Verfahren zur Herstellung einer 1-Aminoaiyl-5-pyrazolon-4-sulfonsäure. Lässt man auf 5-Pyrazolone konzentrierte Schwefelsäure in Essigsäureanhydrid oder Chlorsulfonsäure einwirken, so erhält man 5-Pyrazolon-4-sulfonsäuren. Die Sulfonsäure- gruppe in diesen Pyrazolonen ist labil; denn sie lässt sich zum Beispiel mit Salzsäure ab spalten oder mit Natriumnitrit durch die Nitrosogruppe ersetzen.
Es wurde nun überraschenderweise ge funden, dass sich die nach dieser Methode dar gestellten 4-Sulfonsäuren der 1-Nitroaryl- bezw.1-Acylaminoaryl-5-pyrazolone nach be kannten Methoden zu Aminoderivaten reduzie ren bezw. verseifen lassen, ohne dass eine Ab spaltung der Sulfonsäuregruppe erfolgt. Diese Tatsache war bei der labilen Stellung der Sulfonsäuregruppe nicht vorauszusehen. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die Re duktion bezw. die Verseifung in alkalischem oder schwach saurem Mittel auszuführen.
Die Darstellung der 1-Aminoaryl-5-pyrazo- lon-4-sulfonsäuren ist von grosser technischer Bedeutung, da die neuen Verbindungen wert volle Zwischenprodukte sind.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung einer 1-Amino- aryl-5-pyrazolon-4-sulfonsäure. Das Verfah ren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1- (4'-Nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolon-4-sul- fonsäure zur Aminoverbindung reduziert.
Die neue Verbindung fällt in gelblich weissen, in Wasser leicht löslichen Kristallen an. Sie ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen.
<I>Beispiel:</I> 32,1 Gewichtsteile 1-(4'-nitrophenyl)-3- methyl-5-pyrazolon-4-sulfonsaures Natrium werden in 100 Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit 70 Gewichtsteilen Eisenspänen, die mit einigen Kubikzentimetern Eisessig ange- ätzt sind, bei 75 bis 85 ungefähr eine Stunde reduziert. Das Reduktionsgemisch wird mit überschüssiger Natronlauge alka- lisch gemacht, kurz aufgekocht und abge saugt. Die klare Lösung der Aminoverbin- dung wird mit Salzsäure neutralisiert und eingedampft.
Die 1-(4'-Aminophenyl)-3-me- thyl-5-pyrazolon-4-sulfonsäure scheidet: sich mit guter Ausbeute in gelblich weissen Kri stallen aus. Das Produkt ist in Wasser leicht löslich und kann durch Füllen mit Salzsäure auch als salzsaures Salz in fein kristalliner Form erhalten werden, das in trockenem Zu stand ein weisses, sandiges Pulver darstellt.
Process for the preparation of a 1-aminoalyl-5-pyrazolone-4-sulfonic acid. If sulfuric acid concentrated in acetic anhydride or chlorosulfonic acid is allowed to act on 5-pyrazolones, 5-pyrazolone-4-sulfonic acids are obtained. The sulfonic acid group in these pyrazolones is labile; because it can be split off with hydrochloric acid, for example, or replaced by the nitroso group with sodium nitrite.
It has now been found, surprisingly, that the 4-sulfonic acids of 1-nitroaryl or 1-acylaminoaryl-5-pyrazolones provided by this method are reduced by known methods to amino derivatives respectively. Let saponify without splitting off the sulfonic acid group. This fact could not be foreseen given the unstable position of the sulfonic acid group. It has proven to be advantageous to reduce the re duction. carry out the saponification in an alkaline or weakly acidic medium.
The preparation of the 1-aminoaryl-5-pyrazolone-4-sulfonic acids is of great technical importance, since the new compounds are valuable intermediates.
The present patent relates to a process for the preparation of a 1-aminoaryl-5-pyrazolone-4-sulfonic acid. The process is characterized in that 1- (4'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-4-sulphonic acid is reduced to the amino compound.
The new compound is obtained in yellowish white crystals that are easily soluble in water. It is a valuable intermediate for the manufacture of dyes.
<I> Example: </I> 32.1 parts by weight of 1- (4'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-4-sulfonic acid sodium are dissolved in 100 parts by weight of water and with 70 parts by weight of iron filings with a few cubic centimeters Glacial acetic acid, reduced at 75 to 85 for about an hour. The reduction mixture is made alkaline with excess sodium hydroxide solution, briefly boiled and suctioned off. The clear solution of the amino compound is neutralized with hydrochloric acid and evaporated.
The 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-4-sulfonic acid separates: it precipitates in good yield in yellowish white crystals. The product is easily soluble in water and can also be obtained as a hydrochloric acid salt in finely crystalline form by filling with hydrochloric acid, which when dry is a white, sandy powder.