Yerfahren zur Herstellung von 4-Metlijrl-5. 7-diclilorisatin-a-chlorid. Es wurde gefunden, dass man 4-Methyl- 5. 7-dichlorisatin-a-chlorid herstellen kann. wenn 4-Methyl-7-chlorisatin-a-chlorid mit-im Kerne chlorierenden Mitteln behandelt wird.
Das erhaltene 4-Methyl-5. 7-dichlorisatin- o:-chlorid bildet fast farblose Kristalle, die in Petroläther .schwer löslich und sehr unbestän dig sind. Werden sie beispielsweise in ben- zolisclier Lösung oder Suspension mit Oxy- thionaphtenen oder Naphtholen kondensiert. so entstehen indigoide Farbstoffe.
Die Behandlung des 4-MethzTl-7-chlorisa- tin-a-chlorids mit: der, im Kerne chlorieren den Mitteln kann in verschiedenster Weise. wie zum Beispiel in Gegenwart indifferenter Lösungs- oder Verdünnungsmittel, wie bei spielsweise Benzol, Chlorbenzol, Nitrobenzol. Tetrachloräthan oder Chloroform erfolgen.
Als im gerne chlorierende Mittel können beispielsweise Chlor oder Sulfurylchlorid in Gegenwart oder Abwesenheit von Halogen- überträgern. wie rnm Beispiel Jod. Antimon- hentachlorid oder Eisen und dessen Salzen verwendet werden-. besonders gute Resultate in bezug auf die Ausbeuten an 4-Methyl-5 .
7- diclilorisatin-a-chlorid werden bei Verwen- duno- von Sulfurylchlorid als chlorierendes Mittel erhalten.
Beispiel: 19.5 Teile 4-Methyl-7-chlorisatii werden durch halbstündiges Erwärmen auf 80 bis 85 mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid und <B>600</B> Teilen Chlorbenzol in das 4-Methyl- 7 - ehlorisatin-a-chlorid überbeführt. Zu der auf etwa 50 bis 55 erkalteten Lösung werden unter Rühren 1.4 Teile Sulfurylchlorid ge- ).eben. Hierauf wird eine Stunde bei<B>60</B> bis gehalten.
Nach dieser Zeit ist die Chlo- rierunb. die sich unter lebhafter Schwefel- dIoxydent@ricklung vollzieht. beendet.
Wird das Lösungsmittel, zum Beispiel durch Abdestillieren im Vakuum, grössteii- teils entfernt, so entsteht- ein brauner Kristall brei. der aus 4-'#ulethyl-ä . 7-dichlorisatin-a- chlorid besteht: durch Abnutschen und Aus- m>aschen mit etwas Petroläther kann das 4 Methyl-5 . 7-dichlorisatin-a-chlorid isoliert werden.
In vielen Fällen ist ein Isolieren des für die Herstellung von Farbstoffen wertvollen 4-Methv 1-5 . 7-dichlorisatm-a-chlorids nicht notwendig; sondern es kann ohne weiteres die Lösung oder Suspension des a-Chlorids verwendet werden, wie dies beispielsweise bei der Kondensation mit zur Herstellung indi- goider Farbstoffe geeigneten Komponenten möglich ist.
Process for the preparation of 4-Metlijrl-5. 7-diclilorisatin-a-chloride. It has been found that 4-methyl-5, 7-dichloroisatin-α-chloride can be produced. when 4-methyl-7-chloroisatin-a-chloride is treated with agents that are chlorinating in the nucleus.
The 4-methyl-5 obtained. 7-dichloroisatin- o: -chloride forms almost colorless crystals which are difficult to dissolve in petroleum ether and very unstable. If, for example, they are condensed in benzolized solution or suspension with oxythionaphtenes or naphthols. this is how indigoid dyes are formed.
The treatment of the 4-MethzTl-7-chlorizatin-a-chloride with: the, in the nucleus, the means can be chlorinated in different ways. such as in the presence of inert solvents or diluents, such as benzene, chlorobenzene, nitrobenzene, for example. Tetrachloroethane or chloroform.
Chlorinating agents that can be used are, for example, chlorine or sulfuryl chloride in the presence or absence of halogen carriers. such as iodine. Antimony hentachloride or iron and its salts can be used. particularly good results with regard to the yields of 4-methyl-5.
7-diclilorisatin-a-chloride are obtained when using sulfuryl chloride as a chlorinating agent.
Example: 19.5 parts of 4-methyl-7-chlorisatii are converted into 4-methyl-7-chloroisatin-a-chloride by heating to 80 to 85 with 22 parts of phosphorus pentachloride and 600 parts of chlorobenzene for half an hour. 1.4 parts of sulfuryl chloride are added to the solution, which has cooled to about 50 to 55, with stirring. Thereupon one hour is held at <B> 60 </B> up.
After this time the choir is taking place. which takes place with vigorous sulfur dioxide development. completed.
If the solvent is largely removed, for example by distilling off in vacuo, a brown crystal slurry is formed. that from 4 - '# ulethyl-ä. 7-dichloroisatin-a-chloride consists: by suction filtration and mashing with a little petroleum ether, 4 methyl-5. 7-dichloroisatin-a-chloride can be isolated.
In many cases, isolating the 4-methv 1-5, which is valuable for the production of dyes. 7-dichlorisatm-a-chloride not necessary; Instead, the solution or suspension of the α-chloride can be used without further ado, as is possible, for example, in the case of condensation with components suitable for the production of indigoid dyes.