Verfahren zur Herstellung eines fein verteilten Küpenfarbstoffes In
der deutschen Patentschrift 624 168 sind tiefgefärbte einheitliche Pyrenchinonderivate
beschrieben, welche durch Umsetzung von Tetrachlorpyrenchinon, insbesondere a, 5,
7, zo-Tetrachlorpyren-3, 8-chinon, mit Ammoniak, primären oder sekundären, aliphatischen
oder aromatischen Aminen unter Austritt von Chlorwasserstoff erhalten werden. Diese
Verbindungen besitzen ein ausgeprägtes Kristallisationsvermögen und zeigen violettrote,
grünblaue bis reingrüne Farbe. Die Umsetzungsprodukte, namentlich die a, 7-Diarylaminopyren-3,
8-chinone, haben aber den Nachteil, daß sie als solche nur schwer in ihre Leukoverbindungen
übergeführt werden können und infolgedessen sehr schwache Färbungen bzw. Drucke
ergeben. Aus diesem Grunde haben sie eine praktische Bedeutung nicht erlangt, ferner
auch deshalb nicht, weil es keinen technisch gangbaren Weg gab, diese Farbstoffe
in eine für die Verwendung in der Praxis brauchbare Form zu bringen. Dies gilt ganz
besonders
für das 2, 7-Di-m-chloranilino-5, io-dichlorpyren-3, 8-chinon von der folgenden
Formel
einen Farbstoff, der sich durch eine besonders klare gelbstichiggrüne Nuance und
hervorragende Echtheitseigenschaften auszeichnet.Process for the preparation of a finely divided vat dye In the German patent 624 168 deep-colored uniform pyrenquinone derivatives are described, which by reaction of tetrachloropyrenequinone, in particular a, 5, 7, zo-tetrachloropyrene-3, 8-quinone, with ammonia, primary or secondary, aliphatic or aromatic amines with the escape of hydrogen chloride. These compounds have a pronounced ability to crystallize and show violet-red, green-blue to pure green color. The reaction products, namely the a, 7-diarylaminopyrene-3, 8-quinones, however, have the disadvantage that as such they can only be converted into their leuco compounds with difficulty and as a result give very weak colorations or prints. For this reason they have not achieved any practical importance, and also because there was no technically feasible way to bring these dyes into a form that can be used in practice. This is especially true for the 2,7-di-m-chloroanilino-5, io-dichloropyrene-3, 8-quinone of the following formula a dye that is characterized by a particularly clear yellowish green shade and excellent fastness properties.
Das bekannteste Verfahren, einen Farbstoff in eine für einen Druck-
bzw. Färbeteig notwendige fein und homogen verteilte Form zu bringen, ist das Umlösen
aus konzentrierten Säuren, wie z. B. Schwefelsäure, Monohydrat, Chlorsulfonsäure.
Dieses Verfahren führt jedoch bei dem obigen Produkt nicht zum Ziele, da es sich
schon beim Lösen in diesen Säuren chemisch verändert und unter Farbumschlag vermutlich
in das entsprechende Dicarbazolderivat umgewandelt wird; auch Fluorsulfonsäure.
führt zu dem gleichen negativen Ergebnis. Versuche, den Farbstoff aus wasserfreier
Phosphorsäure oder chlorierten Essigsäuren umzufallen, sind ebenfalls erfolglos.
Die chlorierten Essigsäuren besitzen zwar ein sehr gutes Lösungsvermögen für den
Farbstoff, jedoch wird ebenso wie bei Verwendung -von wasserfreier Phosphorsäure
der Farbstoff chemisch verändert. Umfällungen aus verschiedenen organischen Lösungsmitteln
sind wegen der zu geringen Löslichkeit des Produktes zur Erzielung einer f@-ineren
Verteilung nicht brauchbar. Es ist auch bekannt, daß bei Küpenfarbstoffen in vielen
Fällen eine geeignete Form für die Herstellung von praktisch verwendbaren Druck-
oder Färbeteigen erzielt wird, wenn diese in Kolloid-, Kolloplex-, Kugel-Mühlen
u. a. behandeltwerden. Bei dem 2, 7-Di-m-chloranilino-5, io-dichlorpyren-3, 8-chinon
sind auch die auf diesem Wege hergestellten Teige nicht brauchbar; selbst bei einem
Zusatz von dispergierendenMitteln bei dem Vermahlen werden mit den so erhaltenen
Teigen nur schwache und unansehnliche Druckse erhalten.The best known method of bringing a dye into a finely and homogeneously distributed form necessary for a printing or dye dough is to dissolve it from concentrated acids, such as. B. sulfuric acid, monohydrate, chlorosulfonic acid. However, this process does not achieve the desired result in the case of the above product, since it already changes chemically when it is dissolved in these acids and is presumably converted into the corresponding dicarbazole derivative with a change in color; also fluorosulfonic acid. leads to the same negative result. Attempts to reprecipitate the dye from anhydrous phosphoric acid or chlorinated acetic acids are also unsuccessful. Although the chlorinated acetic acids have very good solubility for the dye, but is just as when using - chemical change of anhydrous phosphoric acid dye. Reprecipitations from various organic solvents cannot be used because of the insufficient solubility of the product to achieve a fine distribution. It is also known that in the case of vat dyes a suitable shape for the production of printing or dyeing doughs which can be used in practice is obtained when these are treated in colloid, colloplex, ball mills and others. In the case of 2,7-di-m-chloroanilino-5, io-dichloropyrene-3, 8-quinone, the doughs produced in this way cannot be used either; even if dispersing agents are added during the grinding, only weak and unsightly prints are obtained with the doughs thus obtained.
Ein «>eueres Verfahren, Küpenfarbstoffe in eine feinverteilte, für
den Textildruck und die Färberei brauchbare Form zu bringen, besteht darin, daß
diese Farbstoffe mit verdünnten Alkalien und Reduktionsmitteln in ihre Leukoverbindningen
übergeführt (verküpt) und durch Einblasen von Luft oder durch Hinzufügen von Oxydationsmitteln
anschließend aus der Küpe wieder ausgefällt werden. Das Verfahren läßt sich jedoch,
in dieser bekannten Form angewendet, bei dem obigen Farbstoff nicht mit Erfolg durchführen.
Der Grund hierfür liegt darin, daß dieses Produkt infolge seiner schweren Verküpbarkeit
nur teilweise in seine Leukoverbindung übergeht, so daß es sich als notwendig erweist,
die Küpe von dem nicht reduzierten Farbstoffanteil zu filtrieren. Aber beim längeren
Verweilen in dieser Küpe muß damit gerechnet werden, daß, besonders bei starker
Lichteinwirkung, die im Pyrenkern stehenden Chloratome ganz oder teilweise abgespalten
werden und die so erhaltenen Teige trübe Drucke liefern.A «> your method, vat dyes in a finely divided, for
Bringing textile printing and dyeing useful form consists in that
these dyes with diluted alkalis and reducing agents into their leuco compounds
transferred (vat) and by blowing in air or by adding oxidizing agents
can then be precipitated again from the vat. However, the procedure can be
applied in this known form, do not work with the above dye with success.
The reason for this is that this product due to its difficult viability
only partially passes into its leuco compound, so that it is necessary to
to filter the vat from the non-reduced dye content. But the longer one
Lingering in this vat must be expected, especially with strong
Exposure to light, the chlorine atoms in the pyrene nucleus are wholly or partially split off
and the doughs thus obtained give cloudy prints.
Es wurde nun gefunden, daß es in einfacher Weise gelingt, das 2, 7-Di-m-chloranilino-5,
io-dichlorpyren-3, 8-chinon in feine Verteilung überzuführen und in jeder Beziehung
technisch brauchbare Teige zu erhalten, wenn man den Ausgangsfarbstoff in einem
Gemisch von konzentrierter Schwefelsäure und Eisessig mit einem Gehalt von etwa
io bis 2o%, Eisessig löst, anschließend in Wasser einträgt und in der üblichen Weise
aufarbeitet. Dadurch wird die bei Verwendung von Schwefelsäure allein entstehende
Carbazolisierung vermieden. Der erhaltene Farbstoffteig liefert Drucke bzw. Färbungen
von großer Reinheit und einer gegenüber dem aus dem ungeküpten Farbstoff erhaltenen
Druck deutlich verbesserten Waschechtheit. Das vorliegende Verfahren stellt daher
eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. Beispiel: In ein auf o° abgekühltes
Gemisch von iq.o Gewichtsteilen g6°/aiger Schwefelsäure und 27 Gewichtsteilen Eisessig
werden unter Rühren 12 Gewichtsteile 2, 7-Di-m-chloranilino-5, io-dichlorpyren-3,
8-chinon eingetragen und etwa 3 Stunden bei einer Temperatur von o bis 5° se lange
nachgerührt, bis die langen grünen Nadeln des Ausgangsfarbstoffes verschwunden sind.
Der Farbstoff fällt allmählich als gelbbrauner, sehr fein verteilter Kristallbrei
in Form des Sulfates aus. Das Gemisch wird durch Eintragen in 5oo Gewichtsteile
Eiswasser zersetzt, abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Der auf diese Wcise
in sehr fein verteilter Form erhaltene Farbstoff ist zum Färben und besonders für
die Einstellung von Druckteigen sehr gut geeignet. Es werden kräftige Färbungen
und Drucke von einem sehr klaren grünen Farbton und sehr guten Echtheitseigenschaften
erhalten..It has now been found that it is possible in a simple manner, the 2, 7-di-m-chloroanilino-5,
io-dichloropyrene-3, 8-quinone in fine distribution and in every respect
Obtain technically useful dough, if you have the starting dye in one
Mixture of concentrated sulfuric acid and glacial acetic acid with a content of approx
io to 2o%, glacial acetic acid dissolves, then enters into water and in the usual way
worked up. This is the result of using sulfuric acid alone
Carbazolization avoided. The dyestuff paste obtained gives prints or dyeings
of great purity and one relative to that obtained from the unlinked dye
Printing significantly improved washfastness. The present proceedings therefore constitute
a valuable addition to the technology. Example: In a cooled down to 0 °
Mixture of iq.o parts by weight of 6% strength sulfuric acid and 27 parts by weight of glacial acetic acid
12 parts by weight of 2,7-di-m-chloroanilino-5, io-dichloropyrene-3,
8-quinone entered and about 3 hours at a temperature of 0 to 5 ° se long
stirred until the long green needles of the starting dye have disappeared.
The dye gradually falls as a yellow-brown, very finely divided crystal pulp
in the form of sulfate. The mixture is added in 500 parts by weight
Ice water decomposes, suctioned off and washed neutral with water. The one on this toilet
Dye obtained in very finely divided form is for dyeing and especially for
the setting of printed dough is very suitable. There are strong colors
and prints of a very clear green shade and very good fastness properties
obtain..