<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 219632. Farbstoffpräparat zum Bedrueken von Textilstoffen. Im Hauptpatent wird ein Farbstoffprä- pa.rat zum Bedrucken von Textilstoffen be schrieben,
welches sich kennzeichnet durch einen Gehalt an Estersal.zen von Leuko- küpenfarbstoffen und. Salzen von Oxyalkyl- aminen. Die Beispiele dieses Patentes be ziehen sich alle auf Salze der Oxyalkyl- amine mit anorganischen Säuren.
In der Einleitung dieses Patentes wird bereits erwähnt, dass sich neben den Salzen der Oxyalkylamine mit anorganischen Säu ren auch deren Salze mit organischen Säu ren für die Zwecke des Verfahrens eignen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein beständiges Farbstoffpräparat zum Bedrucken von Textilstoffen, welche sich durch einen Gehalt an Verbindungen der sauren Schwefelsäureester von Leukokörpern von cyclischen Polyketanen, die .durch saure Oxydation einen Farbstoff liefern (in fol gendem kurz als Enolesterverbindungen be zeichnet), sowie an Salzen von primären bis tertiären stickstoffhaltigen organischen Basen, welche als wasserlöslichmachende Gruppe mindestens eine Oxyalkylgruppe enthalten,
mit organischen Säuren, welche keine Carbonsäureestergruppen enthalten, auszeichnet.
Den in den Farbstoffpräparaten enthal tenen Enolesterverbindungen können Farb stoffe und Farbstoffzwischenprodukte zu grunde liegen. Besonders wertvoll sind die jenigen, welche sich von den verschiedenen Küpenfarbstoffklassen ableiten, wobei von ein und demselben Küpenfarbstoff auch ver schiedene Reduktionsstufen bezw. Reduk tionsprodukte vorliegen können. Es sei ins- besondere festgestellt, dass auch Schwefel säureester, die sich von Enolverbindungen ableiten,
welche erst bei der sauren Oxyda- tion einen güpenfarbstoff liefern, inbegrif fen sind. Besonders interessante Präparate werden bei der Verwendung der Alkalisalze, z. B. der schwerlöslichen Alkalisalze, von sauren Schwefelsäureestern der Leukoküpen- farbstoffe erhalten, welche nach bekannten Methoden leicht in haltbarer Pulverform hergestellt werden können.
Zur Herstellung der Farbstoffpräparate sind die Salze von primären bis tertiären stickstoffhaltigen organischen Basen, welche als wasserlöslichmachende Gruppe minde stens eine Oxyalkylgruppe enthalten, mit organischen Säuren, z. B. Karbonsäuren, Sulfonsäuren und Sulfokarbonsäuren, wel che frei von Karbonsäureestergruppen sind, geeignet.
Zur Salzbildung mit den Basen der oben gekennzeichneten Art kommen u. a. fol gende organische Säuren in Betracht: die niederen bis höheren aliphatischen Karbon säuren, insbesondere Oxysäuren und Dikar- bonsäuren, wie z.
B. Milchsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure usw., aromatische Säuren, wie Benzoesäure, Oxybenzoesäuren, Phtalsäure, heterocyclische Säuren, wie bei spielsweise Brenzschleimsäure, Sulfosäuren, wie beispielsweise Rieinolsulfonsäure, p Toluolsulfonsäure, Dimethylanilinsulfosäure, Naphthalinsulfonsäure, Alky1naphthalinsul- fonsäure, Sulfobenzoesäurenundandere mehr.
Die primären bis tertiären stickstoffhal tigen organischen Basen, welche als wasser- löslichmachende Gruppe mindestens eine Oxyalkylgruppe enthalten, und welche in Form ihrer Salze mit den organischen Säu ren der oben gekennzeichneten Art zur Her stellung der Farbstoffpräparate dienen sol len, können aliphatische, aromatische, hydro- aromatische und gemischt aliphatisch-aroma- tische Reste enthalten.
Ferner kann der Stickstoff Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein, der ausser diesem Stickstoffatom auch noch weitere Heteroatome enthalten kann. So kann jeder der oben genannten Reste für sich aus verschiedenen organischen Resten zusammengesetzt sein, die durch Brückenglieder wie beispielsweise 0, S, NH, NHCO, NH-SQ, usw. verbunden sein kön nen.
Besonders gute Resultate werden erhal ten, wenn die organischen, stickstoffhaltigen Basen ätherartig durch Sauerstoffbrücken miteinander verbundene aliphatische Reste enthalten, wie sie beispielsweise leicht durch Einwirkung von Alkylenoxyden auf geeig nete, hydroxylgruppenhaltige Verbindungen erhalten werden können. Die stickstoffhalti gen organischen Basen können Monoamine, Diamine oder auch Polyamine sein. Mehr wertige Basen können nebeneinander Stick stoffatome verschiedenenAlkylierungs- bezw. Arylierungsgrades enthalten.
Selbstverständlich können zur Herstel lung des Farbstoffpräparates auch Mischun gen von Salzen verschiedener Basen mit organischen Säuren der oben gekennzeichne ten Art bezw. Mischungen von Salzen einer Base mit verschiedenen organischen Säuren bezw. Mischungen von verschiedenen Basen mit verschiedenen organischen 'Säuren ver wendet werden.
Zur Herstellung des Farbstoffpräparates im Sinne der obigen Ausführungen sind in Form ihrer Salze mit organischen Säuren der oben gekennzeichneten Art unter andern folgende stickstoffhaltige organische Basen, welche mindestens eine Oxyalkylgruppe ent halten, geeignet:
Alkylola.mine bezw. tech nische Gemische der Mono-, Di- und Tri- alkylolamine, Alkylolalky lendi- und -poly- amine, - allgemein Einwirkungsprodukte von Halogenhydrinen oder Alkylenoxy den auf Ammoniak, Amine, Oxyamine und Poly- alkylenpolyamine, - Polyhydroxyamine wie z.
B. Glucamin, Diglucamin, ferner aroma tische Alkylolamine, Oxyalkylverbindungen der heteracyclischen Reihe, sofern sie keine quaternären Stickstoffatome enthalten, wie z. B. N-Oxyäthylpiperidin, N-Oxyäthylmor- pholin.
Ganz besonders geeignet sind solche stick stoffhaltige organische Basen, welche Ily- droxylgruppen und ausserdem noch einen oder mehrere Ätherreste enthalten, wie z. B.
die Oxyäthyläther des Triäthanolamins, des Diäthylaminoäthanols, des Tetraäthanol- äthylendiamins, des asym. Diäthyl-diätha- nol äthylendiamins, des Dioxyäthyl anilins, des N-Oxyäthylpiperidins und N-Oxyäthyl- morpholins. Ausgezeichnete Resultate geben die Salze derjenigen Basen,
-welche auf jeden mit dem Stickstoff verbundenen Alkylrest mehr -wie eine Ätherbindung enthalten.
Das Farbstoffpräparat gemäss vorliegen der Erfindung kann ganz allgemein durch Mischen einer Enolesterverbindung mit dem Salz einer stickstoffhaltigen organischen Base der oben gekennzeichneten Art, ge gebenenfalls bei Gegenwart eines geeigne ten flüssigen Verdünnungsmittels, hergestellt werden. Eine einfache und praktische Form der Herstellung besteht darin, dass man ein Salz einer Enolesterverbindung mit einem Salz der oben gekennzeichneten Art in Sub stanz oder bei Gegenwart von Wasser mischt.
Die in :dem neuen Farbstoffpräparat vor handenen Salze der oben gekennzeichneten Art wirken auf die Enolesterverbin:dungen bei Gegenwart eines geeigneten Lösungsmit tels dispergierend. Der Dispersitätsgrad, welcher erreicht wird, hängt von den Eigen schaften .der Enolesterverbindung, insbeson dere von deren Löslichkeit, von der Natur und der Menge des angewandten ,Salzes so wie von der etwaigen Anwesenheit anderer Bestandteile ab.
Der Dispersitätsgrad kann dabei von der molekulardispersen Phase bis zu einer vollständigen Fällung der Enol- esterverbindung in feiest verteilter Form variieren.
Durch geeignete Auswahl der Salze der stickstoffhaltigen organischen Base der oben gekennzeichneten Art und deren Mengen kann auf einfache Weise der Dispersitäts- grad der verschiedenen Enolesterverbindun- gen so eingestellt werden, dass stets für die betreffende Esterverbindung und für das ge wählte Anwendungs- bezw. Entwicklungs verfahren ein optimaler Dispersitätsgrad er reicht wird,
der beim Drucken auf Textil stoffen eine maximale Ausbeute an Farb- 1rraft ergibt.
Die neuen Präparate bringen einen wert vollen Fortschritt in der Verwendung der Enolesterverbindungen im Druck. Nament lich solche Esterverbindungen, die in Form ihrer Alkalisalze schwerlöslich sind, können mit Vorteil in Form der neuen Präparate zur Verwendung gelangen. <I>Beispiel 1.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko-2,1-6,5-an- thrachinon-diphenylthiazols, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 320 Teilen Wasser, 80 Teilen des, For- miats des Trioxyäthyläthers des Triäthanol- amins und 500 Teilen einer neutralen Stärke- Tragantverdiekung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann werden 40 Teile einer 30% igen Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Sodalösung eingerührt. Man erhält ein. Präparat, welches den Farbstoff in feinstverteilter Form ausgefällt enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und der Druck während 4 Minuten im Mather-Platt gedämpft, hernach in einem Schwefelsäurebad, welches 20 cm' koüz. Schwefelsäure pro Liter enthält, wäh rend 8 Sekunden bei<B>70'</B> C entwickelt und dann wie üblich gewaschen und kochend ge seift, so erhält man einen gleichmässigen, tief kanariengelben Druck.
In diesem Beispiel kann mit gleichem Erfolg das Formiat des Trioxyäthyläthers des Triäthanolamins durch das Acetat, Lak- tat,
Oxalat oder Tartrat dieser Base oder durch das Laktat des Tetraoxy-polyäthyl- äthers des Tetraäthanol-äthylendiamins (er halten durch Einwirkung von 8 Mol Äthy- lenoxyd auf 1 Mol Tetraäthanol-äthylendi- amin) ersetzt werden.
<I>Beispiel 2.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Sehwefelsäureesters des Leuko- 2,1- 6,5 -an- thrachino#n-,diphenylthiazols, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 280 Teilen Wasser, 80 Teilen -des Ace tats des Trioxyäthyläthers des Triäthanol- amins und 500 Teilen einer neutralen Stärke- Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann wenden 40 Teile einer 50 % igen Ammoniumrhodanidlösung, 50 Teile einer 25 % igen Natriumebloratlösung und 10 Teile einer 1 % igen Ammoniumvanadat- lösung eingerührt, wobei der Farbstoff in feinstverteilter Form ausfällt.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und der Druck während 8 Minuten im Mather-Platt gedämpft, dann. wie üblich gewaschen und kochend geseift, so erhält man einen satten, lebhaften kana- riengelben Druck.
<I>Beispiel 3.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko - dibroman- thantrons, enthaltend 50/'0 Küpenfarbstof'f, werden durch Erwärmen mit 310 Teilen Wasser,
100 Teilen des Formiats des Tri- oxyäthyläthers des Triäthanolamins und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tragantver- dickung gelöst und die Lösung unter Rühren abgekühlt. Dann werden 30 Teile einer 30%igen Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Sodalösung eingetragen.
Wird mit diesem Präparat Baum-,voll- stoff bedruckt und der Druck in einem Schwefelsäurebad, welches 20 ein' konz. Schwefelsäure pro Liter enthält, während 8 Sekunden bei 70 C entwickelt und her nach wie üblich gewaschen und geseift, so erhält man einen gleichmässigen satten, leb haften rotorangen Druck.
In diesem Beispiel kann mit gleichem Erfolg das Formiat durch das Acetat oder durch das Tartrat des Trioxyäthyläthers des Triäthanolamins oder durch das Lacta.t der Mischung von Oxyäthern des Diäthylamino- äthanols,
wie sie beispielsweise durch Ein wirkung von 2 bis 5 1M1 Äthylenoxyd auf 1 iDIol Diäthy laminoätha.nol in methy lalko- holische Lösung erhalten wird, ersetzt wer den.
<I>Beispiel</I> 40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko - 2,1 - napht- thioindigos, enthaltend<B>50'</B> Küpenfarb- stoff, werden durch Erwärmen mit 380 Tei len Wasser, 50 Teilen des Laktats des Tri- oxy äthylä.thers des Triäthanolamins und 500 Teilen einer Stärl#:e-Tragantverdicl#:
un- ge löst und die erhaltene Lösung ab@ehülilt. Dann werden 30 Teile einer 30 % igen Na triumnitritlösung eingerührt. Es wird ein Präparat erhalten, welches den Farbstoff in feinster Verteilung ausgefällt enthält.
Das Präparat eignet sich zum Bedrucken von Baumwollstoff. Wird ein solcher gemäss den Angaben in Beispiel 1 behandelt, so er hält man einen gleichmässigen satten, brau nen Druck.
<I>Beispiel 5.</I>
40 Teile des Na.triumsalzes des sauren Schwefelsänreesters des Leuko - 2,1- napht- thioindigos, enthaltend 505or Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 320 Teilen Wasser, 50 Teilen des Laktats des. Trioxy- ätliyläthers des Triäthanolamins und 500 Teilen einer Stärke-Trabantverdickun- ge löst und die Lösung unter Rühren abge kühlt.
Dann werden 30 Teile einer 50%igen Ammoniumrhoclanidlösung, 40 Teile einer 25 % igen Natriumchloratlösung, 10 Teile einer 1 %igen Ammonium-Vanadat.lösung und 10 Teile '),5%ige Ammoniaklösung zugege ben.
Wird Baumwollstoff mit diesem Präpa rat bedruckt und, wie in Beispiel 2 angege ben, weiter behandelt, so erhält man einen bleichmässigen, satten, lebhaften Braundruck.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfolg die 50 Teile des Laktats .durch 80 Teile des 3lonochloracetats des Triäthanol- amins und die 320 Teile Wasser durch 290 Teile Wasser ersetzt werden. <I>Beispiel 6.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Scli\vefelsäureesters des Iteuko-2,1-6,5-an- tliracliinon-diphenylthiazols, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 260 Teilen Wasser,
<B>100</B> Teilen des Lak- tats des Trioxy-polyäthyläthers des Tri- äthanolamins (erhalten durch Einwirkung von 18 Molekülen @tbylenoxyd auf Tri- äthanolamin in wä ssriger Lösung) und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tra.gantver- diekung- gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann \ werden 40 Teile einer 50 % igen Ainmoniumrliodanidlösung, 50 Teile einer 2a %igen N;iiriuincliloratlösung und 10 Teile einer 1. , @ igen Ammoniumvanadatlösung ein gerührt. Es wird ein Präparat erhalten, wel ches den Farbstoff in fein verteilter Form ,ins, gefällt enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und wie in Beispiel 2 ange geben weiter behandelt, so erhält man einen satten, lebhaften, kanariengelben Druck.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfolg die<B>100</B> Teile des Laktats des Trioxvpolyätliyläthers des Triä.thanolamins durch 50 Teile des Monochloracetats dieses Athers und die 260 Teile Wasser durch 310 Teile ersetzt werden.
<I>Beispiel,</I> 40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko-2,1-6,5-an- thrachinon-diphenylthiazols, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 340 Teilen Wasser, 60 Teilen des Oxalats des Trioxy-polyäthyläthers, des Triäthanol- amins (siehe Beispiel 6) und 500 Teilen einer neutralen Stärke -Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann wer den 40 Teile einer 30 % igen Natriumnitrit- lösung und 20 Teile einer 10%igen Soda lösung eingerührt.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und wie in Beispiel 1 ange geben weiter behandelt, so erhält man einen gleichmässigen, lebhaften, satten, kanarien- gelben Druck.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfolg die 60 Teile des Oxalats durch 40 Teile des Tartrats des Trioxy-polyäthyl- äthers und die 340 Teile Wasser durch<B>360</B> Teile Wasser ersetzt werden.
Beispiel <I>B.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des .sauren Schwefelsäureesters des Leuko- 2,1- 6,5 -an- thrachinon-diphenylthiazols, enthaltend 50 güpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 350 Teilen Wasser, 50 Teilendes Phtha- lats des Triäthanolamins und 500 Teilen einer neutralen 'Stärke -Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann werden 40 Teile einer 30 % igen Natrium nitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Sodalösung eingerührt.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und wie in Beispiel 1 ange geben weiter behandelt, so erhält man einen gleichmässigen, lebhaften, satten, kanarien- gelben Druck.
<I>Beispiel 9.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Lenke - diehloran- fhantrons, enthaltend<B>50%</B> Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit<B>310</B> Teilen Wasser, 100 Teilen des Tartrats .des Trioxy- polyäthyläthers des Triäthanolamins (siehe Beispiel 6) und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann werden 30 Teile einer 30%igen Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Sodalösung eingerührt.
Mit diesem Präparat kann Baumwoll stoff, wie in Beispiel 1 angegeben, bedruckt werden. Man erhält auf diese Weise einen tiefen, lebhaften, orangen Druck.
Beispiel <I>10.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureester,s des Leuko-2.,1-6,5-an- thrachinon-diphenylthiazols, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 320 Teilen Wasser, 80 Teilen des Di- methylanilin - p - sulfonats des Trioxyäthyl- äthers des Triäthanolamins und 500 Teilen einer neutralen Stärke - Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann. wer den 40 Teile einer 30%igen Natriumnitrit- lösung und 20 Teile einer 10%igen Soda lösung eingerührt.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und wie in Beispiel 1 ange geben weiter behandelt, so erhält man einen gleichmässigen, satten, lebhaften, kanarien- gelben Druck.
Beispiel <I>11.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko - 2,1- 6,5 - an- thrachinon-diphenylthiazols, enthaltend 50 Küpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 240 Teilen Wasser, 120 Teilen des Naphthalin - 1 - sulfonats des Trioxyäthyl- äthers des Triäthanolamins und 500 Teilen einer neutralen Stärke -Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann wer den 40 Teile einer 40%igen Ammonium rhodanidlösung, 50 Teile einer 25%igen Na triumchloratlösung und 10 Teile einer 1 % igen Ammoniumvanadatlösung eingerührt.
Wird Baumwollstoff mit .diesem Präpa rat bedruckt und wie in Beispiel 2 angege ben weiter behandelt, so erhält man einen satten, lebhaften, kanariengelben Druck. <I>Beispiel 12.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des @euho- 2,1- 6,5 - an- thrachinon-dipheny lthiazols, enthaltend 50 Iiüpenfarbstoff, werden durch Erwärmen finit 200 Teilen Wasser,
100 Teilen des Sulfo- ricinoleats des Trioxyäthyläthers des Tri- äthanolamins und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tragantverdicl@ung gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann werden 40 Teile einer 30%iben Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10%igen Sodalösung eingerührt.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll- stoff bedruckt und wie in Beispiel 1 ange geben weiter behandelt, so erhält man einen 0 o# eichmässigen, satten, lebhaften, kanarien gelben Druck.
In diesem Beispiel können mit gleichem Erfolg die 100 Teile des Sulforicinoleats durch 100 Teile des Oleats .des Trioxyäthyl- äthers des Triäthanolamins ersetzt werden. <I>Beispiel 13.</I>
60 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leul,:o-6,6'-diiithoxy- thioindigos, enthaltend 30/10 Iiüpenfarb- stoff, werden durch Erwärmen mit 338 Tei len Wasser, 20 Teilen des Phthalats des Trioxypolyäthyläthers des Triäthariolamins (siehe Beispiel 6)
und 500 Teilen einer neu tralen Stärke-Tra.gantverdiekung gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann werden 40 Teile einer 50%i--en Ammoniumrhodanidlösung, 32 Teile einer 25%igen Natriuinchlorat- lösung und 10 Teile einer 1 % igen Ammo- niumvanadatlösung eingerührt. Man erhält ein Präparat, welches den Farbstoff in feiest verteilter Form ausgefällt enthält.
Bedruckt man Baumwollstoff mit diesem Präparat, und behandelt den bedruckten Stoff weiter wie in Beispiel 2 angegeben, so erhält man einen lebhaften, gleichmiissi- gen, tiefen, orangen Druck.
<I>Beispiel 14.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leuko-6,6'-dichlor- 4,4'-dimethyl-thioindigos, enthaltend 50% Iiüpenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 310 Teilen Wasser, 50 Teilen des Lak- tats des Trioxyiithyläthers des Triäthanol- amins und 500 Teilen einer neutralen Stä rke- Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt.
Dann werden 80 Teile einer i<B><U>30</U></B> % igen Natriumnitritlösung und 20 Teile einer 10 % igen So,dalösting eingerührt. Man erhält ein Präparat, das den Farbstoff in feiest verteilter Form ausgefällt enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und wie in Beispiel 1 ange geben weiter behandelt, so erhält man einen lebhaften, tiefen, rosa Druck. <I>Beispiel 15.</I>
60 Teile des N atriumsalze s des sauren Schwefelsäureesters des L euko-dibrom-3,4- 8,9 - dibenzpyrenchinons, enthaltend 30 Iiüpenfa,rbstoff, werden durch Erwärmen mit 350 Teilen Nasser,
40 Teilen des Lak- tats des Trioxyäthyläthers des Triäthanol- amins und 500 Teilen einer neutralen Stärke- Tragantverdickung gelöst und die Lösung abgekühlt. Dann werden 30 Teile einer 30 % igen Natriumnitritliisung und 20 Teile einer 10 iö igen Sodalösung eingerührt. Man erhält; ein Präparat, welches den Farbstoff in feiest verteilter Form ausgefällt enthält.
Wird niit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und wie in Beispiel 1 ange geben weiter behandelt, so erhält man einen lebhaften, -satten, gleichmässigen, goldgelben Druck.
<I>Beispiel 16.</I>
40 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Leu.ho - dibroman- thantrons, enthaltend 50;
Iiiipenfarbstoff, werden durch Erwärmen mit 360 Tei len Wasser, 80 Teilen des Laktats der 141i- schung von Oxy üthcrn des Diäthylamüio- äthanols (beispielsweise erhältlich durch Be handeln von Diäthylaminoäthanol mit 4 Mol Äthylenoxyd in methylalkoholischer Lösung) und 500 Teilen einer neutralen Stärke-Tra- gantverdickung gelöst und die Lösung ab gekühlt.
Dann werden 20 Teile einer 10 % igen Sololösung eingerührt. Man erhält ein Präparat, welches den Farbstoff gelöst enthält.
Wird mit diesem Präparat Baumwoll stoff bedruckt und der Druck während 4 Mi nuten im 1Vlather-Platt gedämpft, .dann in einem Bad, welches 40<B>cm,</B> Schwefelsäure konz. und<B>30</B> g Natriumbichromat pro Liter enthält, während 2 Sekunden bei 35 C mit nachfolgendem Luftgang von 20 Sekunden entwickelt und wie üblich gewaschen und kochend geseift, so erhält man einen gleich mässigen, tiefen, orangen Druck.
<B> Additional patent </B> to the main patent No. 219632. Dye preparation for printing textiles. The main patent describes a dye preparation for printing textiles,
which is characterized by a content of ester salts of leukocyte dyes and. Salts of oxyalkyl amines. The examples in this patent relate to all salts of oxyalkylamines with inorganic acids.
In the introduction to this patent it is already mentioned that in addition to the salts of the oxyalkylamines with inorganic acids, their salts with organic acids are also suitable for the purposes of the process.
The present invention relates to a stable dye preparation for printing textiles, which is characterized by a content of compounds of the acid sulfuric acid esters of leuco bodies of cyclic polyketanes, which deliver a dye through acid oxidation (hereinafter referred to as enol ester compounds for short), as well as on salts of primary to tertiary nitrogen-containing organic bases which contain at least one oxyalkyl group as a water-solubilizing group,
with organic acids which do not contain any carboxylic acid ester groups.
The enol ester compounds contained in the dye preparations can be based on dyes and dye intermediates. Particularly valuable are those who are derived from the different vat dye classes, with ver different reduction stages BEZW of one and the same vat dye. Reduction products may be present. It should be noted in particular that sulfuric acid esters, which are derived from enol compounds,
which only provide a high-quality dye with acidic oxidation are included. Particularly interesting preparations are made when using the alkali salts, e.g. B. the sparingly soluble alkali salts, obtained from acid sulfuric acid esters of the leuco vat dyes, which can easily be produced in durable powder form by known methods.
To prepare the dye preparations, the salts of primary to tertiary nitrogen-containing organic bases, which contain at least one oxyalkyl group as a water-solubilizing group, with organic acids, eg. B. carboxylic acids, sulfonic acids and sulfocarboxylic acids, wel che are free of carboxylic acid ester groups, suitable.
For salt formation with the bases of the type identified above, u. a. fol lowing organic acids into consideration: the lower to higher aliphatic carbonic acids, especially oxy acids and dicarboxylic acids, such as.
B. lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, succinic acid, etc., aromatic acids, such as benzoic acid, oxybenzoic acids, phthalic acid, heterocyclic acids, such as, for example, pyrogenic acid, sulfonic acids, such as rieinolsulfonic acid, p toluenesulfonic acid, dimethylanilinesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and naphthalenesulfonic acid.
The primary to tertiary nitrogen-containing organic bases which contain at least one oxyalkyl group as a water-solubilizing group and which, in the form of their salts with the organic acids of the type identified above, are used to produce the dye preparations, can be aliphatic, aromatic, hydro - Contains aromatic and mixed aliphatic-aromatic residues.
Furthermore, the nitrogen can be part of a heterocyclic ring which, in addition to this nitrogen atom, can also contain other heteroatoms. Thus, each of the above-mentioned radicals can be composed of different organic radicals which can be linked by bridging members such as, for example, O, S, NH, NHCO, NH-SQ, etc.
Particularly good results are obtained when the organic, nitrogen-containing bases contain ether-like aliphatic radicals connected to one another by oxygen bridges, as can easily be obtained, for example, by the action of alkylene oxides on suitable hydroxyl-containing compounds. The nitrogen-containing organic bases can be monoamines, diamines or polyamines. Polyvalent bases can stick together with nitrogen atoms different alkylation respectively. Degree of arylation included.
Of course, mixtures of salts of various bases with organic acids of the above gekennzeichne th type can be used to produce the dye preparation. Mixtures of salts of a base with various organic acids BEZW. Mixtures of different bases with different organic acids can be used.
In the form of their salts with organic acids of the type identified above, the following nitrogen-containing organic bases, which contain at least one oxyalkyl group, are suitable for the production of the dye preparation as defined above:
Alkylola.mine resp. technical mixtures of mono-, di- and tri-alkylolamines, alkylolalky lendi- and -poly- amines, - general action products of halohydrins or alkyleneoxy to ammonia, amines, oxyamines and polyalkylenepolyamines, - polyhydroxyamines such.
B. glucamine, diglucamine, also aromatic tables alkylolamines, oxyalkyl compounds of the heteracyclic series, provided they do not contain quaternary nitrogen atoms, such. B. N-Oxyäthylpiperidin, N-Oxyäthylmor- pholine.
Particularly suitable are those stick-containing organic bases which Ily- droxylgruppen and also contain one or more ether residues, such as. B.
the oxyethyl ethers of triethanolamine, diethylaminoethanol, tetraethanol ethylenediamine, asym. diethyl diethanol ethylenediamine, dioxyethyl aniline, N-oxyethylpiperidine and N-oxyethylmorpholine. The salts of those bases give excellent results
-which contain more than an ether bond for each alkyl radical connected to the nitrogen.
The dye preparation according to the present invention can be prepared quite generally by mixing an enol ester compound with the salt of a nitrogen-containing organic base of the type indicated above, optionally in the presence of a suitable liquid diluent. A simple and practical form of preparation consists in mixing a salt of an enol ester compound with a salt of the type identified above in substance or in the presence of water.
The salts of the type identified above which are present in the new dye preparation have a dispersing effect on the enol ester compounds in the presence of a suitable solvent. The degree of dispersion that is achieved depends on the properties of the enol ester compound, in particular on its solubility, on the nature and amount of the salt used, as well as on the possible presence of other constituents.
The degree of dispersity can vary from the molecularly disperse phase to complete precipitation of the enol ester compound in a finely divided form.
By suitable selection of the salts of the nitrogen-containing organic base of the type identified above and their amounts, the degree of dispersity of the various enol ester compounds can be adjusted in a simple manner so that the ester compound in question and the selected application or Development process an optimal degree of dispersity is achieved,
which gives a maximum yield of color 1rraft when printing on textiles.
The new preparations bring a valuable advance in the use of enol ester compounds in printing. In particular those ester compounds which are sparingly soluble in the form of their alkali salts can be used with advantage in the form of the new preparations. <I> Example 1. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco-2,1-6,5-anthrachinone-diphenylthiazole, containing 50 vat dye, are heated with 320 parts of water, 80 parts of the, format of the trioxyethyl ether of triethanolamine and 500 parts of a neutral starch tragacanth dissolved and the solution cooled.
Then 40 parts of a 30% strength sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% strength soda solution are stirred in. One receives a. Preparation which contains the dye in a finely divided form.
If cotton fabric is printed with this preparation and the pressure is dampened for 4 minutes in the Mather-Platt, then in a sulfuric acid bath, which is 20 cm 'koüz. Contains sulfuric acid per liter, developed for 8 seconds at <B> 70 '</B> C and then washed and soaped at the boil as usual, the result is an even, deep canary yellow pressure.
In this example, the formate of trioxyethyl ether of triethanolamine can be replaced with acetate, lactate,
Oxalate or tartrate of this base or by the lactate of the tetraoxypolyäthyl- ether of the tetraethanol-ethylenediamine (he keep by the action of 8 mol of ethylene oxide on 1 mol of tetraethanol-ethylenediamine).
<I> Example 2. </I>
40 parts of the sodium salt of the acidic sulfuric acid ester of leuco 2,1- 6,5 -anthrachino # n-, diphenylthiazole, containing 50 vat dye, are obtained by heating with 280 parts of water, 80 parts of the acetate of trioxyethyl ether of triethanol- amine and 500 parts of a neutral starch tragacanth thickener dissolved and the solution cooled.
Then 40 parts of a 50% ammonium thiocyanate solution, 50 parts of a 25% sodium chlorate solution and 10 parts of a 1% ammonium vanadate solution are stirred in, the dyestuff precipitating out in extremely finely divided form.
If cotton fabric is printed with this preparation and the pressure is dampened for 8 minutes in the Mather-Platt, then. Washed and soaped at the boil as usual, the result is a rich, lively Kanarian yellow print.
<I> Example 3. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco - dibromanethantron, containing 50 / '0 vat dye, are heated with 310 parts of water,
100 parts of the formate of the trioxyethyl ether of triethanolamine and 500 parts of a neutral starch-tragacanth thickening were dissolved and the solution was cooled with stirring. Then 30 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% soda solution are added.
If this preparation is printed on solid tree material and the pressure is applied in a sulfuric acid bath containing 20 'conc. Contains sulfuric acid per liter, developed for 8 seconds at 70.degree. C. and then washed and soaped in the usual way, a uniform, full, lively red-orange print is obtained.
In this example, the formate can be replaced with the acetate or the tartrate of the trioxyethyl ether of triethanolamine or the lactate of the mixture of oxyethers of diethylaminoethanol,
as it is obtained, for example, by the action of 2 to 5 1M1 ethylene oxide on 1 iDIol diethylaminoätha.nol in methyl alcoholic solution, replaced who the.
<I> Example </I> 40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco - 2,1 - naphthioindigo, containing <B> 50 '</B> vat dye, are heated with 380 parts of water, 50 Dividing the lactate of the trioxy ethyl ether of triethanolamine and 500 parts of a starch #: e-tragacanth diluent #:
undissolved and the solution obtained is removed. Then 30 parts of a 30% sodium nitrite solution are stirred in. A preparation is obtained which contains the dye in extremely fine distribution.
The preparation is suitable for printing on cotton fabric. If this is treated as described in Example 1, a uniform, saturated, brown print is obtained.
<I> Example 5. </I>
40 parts of the sodium trium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco - 2,1-naphthioindigo, containing 505or vat dye, are thickened by heating with 320 parts of water, 50 parts of the lactate of the trioxy ethyl ether of triethanolamine and 500 parts of a starch trabant - ge dissolved and the solution cooled while stirring.
Then 30 parts of a 50% ammonium rhoclanid solution, 40 parts of a 25% sodium chlorate solution, 10 parts of a 1% ammonium vanadate solution and 10 parts'), 5% ammonia solution are added.
If cotton fabric is printed with this preparation and, as indicated in Example 2, treated further, a pale, rich, lively brown print is obtained.
In this example, the 50 parts of the lactate can be replaced by 80 parts of the 3lonochloroacetate of triethanolamine and the 320 parts of water by 290 parts of water with equal success. <I> Example 6. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid scli \ vefelsäureester des Iteuko-2,1-6,5-antliracliinon-diphenylthiazole, containing 50 vat dye, are heated with 260 parts of water,
<B> 100 </B> parts of the lactate of the trioxy-polyethylether of triethanolamine (obtained by the action of 18 molecules of ethylene oxide on triethanolamine in an aqueous solution) and 500 parts of a neutral starch ingredient diekung- dissolved and the solution cooled.
Then 40 parts of a 50% ammonium iodine solution, 50 parts of a 2a% ammonium vanadate solution and 10 parts of a 1. @ ammonium vanadate solution are stirred in. A preparation is obtained which contains the dye in finely divided form, as precipitated.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated as indicated in Example 2, a rich, vivid, canary-yellow print is obtained.
In this example, the <B> 100 </B> parts of the lactate of the trioxide polyethyl ether of the triethanolamine can be replaced by 50 parts of the monochloroacetate of this ether and the 260 parts of water by 310 parts with equal success.
<I> Example, </I> 40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco-2,1-6,5-anthrachinone-diphenylthiazole, containing 50 vat dye, are heated with 340 parts of water, 60 parts of the oxalate of Trioxy-polyethylether, of triethanolamine (see Example 6) and 500 parts of a neutral starch -ragant thickening dissolved and the solution cooled.
Then the 40 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% soda solution are stirred in.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 1, an even, lively, rich, canary-yellow print is obtained.
In this example, the 60 parts of the oxalate can be replaced by 40 parts of the tartrate of the trioxy-polyethylether and the 340 parts of water by 360 parts of water with equal success.
Example <I> B. </I>
40 parts of the sodium salt of the .sauren sulfuric acid ester of leuco 2,1- 6,5 -anthrachinon-diphenylthiazole, containing 50 güpen dyestuff, are heated by heating with 350 parts of water, 50 parts of the phthalate of triethanolamine and 500 parts of a neutral ' Starch -ragant thickening dissolved and the solution cooled.
Then 40 parts of a 30% strength sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% strength soda solution are stirred in.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 1, an even, lively, rich, canary-yellow print is obtained.
<I> Example 9. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of Lenke - diehloranfhantron, containing <B> 50% </B> vat dye, are converted into 100 parts of the tartrate of the trioxy-polyethyl ether by heating with <B> 310 </B> parts of water of the triethanolamine (see Example 6) and 500 parts of a neutral starch-tragacanth thickener dissolved and the solution cooled.
Then 30 parts of a 30% strength sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% strength soda solution are stirred in.
Cotton fabric, as indicated in Example 1, can be printed with this preparation. In this way you get a deep, lively, orange print.
Example <I> 10. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester, s of leuco-2., 1-6,5-anthrachinone-diphenylthiazole, containing 50 vat dye, 80 parts of the dimethylaniline - p - sulfonate des Trioxyäthyl- ether of triethanolamine and 500 parts of a neutral starch - tragacanth thickening dissolved and the solution cooled.
Then. who stir in 40 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% soda solution.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 1, an even, saturated, lively, canary-yellow print is obtained.
Example <I> 11. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco - 2,1- 6,5 - anthrachinone-diphenylthiazole, containing 50 vat dye, 120 parts of the naphthalene - 1 - sulfonate of trioxyethyl ether of triethanolamine are obtained by heating with 240 parts of water and 500 parts of a neutral starch -ragant thickener dissolved and the solution cooled.
Then who stirred in the 40 parts of a 40% strength ammonium rhodanide solution, 50 parts of a 25% strength sodium chlorate solution and 10 parts of a 1% strength ammonium vanadate solution.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 2, a rich, lively, canary-yellow print is obtained. <I> Example 12. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of @ euho- 2,1-6,5-anthrachinon-diphenylthiazole, containing 50 liquid dye, are finely 200 parts of water by heating,
100 parts of the sulfonicinoleate of trioxyethyl ether of triethanolamine and 500 parts of a neutral starch / tragacanth diluent dissolved and the solution was cooled. Then 40 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% soda solution are stirred in.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 1, a standard, saturated, lively, canary-yellow print is obtained.
In this example, the 100 parts of the sulforicin oleate can be replaced by 100 parts of the oleate .des trioxyethyl ether of triethanolamine with the same success. <I> Example 13. </I>
60 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of Leul,: o-6,6'-diiithoxy thioindigos, containing 30/10 Iüpen dyestuff, 20 parts of the phthalate of trioxypolyethylether of triethariolamine (see example 6)
and 500 parts of a neutral starch Tra.gantverdiekung dissolved and the solution cooled. Then 40 parts of a 50% i-en ammonium thiocyanate solution, 32 parts of a 25% sodium chlorate solution and 10 parts of a 1% ammonium vanadate solution are stirred in. A preparation is obtained which contains the dye, which has been precipitated in a finely divided form.
If cotton fabric is printed with this preparation and the printed fabric is treated further as indicated in Example 2, a vivid, even, deep, orange print is obtained.
<I> Example 14. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of leuco-6,6'-dichloro-4,4'-dimethyl-thioindigos, containing 50% liquid dye, are obtained by heating with 310 parts of water, 50 parts of the lactate of the trioxyethyl ether of triethanol amine and 500 parts of a neutral starch tragacanth thickener dissolved and the solution cooled.
Then 80 parts of an i <B> <U> 30 </U> </B>% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% so, dalösting are stirred in. A preparation is obtained which contains the dye, which has been precipitated in a finely divided form.
If cotton fabric is printed with this preparation and further treated as given in Example 1, a vivid, deep, pink print is obtained. <I> Example 15. </I>
60 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of l euco-dibromo-3,4- 8,9-dibenzpyrenquinone, containing 30 Iiüpenfa, are obtained by heating with 350 parts of water,
40 parts of the lactate of the trioxyethyl ether of triethanolamine and 500 parts of a neutral starch-tragacanth thickener were dissolved and the solution was cooled. Then 30 parts of a 30% sodium nitrite solution and 20 parts of a 10% sodium carbonate solution are stirred in. You get; a preparation which contains the dye in a finely distributed form.
If cotton fabric is printed with this preparation and treated further as indicated in Example 1, a vivid, saturated, even, golden-yellow print is obtained.
<I> Example 16. </I>
40 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of Leu.ho - dibroman- thantron, containing 50;
Iiiipen dye, by heating with 360 parts of water, 80 parts of the lactate of the 141i- mixture of Oxy üthcrn des Diethylamüio- ethanol (obtainable for example by treating diethylaminoethanol with 4 mol of ethylene oxide in methyl alcoholic solution) and 500 parts of a neutral starch-Tra - Total thickening dissolved and the solution cooled.
Then 20 parts of a 10% strength solution are stirred in. A preparation is obtained which contains the dye in dissolved form.
If this preparation is printed on cotton fabric and the pressure is dampened for 4 minutes in the 1Vlather-Platt, then in a bath containing 40 cm, conc. Sulfuric acid. and contains <B> 30 </B> g sodium dichromate per liter, developed for 2 seconds at 35 ° C. with subsequent air passage of 20 seconds and washed and soaped at the boil as usual, a uniform, deep, orange pressure is obtained.