Verfahren zur Darstellung eines grünen Trisazofar bstoües. Es wurde gefunden, dass man zum Färben von Leder verschiedenster Gerbungsart be sonders geeignete, gut egalisierende und tief eindringende Trisazofarbstoffe erhält, wenn man die Tetrazoverbindung eines Diamins und eine sulfierte Monodiazoverbindung, in beliebiger Reihenfolge, zuerst in saurer, dann in alkalischer Lösung mit einer 1,
8-Amino- naphtolsulfonsäure kuppelt und die so ent standene Disazozwischenverbindung mit einem Acylessigsäurearylid vereinigt.
Die neuen Trisazofarbstoffe besitzen die wertvolle Eigenschaft, die Leder verschie denster Gerbungsart in sehr gleichmässigen und lebhaften Grüntönen anzufärben, deren Nuance sich, je nach der Art der zum Auf bau verwendeten Komponenten zwischen gelb stichiggrün bis grünstichigblau bewegen.
Die neuen Farbstoffe zeigen gegenüber den bekannten vergleichbaren Farbstoffen mit Phenolen oder Phenolcarbonsäuren als End- komponente eine wesentlich höhere Licht echtheit; jene mit Phenolen als Endkompo- nente übertreffen sie ausserdem durch ihre Unempfindlichkeit gegen Säure und Alkali. Trotz des ausgesprochenen Egalisierungsver- mögens werden die mit den neuen Farb stoffen angesetzten Färbeflotten schon bei sehr geringen Säurezusätzen vollständig er schöpft.
Man hat es durch geeignete Substitution, besonders aber auch durch die Wahl der Anzahl und der Stellung der Sulfogruppen in der Hand, sich jedem gegebenen Ver wendungszweck, z. B. An- oder Einfärben, Durchfärben, Aufspritzen oder Aufbürsten von Ledern weitgehendst anzupassen.
Als Tetrazoverbindung kommen tetrazo- tierte Diamine, wie z. B. tetrazotiertes Ben- zidin, Dipbenylin, o-Tolidin, m-Tolidin, Di- anisidin, Benzidinsulfon, tetrazotierte haloge- nierte Benzidine, Mono- oder Disulfosäuren der Benzidine usw.
in Frage, ferner können zum Aufbau der Farbstoffe an Stelle von fertigen Tetrazoverbindungen auch mono- diazotierte Diamine oder diazotierte Nitr- aniline, wie m- oder p-Nitranilin und deren Sulfonsäuren, bezw. die entsprechenden<I>Acyl-</I> aminoarylamine, wie z.
B. Acylaminoaniline verwendet werden, deren Nitrogruppen bezw. Acylaminogruppen nach der Kupplung wie der zur Aminogruppe reduziert bezw. ver seift werden, worauf man die entstandenen Aminoazofarbstoffe weiterdiazotiert usw. Als mittelständige 1,8-Aminoriaphtolsulforisäur-e kommen in Frage 1,8-Amirioriaphtol-3,6- disulfonsäure, 1,8-Aminoriaphtol-4,6-disulfon- säure, 1,8-Aminonaphtol-4-sulfonsäure.
Als sulfierte Monodiazoverbindungen seien genannt diazotierte Aminobenzol- oder Amino- naphtalinmono- oder -polysulfon Säuren, sowie ihre Halogen, Nitrogruppen, Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen, Alkoxy gruppen, Aryloxy - gruppen, Aminogruppen, Alkylaminogruppen, Acylamiriogruppen,
Sulfoylamidogruppen oder Sulfonsäureamidgruppen enthaltenden Deri vate. CTeeignete Komponente stellen bei spielsweise dar: die Diazoverbindung der Sulfanilsäure, Aniliri-o-sulfonsäui@e, Metanil- säure, Ariilin-2,5-disulfonsäure, p-Toluidin- o-sulfonsäure, p-Chloi-aniliri-o-sulforisäure, p- Nitranilinsulfonsäuren,
p-Amidoacetanilid-o- sulfonsäure, Naphtionsäure, Amido-R-säure und dergl.
Als Acylessigsäurearylide kommen unter andern die Arylide der Acetessigsäure in Betracht, beispielsweise Acetessiganilid, Acet- essig-p-toluidid, Acetessig-m-xylidid, Acet- essig-o-chloranilid,Acetessig-2,5-dicliloranilid, Acetessig-o-anisidid, Acetessig-p-anisidid, Acetessig-p-kresidid, Acetessig-a-naphtyl- amid, Di(acetoacetyl)benzidin usw.
Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Herstellung eines zum Färben von Leder verschiedenster Gerbungsart be sonders geeigneten, gut eindringenden und egalisierenden, gegen Säure und Alkali prak tisch unempfindlichen grünen Trisazofarb- stoffes und ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol. diazotierte Aminobenzol-2,5- disulfonsäure mit 1 Mol. 1,8-Amirioriaphtol- 3,6-disulforisäure in saurer Lösung kombi niert,
das Zwischenprodukt mit 1 Mol. Tetr- azobenzidin in alkalischer Lösung kuppelt und hierauf mit 1 Mol. Acetessigsäureanilid vereinigt. <I>Beispiel:</I> 1 Mol. diazotierte Aminobenzol-2,5-disul- fonsäure wird in schwach mineralsaurer Lösung mit 1 Mol. 1,8-Aininonaphtol-3,6- disulfonsäure vereinigt. Nach einiger Zeit wird die Kupplung durch vorsichtiges Zufügen säurebindender Mittel, wie z.
B. Natrium- bicarbonat, zu Ende geführt.
Die zuletzt noch schwach, aber deutlich mineralsaure Lösung wird nach dem Ver schwinden der Reaktionskomponenten soda- alkalisch gemacht und allmählich mit 1 Mol. Tetrazobenzidin versetzt. Wenn das Tetrazo- benzidin verschwunden ist, lässt man eine alkalische Lösung von 1 Mol. Acetessig- anilid zufliessen, worauf sehr rasch unter intensiver Grünfärbung Kupplung erfolgt. Man rührt noch einige Zeit, erwärmt dann auf 60 bis 90 , säuert mit Salzsäure an und salzt langsam aus.
Die nach dem Abfiltrieren erhaltene Farbstoffpaste wird getrocknet. Der Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein tief schwarzes, in Wasser mit smaragdgrüner Farbe lösliches Pulver dar, dessen wässrige Lösung weder auf Zusatz von Säure noch von Alkali die Nuance ändert. Mineralisch oder vegetabilisch gegerbte Leder werden von dem neuen Farbstoff in schönen, tiefen Grüntönen angefärbt, die sich von den mit den vergleichbaren bekannten, Phenole als Endkomponente enthaltenden Farbstoffen er zielten Färbungen ausser durch den viel leb hafteren Ton, durch die viel bessere Licht echtheit, sowie bessere Säure- und Alkali echtheit vorteilhaft unterscheiden.
Der neue Farbstoff färbt zum Beispiel Chromvelour- leder in schönen gleichmässigen Grüntönen an, die beim nachfolgenden Abschleifen zu folge der guten Durchfärbung nur wenig auf hellen. Der Farbstoff lässt sich ferner, selbst aus erkalteter und angesäuerter Flotte, auf Leder aufbürsten oder aufspritzen und ergibt dabei reibechte Färbungen, ohne den ge ringsten Bronzeeffekt.
Process for the production of a green Trisazofar bstoües. It has been found that for dyeing leather of various types of tanning be particularly suitable, well leveling and deeply penetrating trisazo dyes are obtained if the tetrazo compound of a diamine and a sulfated monodiazo compound, in any order, first in acidic, then in alkaline solution with a 1 ,
8-Amino naphthol sulfonic acid is coupled and the disazo intermediate compound thus formed is combined with an acyl acetic acid arylide.
The new trisazo dyes have the valuable property of dyeing the leather of various types of tanning in very even and lively shades of green, the shade of which varies between yellowish green to greenish blue, depending on the type of components used to build.
Compared to the known comparable dyes with phenols or phenol carboxylic acids as the end component, the new dyes show a significantly higher light fastness; They also outperform those with phenols as the end component due to their insensitivity to acids and alkali. In spite of the pronounced leveling capacity, the dye liquors prepared with the new dyes are completely used up even with very small amounts of acid.
You have it by suitable substitution, but especially by the choice of the number and position of the sulfo groups in the hand, any given application Ver, z. B. dyeing or dyeing, dyeing, spraying or brushing leather to the greatest possible extent.
Tetrazo compounds are tetrazo- tated diamines, such as. B. tetrazotized benzidine, dipbenyline, o-tolidine, m-tolidine, di anisidine, benzidine sulfone, tetrazotized halogenated benzidines, mono- or disulfonic acids of benzidines, etc.
in question, furthermore, instead of finished tetrazo compounds, monodiazotized diamines or diazotized nitranilines, such as m- or p-nitroaniline and their sulfonic acids, respectively, can also be used to build up the dyes. the corresponding <I> acyl </I> aminoarylamines, such as.
B. acylaminoanilines are used whose nitro groups BEZW. Acylamino groups after the coupling as that reduced to the amino group respectively. are saponified, whereupon the aminoazo dyes formed are further diazotized, etc. As mid-level 1,8-aminoriaphthol-sulfonic acid, 1,8-aminoriaphthol-3,6-disulfonic acid, 1,8-aminoriaphthol-4,6-disulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-4-sulfonic acid.
Sulfated monodiazo compounds that may be mentioned are diazotized aminobenzene or amino naphthalene mono- or polysulfonic acids, as well as their halogen, nitro groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, amino groups, alkylamino groups, acylamino groups,
Derivatives containing sulfoylamido groups or sulfonic acid amide groups. Suitable components are, for example: the diazo compound of sulfanilic acid, aniliri-o-sulfonic acid, metanilic acid, arilin-2,5-disulfonic acid, p-toluidine-o-sulfonic acid, p-chloi-aniliri-o-sulfonic acid, p-nitroaniline sulfonic acids,
p-Amidoacetanilide-o-sulfonic acid, naphthionic acid, amido-R-acid and the like.
Suitable acyl acetic acid arylides include the arylides of acetoacetic acid, for example acetoacetanilide, acetoacetic-p-toluidide, acetoacetic-m-xylidide, acetoacetic-o-chloroanilide, acetoacetic-2,5-dicliloranilide, acetoacetic-o-aniside , Acetoacetic-p-anisidide, acetoacetic-p-kresidide, acetoacetic-a-naphthylamide, di (acetoacetyl) benzidine etc.
The present patent relates to a process for the production of a green trisazo dye which is particularly suitable for dyeing leather of various types of tanning, which penetrates and levels out, is practically insensitive to acid and alkali and is characterized in that 1 mol of diazotized aminobenzene-2 , 5- disulfonic acid combined with 1 mol. 1,8-Amirioriaphthol- 3,6-disulfuric acid in acidic solution,
the intermediate product is coupled with 1 mole of tetrazobenzidine in alkaline solution and then combined with 1 mole of acetoacetic anilide. <I> Example: </I> 1 mol. Of diazotized aminobenzene-2,5-disulphonic acid is combined in a weak mineral acid solution with 1 mol. Of 1,8-amino naphthol-3,6-disulphonic acid. After some time, the coupling is made by carefully adding acid-binding agents, such as.
B. sodium bicarbonate, completed.
The final solution, which is still weakly but clearly minerally acid, is made alkaline with soda after the reaction components have disappeared and 1 mol of tetrazobenzidine is gradually added. When the tetrazobenzidine has disappeared, an alkaline solution of 1 mol. Acetoacetacetic anilide is allowed to flow in, whereupon coupling takes place very quickly with an intense green color. The mixture is stirred for some time, then heated to 60 to 90, acidified with hydrochloric acid and slowly salted out.
The dye paste obtained after filtering off is dried. After drying, the dye is a deep black powder that is soluble in water with an emerald green color, the aqueous solution of which does not change its shade when acid or alkali is added. Mineral or vegetable tanned leathers are colored by the new dye in beautiful, deep shades of green, the dyes that are different from the comparable known, phenols as the end component, except for the much livelier tone and the much better light fastness, as well Better acid and alkali fastness differentiate advantageously.
The new dye, for example, stains chrome suede leather in beautiful, even green tones, which, due to the good coloration, only slightly lighter when sanded down. The dye can also be brushed or sprayed onto leather, even from a cold and acidified liquor, and produces dyeings that are fast to rubbing, without the slightest bronze effect.