Verfahren zur Herstellung eines biethinfarbstoües. Es ist bekannt, Polymethinfarbstoffe herzustellen durch Kondensation von p-Di- äthylaminobenzalde@hyden mit Verbindungen, die reaktionsfähige @ethyl- oder Methylen- gruppen enthalten, wie z. B. Cyanes-sig- säureester, Cyanessigsäureamide. Malonitril, Indolin, Methylogyindol, a-Alkylpyridin und andere.
Die erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Celuloseestern und -äthern, beispielsweise Acetatseide.
Es wurde nun gefunden, :dass man zu wertvollen Polymethinfarbstoffen gelangt, wenn man Verbindungen mit reaktionsfähi gen Methyl- oder Methylengruppen mit solchen p-Dialkylaminobenzaldehyden um setzt, in denen die Summe der Kohlenstoff- atome der Alkylgruppen 7 bis 10 beträgt, oder indem man die beiden Reaktionskompo nenten so auswählt, dass die Alkylgruppen, bei denen die Summe der Kohlenstoffatome 7 bis 10 beträgt.,
sich auf beide Komponenten verteilen. Zur Umsetzung geeignet sind z. B. p-Aminobenzaldehyde von folgender allge meiner Formel:
EMI0001.0032
worin R, und R2 gleiche oder verschiedene Alkylreste normaler oder verzweigter Ketten sind, bei denen die Summe der Kohlenstoff atome dieser Alkylreste zusammen min- deistens 7 beträgt, aber 10 nicht überschreitet, und worin X Wasserstoff, Alkyl oder Ha logen bedeuten kann.
Man kann die p-Di- alkylaminobenzaldehyde und die Verbin dungen mit reaktionsfähigen Methyl- oder Methylengruppen auch so. auswählen, .dass die Summe der Kohlenstoffatome in den Alkyl- gruppen der Endstoffe, also in den beiden kondensierenden Komponenten, 7 bis 10 be trägt.
Unter dem Ausdruck "reaktionsfähige Methyl- oder llethylengruppe" sind solche 1lethyl- oder Methylengruppen zu verstehen, .die mit einer Aldehy dgruppe unter Abspal tung von )Vasser und unter Bildung einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppe:bindung rea gieren. .
Als geeignete Verbindungen mit reaktions fähigen Methyl- ode_ llethyleiigriippeii kommen z. B. in Betracht: Derivate der Cyanessigsäure, wie deren Ester.
Äther und Amide, Derivate der Malonsäure, wie 1lalonsäuredinitril und llalonsä ureeater, Pyrazolone, Indoline, alpha- und gamma- lleth- ylindoline, --L#Iethi=loxyindoline, alpha- und gamma.- Allkylpyridine,
alpha- und gamma- Alkylchinoline usw.
Die neuen Farbstoffe zeichnen sieh durch ein sehr gutes Ziehveirmögen, sehr gute Wasser- und Waschechtheit und sehr gute Lichtechtheit aus. So übertrifft der Farb stoff aus N-Butyl-i-but,yl-aminobenzaldehyd und Cya.nessigsäureäthylester den bekann ten Farbstoff aus Dimethylaminobenzaldehyd mit Cyanessigsäureäthylester in der W asser- eehtheit;
der neue Farbstoff übertrifft den bekannten Farbstoff aus p-Butyl-,B-chlor- äthy laminobenzald,ehyd mit Cyanessigsäure- äthylester in seinem Ziehvermögen auf AcetaIseide erheblich.
Die neuen Farbstoffe eignen sieh auch zum Färben vorgebeizter, z. B. tannierter Baumwolle und können zum Teil mit kom plexen Phosphor-Wolframsäuren in Farb- lacke von guten Echtheitseigenschaften über- geführt werden.
Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Herstellung eines Metliin-Farb- stoffes, welches darin bestellt, dass man p-N- Butyl-isobutyl-aminobenzaldehyd mit Cyan- essigsäureäthylester umsetzt.
Der neue Farbstoff färbt Celluloseester und -äther in sehr klaren, grünstichig gelben Tönen. Er besitzt ein hervorragendes Zieh vermögen auf Acetatseide, sehr gute Nass- echtheiten und sehr gute Lichtechtheit.
<I>Beispiel:</I> 114 Gewichtsteile Cya.nes-sigs,äureä.thyl- ester werden mit ?35 Gewichtsteilen pa.ra-N- Butyl-isobutyl-aminobenzaldehyd vom Kpl,;
<B>177</B> bis<B>179</B> (erhältlich durch Umsetzung von N -Butylisobuty lanilin mit llethyl- formanilid und Phosphorotychlorid nach be kanntem Verfahren) in 400 Gewichtsteilen Alkohol unter Zusatz von 0.4 Gewichtsteilen Piperidin mehrere Stunden zum Sieden er hitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der Alkohol wird dann abdestilliert, und naell einiger Zeit kristallisiert der Farbstoff in braungelben Kristalldrusen vom Schmelz punkt 51 bis 53 C.
Der Farbstoff färbt Celluloseester und -äther in sehr klaren, CrrünStichig gelben Tönen. Er besitzt ein her vorragendes Ziehvermögen auf Acetatseide, sehr gute Nassecht.heiten und sehr gute Licht echtheit.
Das N-Butyl-isobutylanilin kann auf be kannte Weise hergestellt werden, vergl. Chem. Zentralblatt<B>1926,</B> 1I, 391, B. 59, 1202, ff. Kp" 142 C.
Process for the production of a bidhin dye. It is known to produce polymethine dyes by condensation of p-diethylaminobenzalde @ hyden with compounds containing reactive @ ethyl or methylene groups, such as. B. cyano-sic acid esters, cyanoacetic acid amides. Malonitrile, indoline, methylogyindole, α-alkylpyridine and others.
The dyes obtained are suitable for dyeing celulose esters and ethers, for example acetate silk.
It has now been found: that valuable polymethine dyes are obtained if compounds with reactive methyl or methylene groups are reacted with those p-dialkylaminobenzaldehydes in which the sum of the carbon atoms of the alkyl groups is 7 to 10, or by the selects both reaction components so that the alkyl groups in which the sum of the carbon atoms is 7 to 10.,
are distributed across both components. Suitable for implementation are e.g. B. p-aminobenzaldehydes of the following general formula:
EMI0001.0032
in which R 1 and R 2 are identical or different alkyl radicals of normal or branched chains in which the sum of the carbon atoms of these alkyl radicals together is at least 7 but not exceeding 10, and in which X can be hydrogen, alkyl or halogen.
The p-dialkylaminobenzaldehydes and the compounds with reactive methyl or methylene groups can also be used in this way. select .that the sum of the carbon atoms in the alkyl groups of the end products, i.e. in the two condensing components, is 7 to 10.
The expression "reactive methyl or llethylene group" is to be understood as meaning those methyl or methylene groups which react with an aldehyde group with elimination of water and with the formation of a carbon-carbon double bond. .
Suitable compounds with reactive methyl ode_ llethyleiigriippeii come z. B. Consider: derivatives of cyanoacetic acid, such as their esters.
Ethers and amides, derivatives of malonic acid, such as lalonic acid dinitrile and llalonic acid ethers, pyrazolones, indolines, alpha- and gammaleth- ylindolines, --L # Iethi = loxyindolines, alpha- and gamma.- alkyl pyridines
alpha- and gamma- alkylquinolines, etc.
The new dyes are characterized by very good drawability, very good fastness to water and washing and very good fastness to light. The dyestuff from N-butyl-i-but, yl-aminobenzaldehyde and ethyl cyanoacetate surpasses the well-known dyestuff made from dimethylaminobenzaldehyde with ethyl cyanoacetate in terms of water-fastness;
The new dye considerably surpasses the known dye from p-butyl-, B-chloro-ethy laminobenzald, ehyd with cyanoacetic acid-ethyl ester in its drawability on acetal silk.
The new dyes see also suitable for dyeing pre-pickled, z. B. tannin cotton and can partly be converted into colored lacquers with good fastness properties with complex phosphorus-tungstic acids.
The subject of this patent is a process for the production of a metal dye which is ordered by reacting p-N-butyl-isobutyl-aminobenzaldehyde with ethyl cyanoacetate.
The new dye colors cellulose esters and ethers in very clear, greenish yellow tones. It has excellent drawability on acetate silk, very good wet fastness properties and very good light fastness.
<I> Example: </I> 114 parts by weight of Cya.nes-sigs, Äureä.thyl- ester with? 35 parts by weight of pa.ra-N-butyl-isobutyl-aminobenzaldehyde from Kpl ,;
<B> 177 </B> to <B> 179 </B> (obtainable by reacting N-butylisobutylaniline with llethylformanilide and phosphorotychloride by a known process) in 400 parts by weight of alcohol with the addition of 0.4 part by weight of piperidine for several hours He heats the boil until the dye has finished forming. The alcohol is then distilled off, and after a while the dye crystallizes in brownish yellow crystal glands with a melting point of 51 to 53 C.
The dye dyes cellulose esters and ethers in very clear, greenish-yellow tones. It has excellent drawability on acetate silk, very good wet fastness properties and very good light fastness.
The N-butyl-isobutylaniline can be prepared in a known manner, cf. Chem. Zentralblatt <B> 1926, </B> 11, 391, B. 59, 1202, ff. Kp "142 C.