Q;
uaterrüsüerwngsmit @ el, such as chloromethyl, diimethyl6-sulfate, Paratokolsulfons, acid esters and others can be obtained. Furthermore, the reactivity of alkylene oxides with:
Should from. tertiary amines respectively. Alkylolamines can be used. Particularly good results are obtained with those onium compounds which, in addition to hydraxyl groups, have one:
or contain several polyether residues. Such connections can be made, for example, by known methods, by referring to Oniumvembm, ff-ungen, z.
B. quaternary ammonium compounds which: contain one or more groups with reactive hydrogen atoms, alkylene oxides: or how: these reacting membrane fertilizers can act. But Mm can also be used in onium compounds;
Introduce already formed according to known methods.
Furthermore, compounds which already contain polyether residues and which are capable of forming onium compounds can be converted into quaternary or tarnary onium compounds by known methods.
Vex compounds of the betaine type also yield interesting results. This includes onium compounds, especially quaternary ammonium compounds, because there is at least one intramo:
Lekui-Zar saturated, solubilizing group, such as a hydroxyl, carboxyl or S'wllfoncsäuregruppe, contain (see Karrer, Lehmbuch der: argaaislchen Chemie [19281 page 2.95).
Such compounds can also contain several substances, not all of which need to be in the onium form. An online connection from the RTI ID = "0003.0251" WI = "11" HE = "4" LX = "1427" LY = "1836"> type;
The concrete can also contain various soluble groups besides (the one, in particular it can sip carbogy'1'- or sulphonic acid in addition to betaine-like bonded: also after: a:
o, which contain several hydroxyl groups in the maleal. In addition, ether-like oxygen can also be present in the compounds. Suitable am-, momiumverbirudungen vom; Type, the betaines can well: oh well-known methods:
be obtained by, for example, compounds capable of onion formation which already contain one or more carboxyl or sulfonic acid groups, in the form of their salizates,
with quaternizing agents. treated or by quaternizing compounds capable of onium formation: rungsmitte = l:
act <B> IM, </B> which contain carboxyl or sulphonic acid groups. Finally, the carboxylic or sulphonic acid group can also be introduced into suitable oniium compounds.
If one of the usual sulphonation methods is used to introduce the sudfonic acid group, one or more sulpho groups can enter the molecule, depending on the reactivity of the compounds and the sulphonation methods used.
If an ammonium compound contains more than one acidic group for each onium group, the acidic groups not involved in the formation of betaine must be neutralized by alkali or by suitable organic bases.
Particularly suitable are those ammonium compounds of the betaines type which, apart from an intramolecularly saturated, solubilizing group of the type mentioned above, contain no other salt-forming, solubilizing groups, such as T:
etraalkylammonittm-betavne and -s, wlifobetai @ ne, Trial'kyl-ara1kyl-ammonium-betaine and -suilfabetai-ne, Dia.l 1yl-di, ara1hyl-amimonium-betaine and -sulfo-betaine, Betahne and Sulifo "betai : ne. which differ from Te: traalkyl-afkylien-:
diiaimines or derived from N'-dia @ lkyl @ -N'-acyl.-al @ kylenidia-mnen, oxyalkyl - a@ra.lkyl - amrmonittm - betaine and - sulfobeta.ine, tiialkyl-phenyl - am @ monium - betarine and -siuil'fob: etaine, Dia: llzyl-aralkyl- phenyl._a-mm:
onium-betaine and -s-udifobetaine as well as beta.ine and sulfobetainc, which differ from beterocyclic-related Ammeniumverhindiingen. insibesondero those that contain an aralkyl group.
Of course, mixtures of
EMI0004.0130
various <SEP> amnioniuin, compounds <SEP> voni
<tb> Type <SEP> of the <SEP> Bctaine, <SEP> and <SEP> also <SEP> mixtures
<tb> dieiser <SEP> betaine <SEP> with <SEP> quaternary <SEP> ammonium, <SEP> which <SEP> as <SEP> 1-ösliehmachende
<tb> Group <SEP> one <SEP> or <SEP> several <SEP> not <SEP> betaine-like
<tb> contain bound <SEP> hydroxyl groups <SEP>, <SEP> are used <SEP>.
<tb> Vorteillia-ft <SEP> can <SEP> also <SEP> primary <SEP> to
<tb> quaternary <SEP> nitrogenous <SEP> bases <SEP> are used <SEP>,
<SEP> which <SEP> the <SEP> rest <SEP> of the <SEP> urea
<tb> included.
<tb> As <SEP> organic, <SEP> water-soluble <SEP> acid amides
<tb> are <SEP> before <SEP> especially <SEP> Carbonsäureami @ de. <SEP> preferably, <SEP> those <SEP> of the <SEP> aliphatic <SEP> series, <SEP> Sul <SEP> on sä.u.reamIde <SEP> and <SEP> die <SEP> A.midle <SEP> the <SEP> carbonic acid
<tb> useful. <SEP> Under <SEP> the <SEP> term <SEP> Amide <SEP> der
<tb> Carbonic acid <SEP> isoll <SEP> except <SEP> urea <SEP> and
<tb> whose <SEP> water-soluble <SEP> substitution @ products <SEP> also, <SEP> other <SEP> water-soluble <SEP> derivatives <SEP> des
<tb> urea <SEP> or <SEP> body, <SEP> the <SEP> the <SEP> remainder <SEP> des
<tb> contain urea <SEP>.
<SEP> like <SEP> for example
<tb> Uretha-n, <SEP> Di, cya-ndiamid, <SEP> Biuret, <SEP> Hydanto, in
<tb> and <SEP> their <SEP> derivatives, <SEP> fall. <SEP> Alts <SEP> for <SEP> the <SEP> purposes
<tb> <SEP> acid amides <SEP> suitable for the <SEP> invention <SEP> are <SEP> for example <SEP>:
<SEP> Form @ amid, <SEP> acetamide.
<tb> Chl.ora.cetaniid, <SEP> Oxyessi @ gs @ ätirea <SEP> mi, d, <SEP> Dietha nolaxa @ miid. <SEP> 'Mreinsäuireamid, <SEP> Benzamid, <SEP> To luo, lciil'fonsäureamid @ e.
<tb> In <SEP> certain. <SEP> cases <SEP> can use <SEP> mixtures
<tb> of <SEP> hydroxyl, group-wide <SEP> bodies, <SEP> like
<tb> Phenol, <SEP> Ftirfu @ rylalkohol, <SEP> Thi @ o @ digl'yko:
l, <SEP> door l @ ischrotöl <SEP> and <SEP> other, <SEP> as well as <SEP> organic
<tb> Acid camides <SEP> in <SEP> connection <SEP> with <SEP> primary <SEP> bis
<tb> quaternä <SEP> ren <SEP> organic <SEP> bases <SEP> of the <SEP> above <SEP> marked <SEP> type <SEP> resp. <SEP> their <SEP> salts <SEP> one
<tb> from @ drawn-eichneto <SEP> effect.
<tb> The <SEP> preparation <SEP> b <SEP> m <tss <SEP> of the present <SEP> invention <SEP> can <SEP> completely <SEP> all (-my <SEP> by <SEP> mix
<tb> a <SEP> enolester compound <SEP> with <SEP> primary <SEP> bis
<tb> quaternary <SEP> organic <SEP> bases <SEP> of the <SEP> above <SEP> marked <SEP> type <SEP> resp.
<SEP> their <SEP> salts <SEP> as well as
<tb> marked with <SEP> acid amides <SEP> of <SEP> above <SEP>
<tb> Type, <SEP> if necessary <SEP> with <SEP> Ge "genva, rt <SEP> of a <SEP> b <SEP> <B><U>I</U> </B> <SEP> .suitable <SEP> dilution: produced using <SEP> <SEP>. <SEP> A <SEP> simple <SEP> and <SEP> practical <SEP> form <SEP> of
<tb> Production <SEP> consists, <SEP> consists of <SEP> da.ss <SEP> man <SEP> a <SEP> salt
<tb> of a <SEP> enole # ter connection, <SEP> to be assigned <SEP> an alkali, al @ z,,
with one or more soluble salts of primary to quafernary organic bases as well as one or more hemeamides in substance or in the presence of water.
The organic bases or their salts contained in the new preparation work in conjunction with the simultaneously added:
Acid imides, expediently in the presence of a suitable solvent ", dispersing the eno ester compounds. The degree of dispersion that is applied depends on the properties of the enol ester compounds, in particular on their solubility,
from the Natuir and. edier amount of the applied bases respectively. Avoid salts as well as the nature and quantity of the acid amides added, as well as the possible presence of other constituents, in particular electrolytes. The Dispersiitätsggraid can.
from, the moliekudurdie; peirsen phase to a complete precipitation of the enol ester compounds in finely divided form. By;
suitable Auo @ choice of organic bases respectively. , serve salts, as well as the acid amri, clle and the quantities # dze # s, in both constituents (1-part can be easily used in the dioper- sity gTa;
(1-der Versc.Medenen Enolesterverbn- boys so, one, be designed so that an optimal degree of dispersion is achieved for the relevant ester connection and for the selected application or development process, which is achieved during dyeing.
. or printing on fabrics gives a maximum yield of color strength.
A preparation which, in addition to enol ester compounds and primary to quaternary organic bases, respectively. the salts of which also contain acid imides of the type indicated above;
in relation to a preparation which does not contain the final assistant, the following conditions: a) D.rueke, which were obtained using a preparation prepared in accordance with the invention,
show a considerably larger yeast and in many cases also a greater levelness and liveliness compared to prints which were obtained on the preparation under the same conditions:
which do not contain any @sspemgieb! agents of the type indicated above.
b) The so-called vapor development processes are prints which were obtained using a preparation produced according to the invention,
Significantly less sensitive to fluctuations in the steaming conditions than prints from preparations which contain germ dispersions of the type identified above. - c)
When used in dyeing, the dye liquors, which contain a preparation produced according to the invention, are significantly less sensitive than the liquors to the addition of salt necessary to produce the dye,
which are made from preparations which do not contain any dispersants of the type indicated above. The eno # oil ester compound fertilizers remain in solution even with a higher concentration and with larger salt additions.
The; The new Braparat thus brings a valuable focus in the use of the enol ester nerve binders, especially the enol sulfuric acid ester compounds of the leuco vat pigments,
in dyeing and printing. In particular, the so-called enol esters, which are in the. Shape. their salts, especially their alkali salts, difficult to change, can be mixed with Vorteml in the form,
of the new preparation for use; succeed. The invention is illustrated by the following examples: Example <I> 1: </I> TXF FR = "7" WI = "61" HE = "4" LX = "1072" LY = "2034" SIZE = "10" FONT = "Arial"> You retire the following, preparation:
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco-2.1-naphth-thioin @ digos, containing 50% vat dye, are obtained by heating with 280 parts of water, 50 parts of the dditionsproidul @ t @ es of 1 molecule)
Dimethyl sulfate is dissolved in 1 molecule of the trioxyethyl ether of the triethanolamine, 100 parts of urea and 500 parts of a starch traversing agent, and the solution obtained is cooled to 40 ° C. with stirring. Then 30 parts of 30% strength Na. Tiiumnitri @ tlbsung and the Miech @ ung cooled.
A preparation is obtained which contains the leuco ester of dye9 in extremely fine distribution.
If cotton wool is printed with this preparation and the pressure is developed in a sulfuric acid bath, i.e., which contains 20 cm. Of concentrated sulfuric acid per liter, for 8 seconds at 70 ° C., the soap is obtained after the usual washing and boiling an even, deep one. brown print.
In this example, the addition product of dimethyl sulfate to the tribxyethyl ether of trietha, nal'amine can be achieved with the same success by the addition product of diethyl sulfate to this ether or by the addition:
product of 2 molecules of dimethylsulphate to 1 molecule of tetra.oxypoly-ethyl''ä '! ether, which is obtained by the action of 8 molecules of ethylene oxide on tetraethanol-ethylenediamine in an aqueous solution, and urea by formamide or Acetamine be replaced.
<I> Example 2: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acidic sulfuric acid ester of leuco-2.l-naphth-thioindigos, containing 50% vat dye, are: with 50 parts of the additive:
nsproiduktes of 1 Modekül Dianethyle @ uilfat to 1 molecule of Trioxyäthyläthers dreary triethanodamine, 20 parts of urea and 20 parts of Türhisich red oil well mixed and heated with 280 parts of water and 500 parts of a rod:
r "e-tragacanth thickening dissolved and cooled with stirring. Then 30 parts of a 50% ammonium rhodanide solution, 40 parts of a 25% sodium chloride solution,
EMI0006.0098
10 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> 1 <SEP>% .iigen <SEP> ammoniumva.na.dat
<tb> dissolves <SEP> and <SEP> 10 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> 2 \ 2% <SEP> ammonia solution <SEP> mixed in, <SEP> where <SEP> is the <SEP> leucoester
<tb> of the <SEP> dye <SEP> in <SEP> finer <SEP> distribution <SEP> fails.
<tb> If <SEP> with <SEP> this <SEP> preparation <SEP> cotton oil, ff <SEP> heid, <SEP> and <SEP> jerks <SEP> pressure <SEP> during
<tb> 8 <SEP> minutes <SEP> for <SEP> Mather-Platt <SEP>, damped,
<SEP> so <SEP> receives
<tb> Uranium <SEP> according to <SEP> the <SEP> usual <SEP> boiling <SEP> soaps
<tb> a <SEP> deep, <SEP> uniform, <SEP> brown <SEP> print.
<tb> In <SEP> this <SEP> example <SEP> <SEP> can do the same with <SEP>
<tb> E.rfolb <SEP> the <SEP> urea <SEP> by <SEP> ureth <SEP> to <SEP> or
<tb> asym. <SEP> Diethyilharastoff <SEP> or <SEP> 5.5-Dirnethylhy <SEP> dan = toin <SEP> replaced <SEP>.
<tb> <I> Example <SEP> 3: </I>
<tb> 1Ta.n <SEP> <SEP> prepares the <SEP> following <SEP> preparation:
<tb> 40 <SEP> parts <SEP> of <SEP> Natri:
unK # ralzes <SEP> of the <SEP> acidic
<tb> sulfuric acid <SEP> ureesters <SEP> the <SEP> leuco-2.1-naphth thioindigos, <SEP> containing <SEP> <B> 50 / '0 </B> <SEP> vat dye,
<tb> are <SEP> under <SEP> heating <SEP> with <SEP> 180 <SEP> parts
<tb> water, <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> acid, <SEP> (i0 <SEP> parts <SEP> diet tartrate <SEP> and <SEP> 500 <SEP> parts <SEP> one <SEP> Strength Tra # äantverdicku, ng <SEP> ge.l <is. <SEP> In <SEP> the <SEP> warm
<tb> Solution, <SEP> are <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> this <SEP> AcId-itions per, product <SEP> of <SEP> 1 <SEP> molecule <SEP> dimethylsudfate <SEP> at
<tb> 1 <SEP> 3lalekül <SEP> des <SEP> trioxyethyl ether:
s <SEP> of the <SEP> triethanolamine <SEP> stirred in <SEP> and <SEP> the <SEP> solution <SEP> cooled down. <SEP> Then <SEP> <SEP> 40 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> y25 <SEP>% <SEP> are igen
<tb> sodium chlorate solution, <SEP> 20 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> 1 <SEP> ö <SEP> igen
<tb> Ammoniu <SEP> mvanadat @ solution <SEP> and <SEP> 10 <SEP> parts <SEP> one
<tb> 2: 3 <SEP>% <SEP> iben <SEP> Ammopniak solution <SEP> stirred in. <SEP> Man
<tb> receives <SEP> a <SEP> preparation, <SEP> w @ elühes <SEP> the <SEP> Leukoesteir
<tb> of the <SEP> dye, dissolved <SEP> contains.
<tb> If <SEP> is printed with <SEP> this <SEP> preparation <SEP> cotton fabric <SEP> <SEP> and <SEP> like <SEP> in <SEP> example <SEP> 2 <SEP> arrge, give <SEP> further, <SEP> so <SEP> gets <SEP> one <SEP> one
<tb> deep, <SEP> brown <SEP> pressure.
<tb> <I> Example <SEP> 4:
</I>
<tb> Man. <SEP> prepares <SEP>. The <SEP> following <SEP> preparation:
<tb> 40 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> Naerium Salt <SEP> of the <SEP> acid
<tb> Sulfuric acid ester <SEP> of <SEP> L, euko- @ d-ibromanthan thrans, <SEP> containing <SEP> <B> 50% </B> <SEP> vat fiber,
<tb> are <SEP> by <SEP> heating <SEP> with <SEP> 240 <SEP> parts
<tb> water, <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> addition product
<tb> from <SEP> 1 <SEP> 31odektili <SEP> Dinrethylsulfat <SEP> to <SEP> 1 <SEP> molecule
<tb> des <SEP> Trioxyä @ fihvläthe # r, is <SEP> des <SEP> Triäthanola,
mins "12-0 parts of DiCyandiamid and 500 parts of a neutral starch-tragacanth thickener dissolved and the solution cooled while stirring.
Then 30 parts of a 30% strength sodium nitrite solution and 20 parts of a 1070 strength Sodium solution are stirred. A preparation is obtained which contains the leuco ester of the dye in dissolved form.
If cotton fabric is printed with this preparation and further treated as indicated in Example -1, a uniform, saturated, sticky, red-orange print is obtained.
In the above example, dicyandiamide can be replaced by urine with the same success.
<I> Example 5: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt: of the acidic sulfuric acids: star: of the leuco- @dibromanthan- thrones, containing 50% vat dye, are added by heating 240 parts of water,
50 parts of the addition product of 1 molecule of DimMhylsulfat to 1 molecule of Triaxyäthyliäthers this Triätha, nc: lamine, 100 parts of urea and 500 parts of a neutral starch-Trarnantverdickun.g dissolved and the solution cooled with stirring.
Then 20 parts of a 50% ammonium rhodium solution, 30 parts of a 25% sodium flour solution and 20 parts of a 1% ammonium vanadium solution are stirred, the leuco titer of the colorant being material precipitates in the finest distribution.
If this preparation is printed on cotton fabric and treated further as indicated in Example 1, a uniform, rich, lively red-orange print is obtained.
In this example, the 50 parts of the quaternary addition product and the 100 parts of urea can be replaced with 70 parts of the;
Oxyäth.y # läth-ers des Oxy- äthylpyriidiniumehlarids and 140 parts of urea are replaced, the amount of this water being reduced from 2! 40 parts to 180 parts.
<I> Example 6: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium silicate of this acidic sulfur, acid ester of the leuco-6.6'-dichloro, or-4.4'-dimethyl: thioindmgos, containing: tend 50 vat color, by heating with 130 parts of waeser, 30 parts of the A:
Dicdi. product of 1 molecule of diniethyl sulfate to 1 molecule of troaxyethyl ether des- tri; - eth @ anod! amine, 200 parts of Ila: rnstoff and 500 parts of a neutral starch thickener; dissolved and the solution cooled.
80 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% soda solution are then stirred in. A preparation is obtained which contains the leuco ester of the dyestuff in extremely fine dispersion.
If cotton fabric is printed with this preparation, after drying it is steamed for 4 minutes in the shrimp steamer and further treated as indicated in Example 1, a deep, luminous rosy print is obtained.
Example <I> 7: </I> The preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acid soulfuric acid ester: des Leuko, düchI.ora.nthan, - thro:
ns containing <B> 50% </B> vat dye are obtained by heating with 150 parts of water, 80 parts of oxyethylpyridnium chloride,
100 parts of urea and <B> 500 </B> parts of a neutral starch / magenta thickening are dissolved and the solution is cooled while stirring. Then 30 parts of a 50% A.mmo, - n.iumrh oidaniid # solution,
80 parts of a 25% strength sodium chlorate solution and 20 parts of a 1% strength ammonium vanaida solution are stirred in. A preparation is obtained which contains the dissolved Le ko: ester of Parbstoiffess.
If cotton fabric is printed with this preparation and further treated as indicated in Example 2, a full, orange print is obtained.
In this example, the 80 parts of OxyäthyIpyridiniitum, - ehlio @ rmd, by 50 parts of the A:
Didiitionspro, product of 1 molecule, Dimethylsul.fa.t to 1 mol of the trioxyethyl ether of the triethaulamine and the 150 parts of water are replaced by 180 parts. A preparation is obtained which contains the leuco ester of the dye in extremely fine distribution.
<I> Example 8 </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acidic sulfuric acid ester of leuco-diehloranthrone, containing <B> 50% </B> pulp dye, are made by heating with 310 parts of water , 50 parts of OxyäthyIpyridinium- chilo @ ricl,
Dissolve 50 parts of hammers and 500 parts of a neutral starch-tragacanth thickener and cool the solution. Then 30 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% sodal, ösunb are stirred in, the leuco ester of the dye precipitating in finely divided form.
If this preparation is printed on and treated further as indicated in Example 1, a deep, lively, orange print is obtained.
In this example, with the same success: the 50 parts of oxyäthylpyridinium chloride by 50 parts of the additive product of 1 molecule of dimethyl sulfate or D.iäthylsul, fat to 1 molecule of trioxyä:
thy l ether of triethanolamine and the 50 parts of urea and 310 parts of water by 80 respectively. 280 parts to be replaced.
Example <I> 9: </I> 'The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acidic sulfuric acid ester of leuco-2.1-6.5-a.nthra-ehinon-, diphenyltbiazole, containing 50% pit dye, are mixed through :
Warming with 220 parts of water, 70 parts of the addition product of 1 molecule of dimethyl sulfate and 1 molecule of the trioxyethyl ether of trietha.nolamine, 70 parts of urea and equal to 100 parts of a neutral, starch-tragacanth compound dissolved and the solution cooled.
Then. 40 parts of a 50% ammonium @ r @ iodanide solution, 50 parts of a 25% sodium chlorate solution and 10 parts of a 1% ammonium va.nadate solution are stirred in,
the leuco ester of the dye in finely divided form. fails. If cotton fabric is printed with a diesel preparation and further treated as indicated in Example 1, a uniform, lively, rich, canary-colored print is obtained.
In this example the urea can be replaced by 1) iäthanoloxaini-d with the same success. Furthermore, the 70 parts of the quaternary addition product can be replaced by:
70 parts of the addition product of 2 molecules of dimethyl sulfate with 1,300 lekül asym. Diethyl-diethanol-ethylenediamine or with 70 parts of the addition product of 1 molecule of dimethyl sulfate with 1 molecule of piperidine-N-oxy-triethyl ether or with 70 parts of the addition product of 1 Molecule Dimethylstijl fett an 1 3Zole @ kül,
Morpholine-N-oxyä.tbylä.ther or by 70 parts of the oxyät.hyl, Ä.tlrers of the oxyät; hyl @ pyridinitimehlorid @ s, where. in the latter case the amount of urea should be increased to 140 parts.
Furthermore, the 70 parts of the qua.ternary addition product and the 70 parts of urea can be replaced by 50 parts of the addition product of 1 molecule of chloromethyl to 1 MoZ @ ekül of the trioxyäthyläthe @ rs of triethanolamine and 50 parts of urea or by 50 parts of the addition product of 2 molecules of Dimethylisulifa.t to 1 molecule of tetraoxypolyäthyläthers,
@ which is obtained by the action of 8 molecules of ethylene oxide on tetraethane, nolä @thylend; iamine: in aqueous solution, and 100 parts of urea. In all cases, the amount of water must be measured so that the weight of the preparation is 1,000 parts.
<I> Example 10: </I> The following preparation is freed: 40 parts of the sodium salts of the acid sulfuric acid ester of I "euco-2.1-6.5-anthraquinone - diphenylthiazudis, containing 50 Iwo vinous dye, are heated with 250% Parts of water, 50 parts of tetraethane, noliammonirniloride,
100 parts of urea and 500 parts of a neutral starch tragacanth dissolved and the solution cooled. Then 40 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% Sodaläs are stirred in. One receives a preparation
which contains the leucoesttex of the dye in extremely finely divided form.
If this preparation is printed on cotton fabric and treated further as indicated in Example 1, a vivid, equip, .go print is obtained.
In this example, Idas Tetraäthanoilatmmaniumchlorid can be decomposed with the same success by the glass addition product of 2 molecules of diethyl sulfate to 1 molecule of asym. Diethyl, diia;
tha.ntol-ethyltenidiamine or by, d! as Adiditi.o@nspiroidukt of 1 molecule Dimathygsuilfat to 1 molecule piperidine-N-oxytriäthyl @ether or d; umch this A.dditiotns:
Proiduct of 1 molecule of dimethyl sulfate to 1 molecule of Mo, rpthiol'in-N-toxyethyl ether, in which case it is advisable in the latter case to evaporate the pressure for 4 minutes before developing. Furthermore, the 50 parts Tetraä-thtanoilaimmonium, ohl-oiritd and the 100 parts Urns-to @ ff can be replaced:
by 20 parts, this A @ dldition isproiduktes of 1 molecule Di @ m, ethyl sulfate to 1 Mal'ekül Troxy äthyl ether -dleis Trä @ thanoillamins and 40 parts Chl, oraceta @ mi,
d or by 20 parts of the oxyäthyläthers of OxyäthylpyridiniumchloTidis and 40 parts of D'icyandiamid, whereby in the latter case it is advisable to dampen the pressure before the development for 4 minutes before.
<I> Example 11: </I> The following preparation is prepared: 100 parts of an aqueous paste of the sodium trihydrate saltdies snurenl @ Schwefelsiäu meeistiers dies Leuk @ o, -tribinonriso, diibenzanthrons ,, produced by Jurch Bromieren von Is, o , dibenz, anthro @ n in sulfuric acid remon.ohydrate, containing <B> 20 '</B>% vats @, dye,
are obtained by heating with 12.0 parts of water, 50 parts of the addition of 1 molecule of chloromethyl to 1 molecule of the triotxyethyl ether of triethanolarynine, 150 parts of urea and 500 parts of pure, neutral starch. Reduction, dissolved and the solution cooled.
Then 40 parts of a 50% ammonium oxide, d, ani, dtitösunig, 30 parts of a 25% sodium brewing solution and 10 parts of a 1% ammonium vanadate solution are stirred in. You get a preparation, whatever. the leuco ester of this dye is contained in dissolved form.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 2, a adhesive, viodiette print is obtained.
<I> Example 12: </I> The following preparation is freed: 100 parts of an aqueous paste of the sodium salt - it the acidic sulfuric acid ester of the leuco-trribromisiordibenzanthrons, produced by bromitors of iso, cfibenzanthron in S @ sulphuric acid @hydrate, containing 205g,
Vat dyes are dissolved by heating with 70 parts of water, 40 parts of the aclditiotnsproiduktes from 1 molecule of chloromethyl to 1 molecule of the trio xyäthyläthf d'eis triethanoiliaminis-, 120 parts of urea and 600 parts of your neutral strength tragacanth thickening and, the solution cooled down.
Then 5'0 parts of a 30% aqueous solution and 20 parts of a 1.0% solution are stirred in. A preparation is obtained which contains dissolved adene leuco ester of the dye.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 1, one obtains. a vivid, deep, violet print, i Example <I> 13: </I> The following preparation is freed from Ida's:
50 parts of the sodium salt of the acidic sulfur, acidic acid of the leuco-dichlotrieoid benzate throne, containing 40% vat color, are heated with 320 parts of water, 30 parts of Ido's additive product in front of 1 MoilekiA,
Dimethylsulfa: t an, the Txio @ xyäthyläthietr tdes triethiantolamine, 50 parts of urea and 500 parts of a neutral. Starch-Tra, gantverdickung dissolved and the Lössiunig tab;
chilled. Then 30 parts of an 80% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% sodium carbonate solution are stirred, with the leuco ester of the dye precipitating in finely divided form.
If cotton wool is dried with this preparation and further treated as indicated in Example 1, a lead-like, violet print is obtained.
Example <I> 14: </I> blan prepares the fo, lenda preparation- 21 containing 60 parts of the sodium salt of the acidic sulfuric acid ester of Leul@o-dibrom-3.4-8.9- d @ ibenzpyrenehi, no @ ns, ') 10 % Iiiipen- dyestuff, are heated with 300 parts of water,
30 parts of the addition product of 1 molecule of dimethyl sulfate to 1 mole of the trioxy ether, 60 parts of urea and 5010 parts of a neutral starch Trabantve, dissolved and ;
die @ ö .u.nb cools down. Then 30 parts of a 30% i, -en Na and 20 parts of a 10% i: gen solute solution are stirred, the leuco ester of the dye fills out in fine distributions.
If cotton fabric is printed with this preparation and further treated as indicated in Example 1, a lively, rich, go @ ldgeliben Diaclz is obtained. <I> Example 15: </I> The following preparation is prepared: 80 parts of the sodium salt of the acidic sulfuric acid of the leuco-pyranthrone in the form of a water:
s! se-riben pate, containing 25% isopic dye, are mixed with 230 parts of water, 100 parts of the addition:
spirodluhtes of 1 molecule of dimethyl sulphate to 1 molecule = of trioxyethyl <ither.s of triethanolamine, 50 parts of urea and 500 parts of a neutral starch-tr "agantverdic-kunb gel,
east and the solution cools down. Then will. ? O parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% soda solution. -You get.
a preparation which contains the leuco ester of the dye in finely divided form - e-precipitates.
EMI0010.0103
Becomes! <SEP> with <SEP> this <SEP> preparation <SEP> tree "full substance
<tb> imprints <SEP> and <SEP> like <SEP> in <SEP> example. <SEP> 4 <SEP> specified
<tb> further treated, <SEP> so <SEP> <SEP> one <SEP> a <SEP> equal to LI
<tb> m <SEP> n, <SEP> oran - en <SEP> Driiel- ,.
<tb> i <SEP> ässi_O <SEP> g <SEP> e
<tb> <I> Example <SEP> 16: </I>
<tb> You <SEP> prepare <SEP> the <SEP> following <SEP> preparation:
<tb> 40 <SEP> parts of <SEP> de, s <SEP> sodium trium salts <SEP> of the <SEP> acid
<tb> S @ ch-, vefelisläu-reestcrs <SEP> des <SEP> lieuko-2.1-6.5-anthra eh: inon-, diphcnylt @ liiazols, <SEP> containing <SEP> <B> 50 </B>% <SEP> ILii pen dye, <SEP> are <SEP> you <SEP> right <SEP> warm <SEP> with
<tb> 360 <SEP> parts <SEP> water, <SEP> 10 <SEP> parts <SEP> triethanoil, #;
ulfonium fluoride, <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> urea <SEP> and
<tb> 500 <SEP> parts <SEP>, a <SEP> neutral <SEP> starch-tra-ant thickening <SEP> geili> st <SEP> and- <SEP> the <SEP> solution <SEP> cooled down.
<tb> Then <SEP> throw <SEP> 40 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> 30% <SEP> sodium nitrate solution and <SEP> 20 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> 10 <SEP> ö <SEP> igen
<tb> Solo solution <SEP> ci. <SEP> <SEP> becomes <SEP> a <SEP> preparation
<tb> received, <SEP> that <SEP> contains the <SEP> leuco titer <SEP> of the <SEP> dye
<tb> in <SEP> finely divided <SEP> form <SEP> like <SEP> contains.
<tb> Will <SEP> with <SEP> this <SEP> preparation <SEP> cotton fabric
<tb> printed, <SEP> (kr <SEP> printed <SEP> material <SEP> 4 <SEP> 3lminutes <SEP> in front of dulled <SEP> and <SEP> like <SEP> in <SEP> example <SEP> 1 <SEP> to:
give
<tb> weiterbehan <SEP> dslt, <SEP> so <SEP> c; rh; el <SEP> man <SEP> live a <SEP>, <SEP> full, <SEP> -the same <SEP> Pressure.
EMI0010.0104
<I> Example <SEP> <B>17:</B> </I>
EMI0010.0105
You <SEP> prepare <SEP> the <SEP> following <SEP> preparation:
EMI0010.0106
40 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> sodium salt <SEP> this <SEP> acidic
<tb> Sch.ivefel-acid ester <SEP> des1Letiko - ?. 1-6.5-anthra chi.no@n <SEP> - <SEP> diph @ enylthiazols, <SEP> containing <SEP> 50
<tb> hüpenfarb @ .stoff, <SEP> become <SEP> by <SEP> heating <SEP> with
<tb>? 10 <SEP> parts <SEP> water, <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> of <SEP> p <SEP> Di m, ethzlanilirisu; l, fonates <SEP> of <SEP> trioxyethylethylene
<tb> of <SEP> trietbanolamine, <SEP> 100 <SEP> parts of <SEP> urea
<tb> and <SEP> 500 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> neutral <SEP> strength Tra:
gantverdichunö <SEP> solved <SEP> and <SEP> die <SEP> Löswn-ö
<tb> cooled down. <SEP> Then <SEP> become <SEP> 40 <SEP> parts of <SEP> one
<tb> 50 <SEP> ö <SEP> iöenmmoniumrha, rlanidiö @ suaio, <SEP> 50 <SEP> parts
<tb> one <SEP> 2-5 <SEP> ", <SEP> i @ geri <SEP> N @ itriumelilorablös-u <SEP> ng <SEP> and <SEP> 10
<tb> parts <SEP> of a <SEP> 1 <SEP>% igen <SEP> @minoni <SEP> imva: nadatlösu.ng
<tb> acquires. <SEP> The <SEP> preparation <SEP> contains <SEP> the <SEP> leuco.
<tb> ester <SEP> of the <SEP> dye <SEP> in <SEP> finest <SEP> distribution
<tb> failed.
EMI0010.0107
If <SEP> is <SEP> this <SEP> preparation <SEP> cotton fabric
<tb> printed <SEP> and <SEP> as indicated in <SEP> in <SEP> example <SEP> 2 <SEP>, the result is an even, lively canary yellow print.
In this example, the urea can be replaced with the asym. Diethyl @ harnis @ toff, or dicyandiamide, or urethane or 5,5-dimethylhydtantoin with the same success.
Furthermore, the 50 parts of the p-Di.methyl-anilinsnulfonat of the trioxyäthyl- Ä.thers of the triethanolamine can be replaced by 50 parts each of the dibenzylsulfaniliabs, formate and neutral phosphate of this base, or by 50 parts of the sulfate of the following bases:
Asym. diethyl-dietha.nol- äthyl @ endi @ amine, piperidium n-N = oxytriethyl ether, moir, phoiliin-N-, oxyethyl ether. Furthermore, the 50 parts of p-Dimeth "yl-anil.iüsulfonatts and the 100 parts of Urns @ toiff can be replaced by 70 parts of Sullfats, Oleat, Tax Trats,
Phthalate and Rhodauids des Trioxy- äthyllä @ thers noble triethanolamine and 70 parts of urea or by 70 parts of the sulfate or p-Di:
methyl = anilinesulfonate of the mixture of oxyether bases, which are formed by the action of 5 molecules of ethylene oxide on 1 molecule of diethylaminoethanol in a methyl alcoholic solution, and 70 parts of urea. In all cases, the amount of water must be measured so that: the weight of the preparation is 1000 parts.
<I> Example 18: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the detrimental sodium salt of the acid sulfuric acid ester containing leuco-2.1-6.5-anthrachino @ n -diph enylthiazo @ ls, containing 50% / B> vat dye, are made by heating with 250 parts of water, 50 parts of the sulfate of Piperidi.nN-oxytriiäbhyläthers, 100 parts of Ilarns.toff and 500 parts of a neutral starch:
e-iTra; gantve, thickening dissolved and the solution cooled. 40 parts of a 30% strength sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% strength soda: solution are then stirred in. Ma.n, receives a preparation that contains the leuco ester of this dye in finest distributed form.
Is printed with this preparation cotton fabric and, as in Example 1 indicated. further treatment results in a vivid, rich, yellow print.
In this example, with the same success <B> the </B> 50 parts of the idea of sulfate or the above base can be replaced by 50 parts of the susfake des morphol'in-N-oxyethyl ether or by 50 parts of the phthalate:
des. TrioxypolyäthylätlieTs, des Trietha # nodiamins "-which is obtained by the action of 18 molecules of ethylene oxide on 1 molecule of Triethanola.min in aqueous solution, all of which are replaced by 40 parts of the tartarate, this base .
Furthermore, the 50 parts of the sulfate and the 100 parts of urea can be replaced by 30 parts of the p-dimesthyl aniline sulfonate. : of the trioxyethyl ether, this triethanol'amine and 60 parts of urea, o, cler by 10 parts of:
Sulfate of diethanolcyclohexylamine and 40 parts of urea or 70 parts of glucamus sulfate and 70 parts of urea, in which case it is necessary in the latter two cases to suppress the pressure for 4 minutes,
to get a good result when developing. In all cases, the amount of water eaten must be measured so that the weight of the preparation is 1000 parts. <I>Example<B>19:</B> </I> The following preparation is prepared:
40 parts of the sodium salt of the acidic Sohwe, rock, acid ester of the Leuko@-2.1-6.5-antlira-ehinon - diphenylthiazole, containing 50 vat dye, are - by heating. with 300 parts of water, 20 parts of diethyl a.minoethanol sulfate,
40 parts of urine and 500 parts of a neutral starch tragacanth ve @ rdickunig dissolved and the solution cooled. Then; 40 parts of a 50% ammonium rhoid are anidilösiun;
g, 50 parts of a 25% sodium chlorate solution and 10 parts of a 1% ammonium vauadate solution.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in lead example 2, an even, vivid, yellow print is obtained. Example <I> 20: </I> The following preparation is prepared:
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco, dibromanthan thrones, containing 50% vat dye, who by heating with 240 parts of water, 50 parts of an ivä, acidic solution of the sulphate of trioxyethyl ether of triAthanol - a:
mins, which contains 60% base "120 parts of urea and 500 parts of a neutral starch-tragacanth solution are dissolved and the solution is cooled. Then 30 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% i: gen soda:
stirred in solution. The preparation contains the leuco ester of the dye in the finest distribution.
If: cotton fabric is printed with this preparation and further treated as indicated in Example 1, a uniform, deep, red-orange print is obtained.
Example <I> 21: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco - d @ bromoanthan thrans, containing 50/00 'vat dye, are added by heating with 290 parts of orphan .ser, 40 parts of a wüs, s.erigen solution of the sulfate -des trioxyethylether of triethanolamine, which contains 60% base,
80 parts of urea and 500 parts of a neutral starch-tragacanth thickening dissolved and the solution cooled. Then 30 parts of a 50% strength ammonium chloride solution, 30 parts of a 33% strength sodium chloride solution and 10 parts of a 1% strength ammonia solution are added.
If cotton wool is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 2, one obtains. an even, deep, red-orange pressure.
Example <I> 22: </I> Prepare the following. Preparation: 40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the leuco-2.1-naphthi-thioiinligos. .containing <B> 50% </B> vat dye, are made by heating with 390 parts
EMI0012.0084
Water, <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> sulfate <SEP> of the <SEP> mixture
<tb> from <SEP> Oxyätherba;
sen, <SEP> the <SEP> through <SEP> interaction
<tb> from <SEP> 5 <SEP> molecules <SEP> ethylene oxide <SEP> to <SEP> 1 <SEP> molecule
<tb> Diä, thyla-mitroäth @ anol <SEP> in <SEP> methyla, alcoholic
<tb> Solution <SEP> arise, <SEP> 60 <SEP> parts <SEP> urea <SEP> and
<tb> 500 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> strength support thickening
<tb> gel = east <SEP> and <SEP> the <SEP> received. <SEP> solution <SEP> under
<tb> Stir <SEP> cooled down. <SEP> Then <SEP>, <SEP> will be 30 <SEP> parts
<tb> a <SEP> 30 <SEP>% <SEP> iigen <SEP> sodium, mnitritlösiu.ng <SEP> cin-e stirs. <SEP> <SEP>, <SEP> a <SEP> preparation <SEP> is received, <SEP> which one
<tb> the <SEP> Leulzo @ ester <SEP> of the <SEP> 'dye <SEP> in <SEP> finest
<tb> Distribution <SEP> au:
5 dropped <SEP> contains.
<tb> If <SEP> is used with this <SEP> preparation <SEP> cotton fabric
<tb> printed <SEP> and <SEP> like <SEP> specified in <SEP> example <SEP> 1 <SEP>
<tb> weiterb @ eha, ad @ clt, <SEP> s @ o <SEP> <SEP> you <SEP> get a <SEP> even, <SEP> deep, <SEP> brown <SEP> pressure.
<tb> In <SEP> this <SEP> with, -_ game <SEP> <SEP> with <SEP> can do the same
<tb> Success <SEP> the <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> sulfate <SEP> of the <SEP> oxyether ba,
se <SEP> and <SEP> the <SEP> 60 <SEP> parts <SEP> urea <SEP>. replaces <SEP> who <SEP> = with <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> of the <SEP > Sulphate <SEP> of <SEP> Trioxy äthy <SEP> lätherg <SEP> of <SEP> Triätlia-nol @ amines <SEP> and <SEP> <B> 100 </B>
<tb> parts <SEP> urea <SEP> or <SEP> with <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> this
<tb> Oleats <SEP> or <SEP> Rhodani @ ds <SEP> of the <SEP> trioxypolyäthyl Ä.ether, <SEP> the <SEP> by <SEP> action <SEP> of <SEP> 18 <SEP> moles lzül <SEP> t @ thyleiroxyd <SEP> on <SEP> 1 <SEP> molecule <SEP> triethanal a.min <SEP> in <SEP> @ vässie @ riger <SEP> Lösuin.b <SEP> get <SEP> becomes,
<tb> and <SEP> 100 <SEP> divide <SEP> urea <SEP> or <SEP> by <SEP> 60 <SEP> parts
<tb> Tetraä.th! anoläthylendha, minsiilfat <SEP> and <SEP> 120
<tb> parts of <SEP> urea.
<tb> <I> Example <SEP> 23:
</I>
<tb> You <SEP> prepare <SEP> the <SEP> following <SEP> preparation:
<tb> 40 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> sodium trium salt <SEP> of the <SEP> acid
<tb> Schwefelsäirrees @ t, ers <SEP> des <SEP> leuco-2.1-naphthi thioindigo, <SEP> containing <SEP> <B> ') 0% </B> <SEP> vat dye,
<tb> <SEP> with <SEP> 200 <SEP> parts <SEP> water, <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> des
<tb> sulfate <SEP> this <SEP> creamy <SEP> from <SEP> Oxyätherl @asen,
<tb> the <SEP> by <SEP> action <SEP> of <SEP> 5 <SEP> molecules
<tb> A-thyl @ enaxyd <SEP> on <SEP> 1 <SEP> molecule <SEP> diethyla-mino Ä.thanol <SEP> in <SEP> methyl alcoholic <SEP> solution <SEP> are formed, <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> urea, <SEP> 20 <SEP> parts
<tb> Tiirkischro,
töl <SEP> and <SEP> 500 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> strength tragacanth thickener <SEP> \ like <SEP> in <SEP> example <SEP> 2 <SEP> - enter <SEP> < SEP> - dissolves <SEP> and <SEP>: the <SEP> solution <SEP> is cooled down with <SEP> stirring <SEP>. <SEP> Then <SEP> <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> are generated
<tb> 50 <SEP>% <SEP> igen <SEP> A <SEP> mmoniumrhodanidlö-sun-, <SEP> 40 <SEP> parts
<tb> of a <SEP> 25% <SEP> sodium chlorate solution @ sun, g, <SEP> 10
<tb> Parts <SEP> of a <SEP> 1 <SEP>% <SEP> strength <SEP> ammonium vanadate solution and 10 parts of a 22% strength ammonia solution are stirred in. A preparation is obtained
which contains the leuco ester of the dye in very fine distribution.
If [printed with @d: ies @em preparation of cotton fabric and treated further as indicated in Example 2, a deep. smooth brown print.
In this example, the 50 parts of the sulfate and the 100 parts of urea can be replaced by 50 parts each of the formate, lactate cd-, tartrate of trioxy ethyl ether of tri: ethanolamine and 20 parts of urea with the same success.
Example <I> 24: </I> Man. mixes 40 parts each: the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco - 2.1-6.5-anthraquinone - diphenylthiazole, containing 50% vat dye, with 50 parts each of Ha @ rns-taff and 50 parts each of one of the following:
a) Diwethyl-benzyl-phenyl-.ammonium-sulphonic acid-betaim :; b) T'rimethyl-Thenyl-ammoniium-suI.fons@äure- betain; c) N, methyl - pyridjimumr - 3 @ sulfonic acid # betaine; d) N - benzyl - pyriddnium - 3 - sulfonG! äuine - betaine;
e) the monosodium salt of sulfobetaine of dimethyl-benzyl-phenyl-ammoätum- di- su, 1fo @ äsäure; f) 1Vlonodiethyliamine salt of sulfobetaine of dimethyl-benzyl'-phenyl-ammonium-idisulfoic acid. The preparations a-f obtained are excellent,
for the production of printing pastes for the nitrite development process, for example according to the following formula:
EMI0013.0081
140 <SEP> parts <SEP> of one <SEP> of the <SEP> above <SEP> mixtures <SEP> <I> a </I>
<tb> 300 <SEP>, @ <SEP> water
<tb> 500 <SEP> "<SEP> neutral <SEP> starch-tragacanth thickening
<tb> 40 <SEP> "<SEP> sodium nitrite solution <SEP> 30%
<tb> 2 <U> 0 </U> <SEP> "<SEP> <U> S </U> oid! solution <SEP> 10%
<tb> 1,000 <SEP> parts.
The preparations are dissolved in hot water with the addition of the thickener by heating, the solution is cooled and the nitrite reading and the solo solution are stirred in. In this way, printing pastes are obtained which contain the enolyester compounds in extremely fine distribution as a precipitate.
If, for example, cotton fabric b: ed, jerks is used with one of these printing pastes and ani-yellow treatment is continued as in Example 1, vivid, rich, even, greenish-yellow prints are obtained after the usual cooking soaps.
In the case of mixtures c-f, however, it is advantageous to pre-dampen the pressure for 4 minutes before developing. <I> Example 25:
</I> Mix 40 parts of desolate sodium alzes of the acidic sulfuric acid ester of leuco-2.1-6.5-anthraquinone, diphenylthiazole, containing 50% vat dye, with 100 parts of urea and 50 parts of one of the following bodies :
a) dirnethyl-benzyl-phenyl-ammonium-sulphuric acid betaine; Trimethyl-iphenyl-ammonium-sulfonis! Aure-betaine; e) Betair; d) trimethyl; -b, enzyl- @ammonium-sulfonic acid e-betaine; e) triethyl-b: enizzyl - ammonium sulfo @ n acid betaine; f) dimethyl-benzyl-amine-sulfonic acid (7wiiterion);
g) Diethyl b, enzyl, amine sulfonic acid (zwitterion).
The preparations a ---- g obtained are particularly suitable for the production of printing pastes for a vapor development process b, for example: e according to the following formula:
EMI0013.0150
190 <SEP> parts <SEP> one <SEP> of the <SEP> above <SEP> mixtures <SEP> a <U> - </U> g
<tb> 210 <SEP> "<SEP> water
<tb> 500 <SEP> "<SEP> neutral <SEP> starch tragacanth thickening
<tb> 50 <SEP> "<SEP> sodium chlarate solution <SEP> 25 <SEP>% <SEP> ig
<tb> 40 <SEP> "<SEP> Ammonii @ wmThotdanide solution <SEP> 50% ig
<tb> <U> 10 <SEP> "</U> <SEP> Ammorium vanadium solution <SEP> 1 <SEP>% <SEP> ig
<tb> 1000 <SEP> parts.
The preparations are dissolved in hot water with the addition of the thickening by warming, whereupon the remaining solutions are stirred in after the solution has cooled. Printing pastes are obtained which contain the monol ester compound, precipitated in extremely fine distribution.
If one of these Druel@pa.s: th example-white cotton fabric is printed and treated further as indicated in Example 2, very vivid, rich and greenish-tinged yellow prints are obtained.
<I> Example 26: </I> 40 parts of the sodium salt3 are mixed with this acidic acid ester of Ikeuko-dibromo-: an @ thauth, rons, containing <B> 50% </B> body dye, with 100 parts each of urea and 20 parts of thio @ di: blyli: ol and with 50 parts each of one of the fawning bodies:
a) Dimethyl-benzyl-phenyl-ammonium-sulphate acid bet., ain; b) Betair; c) N-benzyl-pyrid @ inium-sulfonic acid betaine, obtained by Sul on @ ation of N-benzvl-pyridiniumehlori, d.
The preparations a-c obtained are ideally suited for the production of printing pastes for: a Dainpfentwichlungs.verfah .ren for example using the following formula:
EMI0014.0059
210 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> of the <SEP> above <SEP> mixes <SEP> a-c
<tb> 190 <SEP> "<SEP> Wa: eser
<tb> 500 <SEP> "<SEP> neutral <SEP> starch-tragacanth thickening
<tb> 40 <SEP> "<SEP> Natriumeh; lo @ ratlö: siung <SEP> 25 <SEP>% <SEP> ig
<tb> 30 <SEP> "<SEP> Ammoniuanrhod @ anidlösung <SEP> 50 <SEP>% <SEP> ig
<tb> 20 <SEP> "<SEP> Am-mon <SEP> iumvanadatlösunb <SEP> 1 <SEP>% <SEP> ib
<tb> 10 <SEP> "<SEP> Ammoniahlö.su: nb <SEP>? \? <SEP> @; <SEP> ig
<tb> 1000 <SEP> parts.
The printing pastes are prepared as described in Example 25. When using the preparations <I> a </I> and <I> b </I> one obtains printing pastes which contain the enol @ ester compound in a finely divided form, whereas using preparation c one clearly dissolved printing paste.
If one of these pressures, for example, is printed on cotton fabric and treated further as described in Example 2, vivid, smooth and evenly orange prints are obtained.
Example <B><I>27:</I> </B> Man. ini.scht each 40 parts of the sodium salt of the acidic Sch- # vefel @ acid ester of the Ileuha-dibronx-anthaxithrous, containing 50 vat dye, mixes 100 parts of urea and 50 parts of one of the following:
a) Dimetliyl-bejizyl-phexiyl-@a.mmonitim-sul- fonsäure-heta @ in; b) triethyl-benzyl-amnioniunl- # sulfonic acid: rebe rain; c) pyridine bet @ nin; d) N - benzyl - pyridinium - 3 - sixlphonic acid betaine; e) Ddäthyl-herrzyl-ko.xnixx-sul@fonsäuxe (Zwitterion).
The preparations a-e obtained are ideally suited for the production of Dru.c1.:pa,sten für dae, nitrite development, r-driving, for example, according to the following formula:
EMI0014.0117
190 <SEP> parts <SEP> a <SEP> of the <SEP> above <SEP> Mise. Append <SEP> a-e
<tb> <B><U>970</U> </B> <SEP> "<SEP> water
<tb> <B> 500 </B> <SEP> "<SEP> neutral <SEP> starch tragacanth medication
<tb> 30 <SEP>, <SEP> Natri, umxiitritliisiinö- <SEP> 30'i "<SEP> i"
<tb> 10 <SEP> "<SEP> Aninionia: lzl @ isun" <SEP> 22% ig
<tb> 1_000 <SEP> parts.
The printing pastes are prepared as described in Example 24. If cotton fabric is printed with one of these printing pastes and treated further as described in Example 1, very lively:
rich and even orange prints. With the 3liscliun "-eii b-e it is necessary to dab the print for 4 minutes before developing. <I> Example 28:
</I> One, iniseht 40 parts of the sodium salt of the acid sulfur (, l, acid ester of the T@euko-2.l-riaphthtliioindigos, containing 50 vat dye, with 100 parts each of Ila.rn: fabric and 2 (? Parts turkits, clirotiil and 50 parts each of one of the following bodies: a) trimethyl-benzyl-aninioniiim-sulfoii @ säure- betan;
b) Di.methyl'-b @ enzyl-phenyl-am @ monium- @ sulphan acid betann; c) pyridine betaine; d) N - methyl - pyridinium - 3 - sulfonic acid hetaine.
The preparations a-d obtained are particularly suitable for the production of printing pastes for a vapor development process, for example according to the following formula:
EMI0015.0019
210 <SEP> parts <SEP> one <SEP> of the <SEP> above <SEP> mixtures <SEP> <I> a - d </I>
<tb> 200 <SEP> "<SEP> water
<tb> 500 <SEP> "<SEP> neutral <SEP> starch-tragacanth thickening
<tb> 40 <SEP> "<SEP> Natrdumchl @ ora, tlösuäg <SEP> 25% ig
<tb> 30 <SEP> "<SEP> Ammoniumirho, danide solution <SEP> 50%
<tb> 10 <SEP> "<SEP> Ammoniu @ mvan @ adatlösung <SEP> 1 <SEP>% <SEP> ig
<tb> <U> 1 </U> 0 <SEP> "<SEP> Ammomial solution <SEP> 22% ig
<tb> 1000 <SEP> parts.
The printing pastes are prepared as described in Example 25. 'They contain the enol ester compound in finely divided form. If, for example, Bauimwolilistoff is printed with one of these printing pastes and treated further as indicated in Example 2, a full, lively,
even brown print.
Example <I> 29: </I> 40 parts of the sodium salt of the acid sebulphuric acid ester of leuco-2.1-naphththioindigo, containing 50 vat dye, are mixed with 60 parts of urea and 20 parts of turquoise citrate oil and with 30 parts each ei @ ness, the following bodies: a) N-benzyl-pyri-di.nium-sulfonic acid-betaine;
b) Trimethyl - phenyl - ammonium - p - @ sulfonic acid betaim; c) Trimethylphenyl: -a.mmonium-m-sulfonic acid betaine.
The preparations a-c obtained in this way see suitable for the production of printing pastes for a Dampfentivicklangsverfahren example, according to the formula given in Example 28.
If one of these print packages is used for printing, elsweis-ie Bä.umwoilil: fabric and treated further as indicated in Example 2, a rich, lively, brown print is obtained.
<I> '</I> Example30: One mis, oht 40 parts each of the sodium salts of acid sulfur, acid ester of leuco-6.6'-dichloro-4.4'-idimethylthiiondigos, containing <B> 50% </ B> vat dye, each with 40 parts urea and 20 parts each of the following bodies: a) Nb-enzyl-pyridinium-sulfonic acid-betaine;
b) D'imethyl-b, en7, yl-plienyl-ammonium-oulfons @ aure-bstain.
The preparations a and b obtained are suitable for the production of printing pastes for "a vapor development process, for example according to the following rioa-mel":
EMI0015.0092
100 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> @ d, he <SEP> above <SEP> mowings <SEP> a and <SEP> b
<tb> 300 <SEP> "<SEP> water
<tb> 500 <SEP> "<SEP> neutral <SEP> starch-tragacanth thickening; g
<tb> 40 <SEP> "<SEP> Natriumchlo @ ratlössu <SEP> ng <SEP> 25 <SEP>% .ig <SEP> 40 <SEP>" <SEP> Ammoniumrho # dansd'lösung <SEP> 50%
<tb> 2 <U> 0 </U> <SEP> "<SEP> Ammon: inxm @ vania @ diet solution <SEP> 1 <SEP>% ig
<tb> 1000 <SEP> parts.
The printing pastes are prepared as in Example 25. They contain the enol @ ester-verbia @ dunig in a very finely divided form.
If one of these D.ruc pastes is printed on cotton fabric at Gpiels.weiss@e and treated further as indicated in example 2, the result is a very uncomfortable, rich pink print.
<I> Example 31: </I> Man mixes 40 parts of the sodium process, the acid sulfuric acid ester of Leukö, - 6.6 '-, dichloir-4.4'-dimethylthio # indagos, containing <B> 50% </ B> vat dye, with 50 parts of N-benzyli-, p; yrn # dfinium-sulfoinsiäniro-betain and 100 parts of A.cetamide. This mixture:
is suitable for the production of a printing paste for the nitrite development process, for example according to the following formula:
EMI0015.0127
190 <SEP> parts <SEP> abovex <SEP> mismatch
<tb> 210 <SEP> "<SEP> water
<tb> 500 <SEP> neutral <SEP> tragacanth thickening
<tb> 20 <SEP> "<SEP> So @ clalöisung <SEP> 10% ig
<tb> <U> 80 </U> <SEP> "<SEP> Sodium nitrite solution: see below <SEP> .ng <SEP> 30 <SEP>% <SEP> i,
<tb> 1000 <SEP> parts.
A print sheet is obtained which contains the enol ester compound precipitated in an extremely finely divided form. If, for example, cotton fabric is printed with this printing paste and the print is treated further as in Example 1 an- quebeben, the result is. an extremely vivid, deep pink print.
Example 32: Mail prepares the following preparation: 40 parts of the sodium trium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco-dibromo-a, n-thanthroin, containing 50% vat dye, are heated with 3110 Parts of water, 2.0 parts of N-3lethyl-pyr i-dnum-methyl sulfonate,
<B> 100 </B> parts of urea and 500 parts of a neutral starch concentrate dissolved and the solution cooled.
Then 30 parts of a 30% sodium nitrite solution and 10 parts of a 22% ammonia solution are stirred in. A preparation is obtained which contains the Leuikoes.ter of the dye in finely divided form.
* If Ba.umwoldatoff is printed with this preparation and further treated on fabric as in Example 1, a uniform, lp "bh @ aften, red-orange print is obtained.
<I> Example 33: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acidic sahulphuric acid ester d-es leuco-2.1-6.5-ant:
hra-chiinan- @ d'iphenylthiiazol @ s, containing 50% vat dye, are converted by heating with 345 parts of water, 5 parts of acetamido-pyridiniu @ m-, chloarid, 50 parts of urea and 500 parts of a neutral starch Trabant- verdiakun @ g dissolved and the solution cooled.
Then 40 parts of a 30% strength sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% strength Soda solution are stirred in. The following is obtained: a preparation which contains the leuco ester of the dye in extremely finely divided form.
If Bau, mwo, lsaoff is printed with this preparation, the print is pre-dampened for 4 minutes and further treated as indicated in: Example 1, a lively, eattten, yellow print is obtained.
EMI0016.0091
<I> Example <SEP> 34: </I>
<tb> One <SEP> prepares <SEP> the <SEP> fallowing-o <SEP> preparation:
<tb> 40 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> sodium salt <SEP> of the <SEP> acidic
<tb> Schwefelsä <SEP> uree.sters <SEP> des <SEP> @ eud @ o - \ _>. 1-6.5-anthra- <SEP>.
<tb> quinone- <SEP> diplienylth @ iazols, <SEP> containing <SEP> 50%
<tb> vat material, <SEP> are <SEP> by <SEP> heating <SEP> with
<tb> 250 <SEP> parts <SEP> water, <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> salt <SEP> the
<tb> Trimethy <SEP> lamin <SEP> - <SEP> a, <SEP> ä <SEP>, <SEP> a "<SEP> - <SEP> triearboric acid <SEP> with
<tb> the <SEP> Trioxyäthylät <SEP> ier <SEP> .des <SEP> Triäthanalanmiiis,
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> urea <SEP> and <SEP> 500 <SEP> parts <SEP> one
<tb> neutral <SEP> strength traäantverdi.ckung <SEP> released
<tb> u.rnd, the <SEP> solution <SEP> has cooled down.
<SEP> Then <SEP> \ verden <SEP> 40
<tb> parts <SEP> of a <SEP> 30 <SEP>% <SEP> i <SEP> gen <SEP> sodium nitrite solution <SEP> and
<tb> 20 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> 10% <SEP> solo solution <SEP> stirred in. <SEP> You <SEP> get <SEP> a <SEP> preparation, <SEP> that <SEP> the
<tb> Letilioester <SEP> of the <SEP> dye <SEP> in <SEP> finely divided <SEP> form <SEP> except <SEP> contains.
<tb> Will <SEP> with <SEP> this <SEP> preparation <SEP> cotton fabric
<tb> imprints <SEP> and <SEP> like <SEP> specified in <SEP> example <SEP> 1 <SEP>
<tb> w <SEP> ei <SEP> ite <SEP> -rb # eb, aii # delt. <SEP> so <SEP> <SEP> you get <SEP> a <SEP> lively, <SEP> full, <SEP> .yellow <SEP> drive.
Example <I> 35: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acidic sahulphuric acid ester of Leiiko - l-6.5-anthrachinan.-diphenylth, iazolis, containing 50% vat. by heating with 280 parts of water, 40 parts of the diethylamine salt of the di.metliy laniltin-p-sulfonic acid,
80 parts of urea and 500 parts of a neutral starch tracer thickener are dissolved and the solution is cooled. 40 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% solo solution are then stirred in. A preparation is obtained which contains the leuco ester of the dye in extremely finely divided form.
If this preparation is printed on cotton, the print is pre-steamed for 4 minutes and treated further as indicated in Example 1, the result is a lively, rich, yellow print.
In this example, the 40 parts of the diethylamine salt by 50 parts of this a.sym. Diethylethylene di <a.minsa.l'zes the same acid are replaced. whereby the amount of urea is to be increased to 100 parts and the amount of water is to be reduced accordingly.
<I> Example 36: </I> The following preparation is carried out: 40 parts of barren sodium salt: of the acid sulfuric acid ester of leuco, -2.1-6.5-anthira: -quinone-, diphenylthmazolis, containing 50 vat dye, are:
dissolved by heating with 8.30 parts of water, 10 parts of trimethylamine sulfate, 60 parts of urea and 500 parts of a neutral starch tragacanth gum and the solution was cooled.
Then the 40 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% sodia; solution stirred in. A preparation is obtained which contains the leuco ester of the Farbs.toiffes in extremely fine distribution.
If cotton fabric is printed with this preparation and further treated as indicated in Example 1, the result is a vivid, rich, yellow print.
In this example came with equal success: the tri @ metihyla, miinsulfat by the sulfate: of the asym. Diethy ethylenediamine or the I-Iexahydroanäln! Ns: be replaced ..
<I> Example 37: </I> The following preparation is prepared: 40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco-2.1-6.5-ant@hrachi: non-phenylthiazod, containing 50 vat dye, become: by heating with 210 parts of Waeser, 50 parts of trioxypolyäthylä, ether:
of triethanodamine (obtained by the action of 18 molecules of ethylene oxide on triethanolamine in aqueous solution),
100 parts of urea and 500 parts of a starch-tragacanth thickener dissolved and the solution cooled. Then 40 parts of a 50% Ammoui: umrho @ d:
anide solution, 50 parts. a 25% sodium chloride solution and 10 parts of a 1% ammonium sodium chloride solution. A preparation is obtained which: contains precipitated the leuco ester of the dye in finely divided form.
If: this preparation is printed and further treated as indicated in example 2, a rich, canary-yellow print is obtained.
In this. For example, the 50 parts: the polyether bandage with 50 parts of the Te #, ra: oxypolyethylether of the tetraethanod!
or replaced by 30 parts of the trioxyethyl ether of the trieth # anol- <imi ins. <I> Example 38: </I> The following preparation is prepared:
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco-2.1-6.5-ani, ta-quinone-diphenylthiiazulo, containing 50% vat dye, are obtained by heating with 280 parts of water and 20 parts of triethanodamine; <B> 100 </B> parts of urea and 500 parts of starch- TraiganIve:
thickening dissolved and the solution cooled. Then 40 parts of a 30% sodium nitrate solution and 20 parts of a 10% Soid @ alo @ sung are stirred in. A preparation is obtained which contains the leuco ester of the dye in fine distribution.
If cotton fabric is printed with this preparation and further treated as indicated in Example 1, a vivid, canary-yellow print is obtained. Example <I> 39: </I> The following preparation is prepared:
40 animals of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of Leukoj-6.6@-diehdor- 4.4 '- aimethyl - thioin;
digos "containing 50% vat dye, by heating with 230 parts of water, 30 parts of de-s, trioxy ätluyläthers des triethauolamine, 100 parts of urea and 500 parts:
a neutral starch-tragacanth thickening dissolved and the solution cooled. 80 parts of a 30% strength sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% strength Socda solution are then added. A preparation is obtained which,
contains the leuco ester of the dye in an extremely finely divided form.
If Bauanwol; l # s: toff is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 1, a deep, gleiehm@äss.igen, lively pink print is obtained.