DE2454908C3 - Liquid dye preparations of reactive dyes and their use - Google Patents
Liquid dye preparations of reactive dyes and their useInfo
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Description
CH1 OCH,CH 1 OCH,
HO1SO CH2-CH1-O1S -JHO 1 SO CH 2 -CH 1 -O 1 S -J
ClI1 ClI 1
Ί ·N Ί · N
OH
CH.,OH
CH.,
Υ-Ν-OH Υ-Ν- OH
SO1HSO 1 H
SO1HSO 1 H
III)III)
OCH1 OCH 1
entsprechenden beiden Farbstoffe, durch einen Gehalt an 1 bis 5 Gewichtsprozent Puffersubstanzen,
die zu keiner chemischen und die Farbausbeute mindernden Reaktion mit der Reaktivgruppe fähig
sind, sowie durch einen pH-Wert von 3 bis 7.
2. Verwendung der Färbepraparate nach Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien
aus Wolle, Seide, Polyamid und natürlicher oder regenerierter Cellulose oder von Fasermischungen,
die eine oder mehrere der genannten Faserarten enthalten.corresponding two dyes, through a content of 1 to 5 percent by weight of buffer substances, which are not capable of any chemical or color yield-reducing reaction with the reactive group, as well as a pH value of 3 to 7.
2. Use of the dyeing preparations according to claim 1 for dyeing and printing fiber materials made of wool, silk, polyamide and natural or regenerated cellulose or of fiber blends which contain one or more of the fiber types mentioned.
In dem Patent 24 17 255 werden flüssige wäßrige Färbepräparationen von Reaktivfarbstoffen, vsIn the patent 24 17 255 liquid aqueous dye preparations of reactive dyes, vs
die mindestens eine faserreaktive Gruppe und mindestens zwei Sulfogruppen enthalten, vorgeschlagen; diese Färbepräparationen enthalten die Farbstoffe in einer Konzentration von 5 bis 35 Gew.-% sowie 1 bis 5 Gew.-% an Puffersubstanzen, die zu keiner die Färbausbeute mindernden chemischen Reaktion mit der Reaktivgruppe fähig sind, und besitzen einen pH zwischen 3 und 7.which contain at least one fiber-reactive group and at least two sulfo groups are proposed; these dye preparations contain the dyes in a concentration of 5 to 35 wt .-% and 1 to 5% by weight of buffer substances that do not lead to any chemical reaction with the reactive group that would reduce the color yield are capable, and have a pH between 3 and 7.
Die Färbepräparationen betreffen auch Farbstoffe, die eine /J-Sulfatoäthylsulfonyl-Gruppe als Reaktivgruppe enthalten.The dye preparations also relate to dyes that have a / I-sulfatoethylsulfonyl group as a reactive group contain.
In Weiterbildung des Erfindungsgedankens des Patents 2417 255 wurde nun gefunden, daß insbesondere auch Färbepräparationen die dort genannten vorteilhaften Eigenschaften besitzen, die als Farbstoffe ein Gemisch der beiden Farbstoffe der nachstehend beschriebenen Formeln (I) und (II) enthalten.In a further development of the inventive concept of the patent 2417 255 it has now been found that in particular Coloring preparations also have the advantageous properties mentioned there, which are used as Dyes contain a mixture of the two dyes of the formulas (I) and (II) described below.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit flüssige, wäßrige Färbepräparationen mit zwei Reaktivfarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel (1)The present invention thus relates to liquid, aqueous dye preparations with two reactive dyes, in the form of the free acid of the formula (1)
OCH.,OCH.,
^Vn=N--. ho.,so —ch2-ch2-o2s-l^ Vn = N--. ho., so —ch 2 -ch 2 -o 2 sl
CH,CH,
OH - SO1HOH - SO 1 H
und der Formel (11)and the formula (11)
HO1SO-CH2-CH2-O1SHO 1 SO-CH 2 -CH 2 -O 1 S
"N = N"N = N
(H)(H)
OHOH
OCH,OCH,
entsprechen. Diese Färbepräparation sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die genannten Farbstoffe, bevorzugt als deren Alkali-, insbesondere Natriumsalze, im molaren Verhältnis von 1 : 8 bis 8 :1, bevorzugt von 1 :4 bis 4 :1, insbesondere im molaren Verhältnis von 1 :2 bis 2 :1 in wäßriger Lösung in einer Gesamtkonzeniraiion von 5 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Reinfarbstoffe der Formel (1) und (II), enthalten, einen pH-Wert zwischen 3 und 7, vorteilhaft zwischen 5,5 und 6,8 aufweisen und zusätzlich 1 bis 5 Gewichtsprozent an Puffersubstanzen, die zu keiner chemischen und diecorrespond. These dye preparations are characterized in that they contain the dyes mentioned, preferably as their alkali, especially sodium salts, in a molar ratio of 1: 8 to 8: 1, preferably from 1: 4 to 4: 1, in particular in a molar ratio of 1: 2 to 2: 1 in aqueous solution in a total concentration of 5 to 35 percent by weight, preferably 15 to 30 percent by weight, based on the pure dyes of the formula (1) and (II), a pH between 3 and 7, advantageously between 5.5 and 6.8, and additionally have 1 to 5 percent by weight of buffer substances, the chemical no and
Karbuusbeute mindernden Reaktion mit der Reaktiv-.ruppe fähig sind, enthalten.Karbuus booty reducing reaction with the reactive group are able to contain.
niese Farbstoffe der Formel (I) und (II) sind aus den Beispielen I und 2 der DT-OS 11 50 163 bekannt.These dyes of the formula (I) and (II) are selected from the Examples I and 2 of DT-OS 11 50 163 are known.
Wasserlösliche Reaktivfarbstoffe werden nach ihrer Svnthese in üblicher Weise so isoliert, dall sie aus der wäßrigen Reaktionslösung ausgesalzen werden, das efallene Salz-Farbstorf-Gemisch abgesaug. wird nd der erhaltene Preßkuchen getrocknet wird. Eine andere technisch übliche Methode, den gelösten, in der kegel leicht wasserlöslichen Farbstoff aus der Synthese-'ösung zu isolieren, ist die direkte Trocknung, beispielsweise die Sprühtrocknung der Herstelliugslösung.Water-soluble reactive dyes according to Svnthese isolated in conventional manner so they Dall be salted out from the aqueous reaction solution, e f abgesaug a llene salt Farbstorf mixture. nd the press cake obtained is dried. Another technically customary method of isolating the dissolved dye, which is generally readily water-soluble, from the synthesis solution is direct drying, for example spray drying of the manufacturing solution.
Für die gewünschte färberische Anwendung wird das ■alzhaltigc Farbstoffpulver in der Regel noch anschließend an das Trocknen durch Zumischen von neutralen inoreanischen Salzen, wie beispielsweise Natriumsulfat, auf einen bestimmten Farbstoffgehalt eingestellt.For the desired dyeing application, the salt-containing dye powder is usually added afterwards drying by adding neutral inorean salts such as sodium sulfate, adjusted to a certain dye content.
Diese herkömmlichen Pulvereinstellungen von Reaktivfarbstofren weisen aber eine Reihe von Nachteilen auf die sich insbesondere aus der Staubentwicklung solcher pulverförmigen Färbepräparate ergeben, wenn mit ihnen gearbeitet wird, wie beim Ab- und Umfüllen, heim Wägen und Dosieren oder beim Ansetzen der Färbeflotten oder Druckpasten. Hierbei stellt diese Staubentwicklung nicht nur eine Belästigung für die Arbeitskräfte im Produktions- oder Anwendungsbetrieb dar, sondern sie kann darüber hinaus in der Färberei oder Druckerei infolge des Absetzens des Farbstoffstaubes zu unangenehmen stippigen Anfärbungen ungefärbter oder bereits gefärbter Ware führen. Andererseits besteht bei der Entstaubung von pulverförmigen Farbstoffen mit den gebräuchlichen Entstaubungsmitteln auf Mineralölbasis, immer die Gefahr öliger Abscheidungen beim Färben und Drucken, was zu fleckigen und deshalb unbrauchbaren Färbungen und Drucken führt. Weiterhin sind mit solchen pulverförmigen Farbstoffen oft die in der Technik erstrebenswerten Rationalisierungsmaßnahmen, wie beispielsweise kontinuierliche Färbeverfahren oder automatische Dosierung Wägeeinrichtungen, nicht durchführbar.However, these conventional powder formulations of reactive dyes have a number of disadvantages on which result in particular from the dust development of such powdery coloring preparations, if You work with them, such as when filling and decanting, at home weighing and dosing or when preparing the Dye liquors or printing pastes. This dust development is not only a nuisance for them Workers in production or application operations, but can also work in the Dyeing or printing works lead to unpleasant speckled staining as a result of the settling of the dye dust lead undyed or already dyed goods. On the other hand, there is the dust removal of powdery Dyes with the common dedusting agents based on mineral oil, always the danger oily deposits during dyeing and printing, resulting in stained and therefore unusable dyeings and Printing leads. Furthermore, such pulverulent dyes are often those that are desirable in technology Rationalization measures, such as continuous dyeing processes or automatic dosing Weighing facilities, not feasible.
Diese Nachteile, die auch für die obengenannten pulverförmigen Farbstoffe der Formel (1) und (II) bzw. deren Mischungen gelten, werden durch die erfindungsgemäßen flüssigen Farbstoffzubereitungen beider Farbstoffe der Formeln (I) und (II) völlig vermieden. Darüber hinaus ergeben sich für die neuen Zubereitungen sowohl beim Farbstoffhersteller als auch beim Farbstoffanwender dadurch Vorteile gegenüber den pulverförmigen Farbstoffeinstellungen, daß die Salzbelastung der Abwasser entscheidend verringert wird.These disadvantages, which are also common to the above-mentioned powdery dyes of the formula (1) and (II) or the mixtures of which apply, the liquid dye preparations according to the invention result in both dyes the formulas (I) and (II) completely avoided. In addition, there are both for the new preparations for both the dye manufacturer and the dye user, this gives them advantages over powdered ones Dye settings that the salt load of the wastewater is significantly reduced.
Die neuen flüssigen Färbezubereitungen, die die beiden Farbstoffe der Formeln (I) und (II) enthalten, werden nämlich in erfindungsgemäßer Weise so hergestellt, daß man die bei der Synthese anfallenden, geklärten Farbstofflösungen direkt verwendet und sie, falls erwünscht, da vorteilhaft, entweder durch Aufkonzentrieren, beispielsweise durch Abdestillieren eines Teils des Wassers unter Vakuum, oder vorteilhaft durch Zusatz eines getrockneten, beispielsweise sprühgetrockneten Anteils derselben, bei der Synthese erhaltenen und geklärten Farbstofflösungen auf den gewünschten höheren Farbstoffgehalt einstellt, wobei in allen Fällen zu dieser Faibstofflösung noch Puffersubstanzen zugesetzt werden. Die Farbstofflösungen der Einzelfarbstoffe können hierbei zu jedem beliebigen Zeitpunkt nach der Synthese miteinander vermischt werden. Weiterhin ist es möglich, beide Farbstoffe in einemThe new liquid dye preparations, which contain the two dyes of the formulas (I) and (II), are namely prepared according to the invention in such a way that the resulting in the synthesis, clarified dye solutions are used directly and, if desired, as advantageous, either by concentrating, for example by distilling off part of the water under vacuum, or advantageously by Addition of a dried, for example spray-dried, portion thereof obtained during the synthesis and clarified dye solutions to the desired higher dye content adjusts, in all Cases with this fiber solution still buffer substances can be added. The dye solutions of the individual dyes can be used at any point in time are mixed together after the synthesis. It is also possible to use both dyes in one
Reaklionsansatz herzustellen, indem man 2 Mol der Kupplungskomponente mit insgesamt 2 Mol beider Diazokomponenten im gewünschten molaren Verhall ms gleichzeitig oder nacheinander umsetzt. Beide Anilin-Derivate können auch in Mischung diazotiert werden.Prepare Reaklionsansatz by 2 moles of the coupling component with a total of 2 moles of both Diazo components in the desired molar ratio ms implemented simultaneously or one after the other. Both Aniline derivatives can also be diazotized as a mixture.
Zur Herstellung solcher erfindungsgemäßer Färbezubereitungen mit bis zu 35 Gewichtsprozent Gesamtfarbstoff ist es vorteilhaft, von wäßrigen, geklärten Farbstofflösungen auszugehen, deren Gehalt an inerten Salzen, wie beispielsweise Natriumsulfat oder Natriumchlorid, möglichst niedrig ist und unter 50 Gewichtsprozent des Farbstoffgehalts dieser bei der Synthese anfallenden Farbstofflösungen liegt. Bei der Herstellung von Färbepräparationen, die einen geringeren Furbstoffgehalt besitzen, wie solchen mit bis /u 15 Gewichtsprozent Farbstoff, sollte der Inertsalzgehalt der Ausgangslösungen niedriger als deren Farbstoffgehalt sein. In der Regel liegt der Inertsalzgehalt der bei der Synthese anfallenden wäßrigen Farbstofflösungen unter diesen Grenzen. Um auch die Lösungen des Reaktivfarbstoffes mit der ,3-Sulfatoäihylsulfonylgrup pe, die durch Veresterung der /J-Hydroxyäthylsulfonyl gruppe mit konzentrierter Schwefelsäure erhalten wurde, den Inertsalzgehalt unter diesen Grenzen zu halten, kann der zur Bildung dieser Schwefelsäurehalbestergruppe erforderliche Schwefelsäureüberschuß nicht mit Natronlauge oder anderen Reagentien, die zu leicht löslichen Inertsalzen führen, neutralisiert werden. Es empfiehlt sich hier vielmehr, den Schwefelsäureüberschuß mit Calciumcarbonat zu neutralisieren und die Farbstofflösung durch Filtration vom schwerlöslichen Calciumsulfat zu trennen. Diese Verfahrensweise wird unter anderem in den DT-OS 19 55 849, Beispiel I, DT-OS 20 49 664, Beispiel 1, und DT-OS 20 60 081, Beispiel 2, beschrieben.For the production of such inventive coloring preparations with up to 35 percent by weight of total dye it is advantageous to start from aqueous, clarified dye solutions whose content is inert Salts, such as sodium sulfate or sodium chloride, is as low as possible and below 50 percent by weight the dye content of these dye solutions obtained during the synthesis. In the preparation of of dye preparations that have a lower content of fur have, such as those with up to / u 15 percent by weight dye, the inert salt content should of the starting solutions must be lower than their dye content. As a rule, the inert salt content is included the synthesis of aqueous dye solutions below these limits. In order to also find the solutions of the Reactive dye with the, 3-Sulfatoäihylsulfonylgrup pe obtained by esterification of the / J-Hydroxyäthylsulfonyl group with concentrated sulfuric acid was obtained, the inert salt content below these limits can hold, the sulfuric acid excess required to form this sulfuric acid half-ester group not be neutralized with caustic soda or other reagents that lead to easily soluble inert salts. Rather, it is advisable to neutralize the excess sulfuric acid with calcium carbonate and the Separate dye solution from the sparingly soluble calcium sulfate by filtration. This procedure is Among others in DT-OS 19 55 849, Example I, DT-OS 20 49 664, Example 1, and DT-OS 20 60 081, Example 2, described.
Die bei der Synthese anfallenden Farbstofflösungen der Einzelfarbstoffe der Formel (I) und (II) oder deren Mischungen enthalten zwischen 5 und 15 Gewichtsprozent Einzelfarbstoff bzw. Gesamtfarbstoff und können durch Zusatz von getrocknetem Farbstoff oder durch Abdestillieren von Wasser im Vakuum bis auf einen Farbstoffgehalt von etwa 30 bis 35 Gewichtsprozent gebracht werden.The dye solutions of the individual dyes of the formulas (I) and (II) or theirs obtained during the synthesis Mixtures contain between 5 and 15 percent by weight of individual dye or total dye and can by adding dried dye or by distilling off water in vacuo except for one Dye content of about 30 to 35 percent by weight can be brought.
Beim Farbstoffproduzeni:en entfallen also die sehr stark salzhaltigen, teilweise salzgesättigten Mutterlaugen, und auch beim Farbstoffanwender wird der Salzgehalt der Abwasser beträchtlich reduziert, weil die zum Einstellen von Farbstoffpulvern eingesetzten Salzmengen bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Flüssigeinstellen entfallen.In the case of dye production, they are very much omitted strongly salty, partly salt-saturated mother liquors, and also with dye users the The salinity of the wastewater is considerably reduced because the dye powders used to adjust There are no amounts of salt in the preparation of the liquid setting according to the invention.
Für die erfindungsgemäßen Färbepräparate sind alle diejenigen Puffersubstanzen geeignet, die zu keiner, insbesondere die Farbausbeute mindernden chemischen Reaktion mit der /J-Sulfatoäthylsulfonylgruppe oder deren Vinylsulfonyl-Analogon fähig sind, wie beispielsweise Natrium- und Kaliumacetat, Natrium- und Kaliumoxalat, die sauren Natrium- und Kaliumsalze der Phosphorsäure, Mischungen der verschiedenen Natrium- oder Kaliumsalze der Phosphorsäure sowie Natriumborat. Bevorzugt sind hiervon Natriumborat, Dinatriumhydrogenphosphat und Natriumdihydrogenphosphat zu nennen.For the dye preparations according to the invention, all those buffer substances are suitable which do not lead to any, in particular the chemical reaction with the / J-sulfatoethylsulfonyl group, which reduces the yield of color whose vinylsulfonyl analogs are capable, such as sodium and potassium acetate, sodium and Potassium oxalate, the acidic sodium and potassium salts of phosphoric acid, mixtures of the various sodium or potassium salts of phosphoric acid and sodium borate. Of these, sodium borate is preferred, Mention should be made of disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate.
Der Mechanismus der Reaktion von Reaktivfarbstoffen des obengenannten Typs mit Cellulosefasern ist allgemein bekannt. Die Ausbildung der kovalenten Bindung zwischen dem Fasersubstrat und dem Farbstoffmolekül gemäß der Reaktion (4) des untenThe mechanism of reaction of reactive dyes of the above type with cellulose fibers is well known. The formation of the covalent bond between the fiber substrate and the dye molecule according to reaction (4) of the below
angegebenen Schemas nach Überführung der /i-Sulfaioäthylsulfonylgruppe in die Vinylsjlfongruppe in Gegen wart von alkalisch wirkendet; Agentien gemäß Reaktion (1) bedingt die bekannten guten Echtheilseigenschaften von Färbungen und Drucken mit Reaktivfarbstoffe^given scheme after conversion of the / i-sulfaioäthylsulfonylgruppe acts alkaline in the vinylsylphone group in the presence of; Agents according to reaction (1) causes the well-known good fast healing properties of dyeings and prints with reactive dyes ^
V.s ist weiterhin von der Anwendung der Reaktivfarbstoffe mit der /J-Sulfatoäthylsulfonylgruppe her bekannt. Vs is also known from the use of reactive dyes with the / J-sulfatoethylsulfonyl group.
Schema:Scheme:
daü sich diese Reaktivgruppe wie auch in Form ihrer Vinylsiilfonylgruppe mit Wasser, nicht nur in Gegenwart von Alkalien, sondern auch im sauren Bereich, in eine Konkurrenzreaktion zur eigentlichen Fürbereaktion (4) gemäß (2) oder (3) des Schemas zu der mit dem Fasersubstrat nur reaktionbträgen 0-Hydroxyäthylsulfonylgruppe umsetzt.this reactive group, as well as in the form of its vinylsilphonyl group, forms itself with water, not only in the presence of alkalis, but also in the acidic range, in a reaction that competes with the actual fore reaction (4) According to (2) or (3) of the scheme for the 0-hydroxyethylsulfonyl group which is only reactive with the fiber substrate implements.
I·—SO, —CH-,-CH,-O Cell.I · —SO, —CH -, - CH, -O Cell.
(4)(4)
+ Cell.-OH+ Cell.-OH
»-" SO2-CH2-CH2-O-SO1H"-" SO 2 -CH 2 -CH 2 -O-SO 1 H
+ H2O
- H2SO4 + H 2 O
- H 2 SO 4
II)II)
, I---SO,—CH=CH,, I --- SO, --CH = CH,
(J2SO4 (3) (J 2 SO 4 (3)
I- — SO, — CH,- CH,- OH · 'I- - SO, - CH, - CH, - OH · '
+ H,O+ H, O
worin F den Rest eines Farbstoffmoleküls bedeutet und Cell.-OH für die Cellulose steht.where F is the remainder of a dye molecule and Cell.-OH is the cellulose.
Die Hydrolyse (2) und die Addition von Wasser (3) sind unter Färbebedingungen praktisch nicht umkehrbar und mindern somit die Farbausbeute.The hydrolysis (2) and the addition of water (3) are practically irreversible under dyeing conditions and thus reduce the color yield.
Aus diesem Grunde wird bei der Fabrikation wasserlöslicher Reaktivfarbstoffe in aller Regel so verfahren, daß die anfangs erwähnte Abtrennung und Trocknung der Reaktivfarbstoffe aus der Syntheselösung auch zeitlich unmittelbar an die Synthese vorgenommen wird, um aus den obenerwähnten Gründen Färbestärkeverluste zu vermeiden.For this reason, this is usually the case in the manufacture of water-soluble reactive dyes process that the initially mentioned separation and drying of the reactive dyes from the synthesis solution The synthesis is also carried out immediately in time, in order to obtain from the above-mentioned Reasons to avoid loss of color strength.
Um so überraschender war es deshalb festzustellen, daß neutrale bis schwach saure wäßrige, gepufferte Lösungen, die beide Reaktivfarbstoffe (1) und (II) enthalten, über längere Zeit ohne Farbstärkeverlust haltbar sind. Erfindungsgemäße wäßrige Lösungen mit Farbstoffen der Formel (I) und (M) liefern auch nach mehrmonatiger, beispielsweise 6monatiger Lagerung bei Raumtemperatur oder mehrwöchiger, beispielsweise bei 8wöchiger Lagerung bei 5O0C Färbungen und Drucke unveränderter Farbstärke.It was therefore all the more surprising to find that neutral to weakly acidic aqueous, buffered solutions which contain both reactive dyes (1) and (II) can be kept for a long time without loss of color strength. According to the invention aqueous solutions of dyes of formula (I) and (M) also provide, after several months, such as 6 months of storage at room temperature or for several weeks, for example at 8 weeks of storage at 5O 0 C dyeings and prints unchanged color strength.
Die erfindungsgemäßen Färbepräparate eignen sich in der für Reaktivfarbstoffe üblichen und allgemein bekannten Weise nach Verdünnen mit Wasser und gegebenenfalls nach Zusatz üblicher Färbehilfsmittel oder entsprechend nach Zugabe von in der Druckerei üblichen Verdickungsmitteln und gegebenenfalls Druckereihilfsmitteln zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamid und natürlicher oder regenerierter Cellulose oder von Fasermischungen, die eine oder mehrere der genannten Faserart enthalten.The dyeing preparations according to the invention are suitable for those customary and general for reactive dyes known manner after dilution with water and optionally after the addition of customary dyeing auxiliaries or correspondingly after the addition of thickeners customary in the printing company and, if necessary Printing auxiliaries for dyeing and printing fiber materials made of wool, silk, polyamide and natural or regenerated cellulose or fiber blends containing one or more of the above Type of fiber included.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. fcoThe following examples serve to illustrate the invention. fco
100 Gewichtsteile einer wäßrigen, geklärten Farbstofflösung des Farbstoffes der obigen Formel (I) mit einem pH-Wert von 5,8 und einem Farbstoffgehalt von (15 12 Gewichtsprozent und 72,7 Gewichtsteile einer wäßrigen, geklärten Farbstofflösung des Farbstoffes der obigen Formel (II) mit einem pH-Wert von 5,7 und einem Farbstoffgehalt von 13 Gewichtsprozent, die in üblicher Weise bei der Synthese der Farbstoffe durch Diazotieren und Kuppeln entsprechender Ausgangsverbindungen erhalten wurden, wurden vereinigt und unter Rühren und Erwärmen auf 8O0C mit 27 Gewichtsteilen eines trockenen Farbstoffpulvers des Farbstoffes (1) mit 77 Gewichtsprozent Farbstoffgehalt und mit 31.5 Gewichtsteilen eines trockenen Farbstoffpulvers des Farbstoffs der Formel (II) mit 55 Gewichtsprozent Farbstoffgehalt, die durch Sprühtrocknung anderer Teile derselben geklärten Farbstofflösungen erhalten wurden, versetzt. Die so erhaltenen 231,2 Gewichtsteile einer 14,8 Gewichtsprozent Reinfarbstoff der Formel (I) und 10,7 Gewichtsprozent Reinfarbstoff der Formel (II), zusammen also 25,5 Gewichtsprozent Reinfarbstoff enthaltenden wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 5,8 ergaben nach Abkühlung und Zusatz von 5 Gewichtsteilen Dinatriumhydrogenphosphat eine wäßrige Färbepräparation, die einen Gesamtreinfarbstoffgehalt von 25 Gewichtsprozent und einen pH-Wert von 6,2 aufwies.100 parts by weight of an aqueous, clarified dye solution of the dye of the above formula (I) with a pH of 5.8 and a dye content of (15-12 percent by weight and 72.7 parts by weight of an aqueous, clarified dye solution of the dye of the above formula (II) with a pH of 5.7 and a dye content of 13 percent by weight, which were obtained in the customary manner in the synthesis of the dyes by diazotizing and coupling the corresponding starting compounds, were combined and stirred and heated to 8O 0 C with 27 parts by weight of a dry Dye powder of the dye (1) with 77 percent by weight of dye content and 31.5 parts by weight of a dry dye powder of the dye of the formula (II) with 55 percent by weight of dye, which were obtained by spray-drying other parts of the same clarified dye solutions 14.8 percent by weight pure dye of the formula (I) and 10.7 percent by weight of pure dye of the formula (II), i.e. a total of 25.5 percent by weight of pure dye-containing aqueous solution with a pH of 5.8, after cooling and adding 5 parts by weight of disodium hydrogen phosphate, resulted in an aqueous dye preparation which had a total pure dye content of 25 percent by weight and had a pH of 6.2.
Mit 2 Gewichtsteilen dieser pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die, in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, gelbe Färbungen und Drucke ergaben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkonzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit einem Gemisch aus je 1 Gewichtsteil einer 29 Gewichtsprozent Reinfarbstoff (I) und 21 Gewichtsprozent Reinfarbstoff (II) enthaltenden Pulvereinsteliung hergestellt wurden.With 2 parts by weight of this pH-stabilized solution dyebaths, padding liquors and printing pastes were each prepared in a known and customary manner, in applied to cotton in the usual way for reactive dyes and fixed, yellow dyeings and prints resulted that were just as strong in color as those that were equally concentrated with the appropriate use Dye baths, padding liquors or printing pastes with a mixture of 1 part by weight of a 29 Weight percent pure dye (I) and 21 weight percent pure dye (II) containing powder composition were manufactured.
Diese Farbstärke der Drucke und Färbungen wurde unverändert erhalten, wenn die oben angegebene neue wäßrige Präparation 3 Monate lang bei 20°C im geschlossenen Gefäß aufbewahrt wurde.This color strength of the prints and dyeings was retained unchanged when the new one indicated above aqueous preparation was stored for 3 months at 20 ° C in a closed vessel.
Be is pi ε! 2Be is pi ε! 2
100 Gewichtsteile einer wäßrigen, geklärten Farbstofflösung des Farbstoffs der Formel (I) mit einem pH-Wert von 5,8 und einem Farbstoffgehalt von 12 Gewichtsprozent und 100 Gewichtsteile einer wäßrigen,100 parts by weight of an aqueous, clarified dye solution of the dye of the formula (I) with a pH value of 5.8 and a dye content of 12 percent by weight and 100 parts by weight of an aqueous,
Reinfarbstoffgehalt von iPure dye content of i
33SSg33SSg
2525th
ergaben, die genauso faJ^tart war ichkonzen.revealed that just as fa J ^ tart was ichkonzen .
die unter entsprechender Verwenaui β βwhich under the appropriate Verwenaui β β
SSSSSSSS
wäßrige Präparation 6 Wochen lang geschlossenen Gefäß aufbewahrt wurde.aqueous preparation was kept in a closed vessel for 6 weeks.
200 Gewichtsteile einer wlBngeoj des Farbstoffs der Forme i200 parts by weight of a wlBngeoj the dye of the form i
EHSSEHSS
entsprechender Ausgangsve^JJJ^corresponding starting point ^ YYY ^
den, wurden vereinigt und mit <* *-"= b den, were united and with <* * - "= b
Dinatriumhydrogenphosphat versetz Von diesem Fnter Disodium hydrogen phosphate offset from this filter
Stofflösung wurden unter Ruhren^O^ Wasser Vakuum von 18 Torr w/ ^c v,äfVnxen Färbeabdestilliert. 166 Gewichtsteile einer wäßrige: präparation wurden erhalten, die einen Reu*artete· g halt von 25 Gewichtsprozent und einen pH-Wert 6,0 bei 20°C aufwies. „„rHpn jilFabric solution with stirring ^ O ^ water vacuum of 18 Torr w / v ^ c, ä fVnxen Färbeabdestilliert. 166 parts by weight of an aqueous: preparation were obtained which had a Reu * artte · g content of 25% by weight and a pH value of 6.0 at 20.degree. "" R Hpn jil
Mit 2 Gewichtsteilen dieser Losung wuden Färbebäder. Klotzflotten und Druckpasten in beWith 2 parts of this solution wu the dye baths. Padding liquors and printing pastes in be
und üblicher Weise hergestellt, die, in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, gelbe Färbungen und Drucke ergaben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkonzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Gewichtsteil einer 29 Gewichtsprozent Reinfarbstoff (1) und 21 Gewichtsprozent Reinfarbstoff (11) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden.and conventionally prepared, in the usual way for reactive dyes on cotton applied and fixed, resulted in yellow dyeings and prints that were just as strong in color as those with the appropriate use of dyebaths, padding liquors or printing pastes of the same concentration 1 part by weight of a 29 percent by weight pure dye (1) and 21 percent by weight pure dye (11) Powder adjustment were made.
Diese Farbstärke der Drucke und Färbungen wurde unverändert erhalten, wenn die oben angegebene neue wäßrige Präparation 6 Wochen lang bei 20° C in geschlossenem Gefäß aufbewahrt wurde.This color strength of the prints and dyeings was retained unchanged when the new one indicated above aqueous preparation was stored for 6 weeks at 20 ° C in a closed vessel.
5 Be i sp iel 45 Example 4
100 Gewichtsteile einer wäßrigen, geklärten Farbstofflösung des Farbstoffs der Formel (I) mit einem pH-Wert von 5,8 und einem Farbstoffgehalt von 12 :o Gewichtsprozent und 100 Gewichtsteile einer wäßrigen, geklärten Farbstofflösung des Farbstoffs der Formel (I) mit einem pH-Wert von 5,7 und einem Farbstoffgehalt von 13 Gewichtsprozent, die in üblicher Weise bei der Synthese der Farbstoffe durch Diazotieren und Kuppeln 2s entsprechender Ausgangsverbindungen erhalten wurden, wurden vereinigt und unter Rühren und Erwärmen auf 80° C mit 27 Gewichtsteilen eines trockenen Farbstoffpulvers des Farbstoffs der Formel (1) mit 77 Gewichtsprozent Farbstoffgehalt und 43 Gewichtsteilen eines trockenen Farbstoffpulvers des Farbstoffs der Formel (II) mit 55 Gewichtsprozent Farbstoffgehalt, die durch Sprühtrocknung anderer Teile derselben geklärten Farbstofflösungen erhalten wurden, versetzt. Die so erhaltenen 270 Gewichtsteile einer insgesamt 25,5 Gewichtsprozent Reinfarbstoffe enthaltenden wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 5,8 ergaben nach Abkühlung und Zusatz von 6 Gewichtsteilen Natriumborat eine wäßrige Färbepräparation, die einen Reinfarbstoffgehalt von insgesamt 25 Gewichtsprozent und einen pH-Wert von 6,0 aufwies.100 parts by weight of an aqueous, clarified dye solution of the dye of the formula (I) with a pH value of 5.8 and a dye content of 12: o percent by weight and 100 parts by weight of an aqueous, Clarified dye solution of the dye of the formula (I) with a pH of 5.7 and a dye content of 13 percent by weight, which is customary in the synthesis of the dyes by diazotization and coupling 2s corresponding starting compounds were obtained, were combined and stirred and heated to 80 ° C with 27 parts by weight of a dry Dye powder of the dye of the formula (1) with 77 percent by weight of dye content and 43 parts by weight a dry dye powder of the dye of the formula (II) with 55 percent by weight dye content, the were obtained by spray drying other parts of the same clarified dye solutions, added. The so obtained 270 parts by weight of an aqueous containing a total of 25.5 percent by weight of pure dyes Solution with a pH of 5.8 gave after cooling and adding 6 parts by weight of sodium borate an aqueous dye preparation which has a total pure dye content of 25 percent by weight and had a pH of 6.0.
Mit 2 Gewichtsteilen dieser pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die, in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, gelbe Färbungen und Drucke ergaben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkonzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 2 Gewichtsteilen einer je 25 Gewichtsprozent Reinfarbstoff der beiden Farbstoffe (I) und (11) enthaltender Pulvereinstellung hergestellt wurden.With 2 parts by weight of this pH-stabilized solution dyebaths, padding liquors and printing pastes were each prepared in a known and customary manner, in applied to cotton in the usual way for reactive dyes and fixed, yellow dyeings and prints resulted that were just as strong in color as those that were equally concentrated with the appropriate use Dye baths, padding liquors or printing pastes with 2 parts by weight of a 25% by weight pure dye of the two dyes (I) and (11) containing powder formulation.
Diese Farbslärke der Drucke und Färbungen wurd< unverändert erhalten, wenn die oben angegebene neu« wäßrige Präparation 3 Monate lang bei 20° C in geschlossenen Gefäß aufbewahrt wurde.This color strength of the prints and dyeings was kept unchanged if the above-mentioned new " aqueous preparation was stored for 3 months at 20 ° C in a closed vessel.
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