Procédé de préparation de la 1, 4, 6, 8 tétraminoanthraquinone. La 1, 4, 5, 8 tétraminoanthraquinone est un colorant très employé dans la teinture des esters et éthers cellulosiques. Z'anthraquinone étant une matière première d'un prix élevé et instable, on a un grand intérêt à simplifier le plus possible le procédé d'obtention de la tétraminoanthraquinone pour que celle-ci reste d'un prix raisonnable.
De ce point de vue, les procédés par ni trations de l'anthraquinone et réductions du produit nitré sont assez incommodes parce que très longs et d'un rendement assez faible, à cause de l'obtention simultanée de plusieurs isomères qu'il est nécessaire de séparer pour avoir un colorant de belle nuance.
On peut également traiter la 1, 4, 5, 8 tétrachloranthraquinone par un imide d'acide carboxylique, comme la phtalimide ou la suc- cinimide, puis par un agent hydrolysant. Mais ces imides ne sont pas d'un usage industriel très courant, ce qui oblige généralement à créer une petite fabrication spéciale.
Or, la demanderesse a découvert que la condensation de la 1, 4, â, 8 tétrachloran- thraquinone se fait très facilement avec un produit industriel très courant, la paratoluène- sulfamide. Le produit de condensation est traité par un agent hydrolysant, ce qui libère la tétraminoanthraquinone.
La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation de la 1, 4, 5, 8 tétraminoanthraquinone, caractérisé en ce que l'on condense de la 1, 4, 5, 8 tétrachloran- thraquinone avec de la paratoluénesulfamine et en ce que l'on hydrolyse le produit de condensation obtenu.
Le procédé le plus simple pour obtenir la 1, 4, 5, 8 tétrachloranthraquinone est la chlo- ruration directe par le chlore de l'anthraqui- none. En choisissant convenablement les con ditions de cette chloruration, on obtient direc tement, comme cela a déjà été décrit, la 1, 4, 5, 8 tétrachloranthraquinone avec des rendements excellents. Cette tétrachloranthra- quinone cristallise directement du milieu dans lequel on l'obtient et après un simple lavage, elle est prête pour la condensation selon la présente invention.
Voici un exemple pratique de préparation de la 1, 4, 5, 8 tétraminoanthraquinone selon le procédé de l'invention, la première partie de cet exemple se rapportant à la préparation connue de la 1, 4, 5, 8 tétrachloranthraqui- none, les parties indiquées sont des parties en poids 100 parties d'anthraquinone sont dissoutes dans 1000 p. d'acide sulfurique monohydraté, avec 2 p. d'iode. On chauffe le tout à 130 C et on _fâit passer à travers le mélange un courant de chlore finement divisé. La 1, 4, 5, 8 tétraehloranthraquinone cristallise au fur et à mesure de sa formation.
On la sépare par filtration et la purifie par des lavages à l'acide sulfurique 66 Bé. Un lavage à l'eau chaude, puis au carbonate de soude, qui éli minent l'acide sulfurique, livrent le produit prêt à l'emploi.
La condensation avec la paratoluénesul- famide se fait de la façon suivante:
EMI0002.0011
On <SEP> place <SEP> dans <SEP> un <SEP> récipient <SEP> approprié:
<tb> 5 <SEP> parties <SEP> tétraehloranthraquinone,
<tb> 10 <SEP> " <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> potassium,
<tb> 12 <SEP> " <SEP> paratoluénesulfamide,
<tb> 0,2 <SEP> " <SEP> acétate <SEP> de <SEP> cuivre,
<tb> 0,1 <SEP> " <SEP> poudre <SEP> de <SEP> cuivre,
<tb> 50 <SEP> " <SEP> nitrobenzène. L'ensemble est chauffé pendant 5 heures à 210-2200 C. On élimine ensuite la nitro- benzéne par un courant de vapeur d'eau.
Cette oqération terminée, on dissout le résidu noir dans 110 parties d'acide sulfurique 66 Bé et on chauffe deux heures à 100 C. On précipite dans 500 parties d'eau. Le sul fate de tétraminoanthraquinone précipité est filtré; on libère la base sur le filtre même à l'aide de soude caustique, puis on lave à l'eau jusqu'à réaction neutre. Naturellement la tétraminoanthraquinone ainsi obtenue est traitée de toute façon con venable pour ses usages ultérieurs. Elle peut, en particulier, être séchée à l'état pur ou additionnée avant séchage de produits des tinés à faciliter sa dispersion ultérieure dans les bains de teinture selon les méthodes connues.
Process for the preparation of 1, 4, 6, 8 tetraminoanthraquinone. 1, 4, 5, 8 tetraminoanthraquinone is a dye widely used in the dyeing of cellulose esters and ethers. Z'anthraquinone being a raw material of a high and unstable price, there is a great interest in simplifying as much as possible the process for obtaining tetraminoanthraquinone so that it remains at a reasonable price.
From this point of view, the processes by ni trations of anthraquinone and reductions of the nitrated product are quite inconvenient because they are very long and of a rather low yield, because of the simultaneous obtaining of several isomers which is necessary. to separate to have a dye of beautiful shade.
The 1, 4, 5, 8 tetrachloranthraquinone can also be treated with a carboxylic acid imide, such as phthalimide or succinimide, then with a hydrolyzing agent. But these imides are not of very common industrial use, which generally requires to create a small special manufacture.
Now, the Applicant has discovered that the condensation of 1, 4, â, 8 tetrachloranthraquinone is carried out very easily with a very common industrial product, paratoluenesulfonamide. The condensation product is treated with a hydrolyzing agent, which releases the tetraminoanthraquinone.
The subject of the present invention is therefore a process for the preparation of 1, 4, 5, 8 tetraminoanthraquinone, characterized in that 1, 4, 5, 8 tetrachloranthraquinone is condensed with paratoluenesulfamine and in that the condensation product obtained is hydrolyzed.
The simplest process for obtaining 1, 4, 5, 8 tetrachloranthraquinone is the direct chlorination with chlorine of anthraquinone. By suitably choosing the conditions for this chlorination, 1, 4, 5, 8 tetrachloranthraquinone is obtained directly, as has already been described, in excellent yields. This tetrachloranthraquinone crystallizes directly from the medium in which it is obtained and after a simple washing, it is ready for the condensation according to the present invention.
Here is a practical example of the preparation of 1, 4, 5, 8 tetraminoanthraquinone according to the process of the invention, the first part of this example relating to the known preparation of 1, 4, 5, 8 tetrachloranthraquinone, parts indicated are parts by weight 100 parts of anthraquinone are dissolved in 1000 p. sulfuric acid monohydrate, with 2 p. diode. The whole is heated to 130 ° C. and a stream of finely divided chlorine is passed through the mixture. The 1, 4, 5, 8 tetraehloranthraquinone crystallizes as it is formed.
It is separated by filtration and purified by washing with sulfuric acid 66 Be. Washing with hot water, then with soda ash, which eliminates sulfuric acid, delivers the product ready for use.
The condensation with the paratoluénesul- famide takes place as follows:
EMI0002.0011
On <SEP> places <SEP> in <SEP> an appropriate <SEP> container <SEP>:
<tb> 5 <SEP> parts <SEP> tetraehloranthraquinone,
<tb> 10 <SEP> "<SEP> carbonate <SEP> of <SEP> potassium,
<tb> 12 <SEP> "<SEP> paratoluenesulfamide,
<tb> 0.2 <SEP> "<SEP> acetate <SEP> of <SEP> copper,
<tb> 0.1 <SEP> "<SEP> powder <SEP> of <SEP> copper,
<tb> 50 <SEP> "<SEP> nitrobenzene. The whole is heated for 5 hours at 210-2200 ° C. The nitro-benzene is then removed by a stream of water vapor.
This oqeration completed, the black residue is dissolved in 110 parts of sulfuric acid 66 Bé and the mixture is heated for two hours at 100 C. The mixture is precipitated in 500 parts of water. The precipitated tetraminoanthraquinone sulfate is filtered; the base is freed on the filter itself with caustic soda, then washed with water until neutral reaction. Of course the tetraminoanthraquinone thus obtained is treated in any suitable way for its subsequent uses. It can, in particular, be dried in the pure state or added before drying to products of the tins to facilitate its subsequent dispersion in the dyeing baths according to known methods.