CH174271A

CH174271A - Process for the production of an indigoid dye.

Info

Publication number: CH174271A
Authority: CH
Inventors: Gesellschaft Fuer Chemis Basel
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1933-04-08
Filing date: 1933-04-08
Publication date: 1934-12-31

Description

  

      Zusatzpatent    zum Hauptpatent Nr. 169709.    Verfahren zur Herstellung eines     indigoiden        Farbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man einen     indi-          goiden    Farbstoff herstellen kann, wenn man  4 . 7 -     Dimethylisatin-a-halogenide    der Formel  
EMI0001.0007     
    in Gegenwart indifferenter Verdünnungsmittel  zunächst mit     bromierenden    Mitteln behandelt,  hierauf mit     1-Ogynaphthalin    kondensiert und  auf den erhaltenen     indigoiden    Farbstoff     bro-          mierende    Mittel einwirken lässt.  



  Der erhaltene Farbstoff löst sich in kon  zentrierter Schwefelsäure mit dunkelgrüner  Farbe und färbt Baumwolle aus gelblich  grüner     Küpe    in reinen Blautönen; im     Baum-          wolldruck    werden dieselben Farbtöne erhalten.  Der     Farbstoff    lässt sich nach den üblichen  Verfahren in     Leukoestersalze    überführen.

      Die Behandlung der     4.7-Dimethylisatin-          a-halogenide        (a-chlorid    oder     -a-bromid)    in  Gegenwart indifferenter Verdünnungsmittel,  wie zum Beispiel Benzol, Chlorbenzol,     Nitro-          benzol,        Tetrachloräthan    oder Chloroform, mit       bromierenden    Mitteln kann in Gegenwart oder  Abwesenheit von     Halogenüberträgern,    wie zum  Beispiel Jod,     Antimonpentachlorid    oder Eisen  und dessen Salzen, erfolgen.  



  Die auf die     Bromierung    der     4.7-Dimethyl-          isatin-a-halogenide    folgende Kondensation mit  1-     Ogynaphthalin    kann nach bekannten Me  thoden in Gegenwart     indifferenter    Verdün  nungsmittel, wie zum Beispiel Benzol, Chlor  benzol, Nitrobenzol,     Tetrachloräthan    oder  Chloroform, durchgeführt werden.  



  Der erhaltene     indigoide        Farbstoff    kann in  analoger Weise, wie es bei der     Bromierung     der     4.7-Dimethylisatin-a-halogenide    beschrie  ben worden ist, mit     bromierenden    Mitteln  behandelt werden.  



  Eine vorteilhafte Ausführungsform des  vorliegenden Verfahrens besteht darin, dass      als Ausgangsstoffe Reaktionsgemische ver  wendet werden, wie sie durch Einwirkung  von     Phosphorhalogeniden,    wie zum Beispiel       Phosphorpentachlorid    oder     Phosphorpenta-          bromid,    auf das     4.7-Dimethylisatin    in Gegen  wart indifferenter Verdünnungsmittel erhält  lich sind:

    Von besonderem Wert ist diejenige Aus  führungsform des vorliegenden Verfahrens,  bei     der'    sowohl die Herstellung der     4.7-Di-          methylisatin-a-halogenide        bezw.    die Behand  lung dieser     Isatin-a-halogenide    mit     bromfie-          renden    Mitteln und die Kondensation mit     1-          Oxynaphthalin,    als auch die Einwirkung  bromfierender Mittel auf den erhaltenen     indi-          goiden    Farbstoff, in Gegenwart des selben       indifferenten    Verdünnungsmittels erfolgt.  



  <I>Beispiel:</I>  17,5 Teile 4 . 7 -     Dimethylisatin    werden  durch zweistündiges Erwärmen mit 22 Teilen       Phosphorpentachlorid    und 600 Teilen Benzol  auf     70-7"e     in das     4.7-Dimethylisatin-a-          chlorid    übergeführt. Nach dem Abkühlen auf  etwa 5   werden 17,2 Teile Brom, verdünnt  mit etwas Benzol, langsam zugegeben und  zur Vervollständigung der     Bromierung    inner  halb 2 Stunden auf 40-45" erwärmt.

   Das  so erhaltene Reaktionsgemisch lässt man nach  dem     Abfiltrieren    von Verunreinigungen zu  einer Lösung von 14,4 Teilen     1-Oxynaphtha-          lin    in 300 Teilen Benzol bei 45       fliessen    und       kühlt    nach kurzem Rühren auf 5          ab. Nach  Zugabe von 17,2 Teilen Brom, verdünnt mit  etwas Benzol, und Beendigung der     Bromierung     durch einstündiges Erwärmen auf 45 - 50    wird filtriert, mit Benzol, sowie mit Alkohol  gewaschen und getrocknet.



      Additional patent to main patent no. 169709. Process for the production of an indigoid dye. It has been found that an indigoid dye can be produced if one 4. 7 - Dimethylisatin-a-halides of the formula
EMI0001.0007
    first treated with brominating agents in the presence of indifferent diluents, then condensed with 1-ogynaphthalene and left brominating agents to act on the indigoid dye obtained.



  The dye obtained dissolves in concentrated sulfuric acid with a dark green color and dyes cotton from a yellowish green vat in pure blue tones; the same color tones are obtained in cotton printing. The dye can be converted into leuco ester salts by the usual methods.

      The treatment of the 4,7-dimethylisatin a-halide (a-chloride or a-bromide) in the presence of inert diluents, such as benzene, chlorobenzene, nitrobenzene, tetrachloroethane or chloroform, with brominating agents can be carried out in the presence or absence of halogen carriers , such as iodine, antimony pentachloride or iron and its salts.



  The condensation with 1-ogynaphthalene following the bromination of the 4,7-dimethyl-isatin-a-halides can be carried out according to known methods in the presence of inert diluents such as benzene, chlorobenzene, nitrobenzene, tetrachloroethane or chloroform.



  The indigoid dye obtained can be treated with brominating agents in a manner analogous to that described for the bromination of 4,7-dimethylisatin-a-halides.



  An advantageous embodiment of the present process consists in that the starting materials used are reaction mixtures such as are obtainable by the action of phosphorus halides, such as phosphorus pentachloride or phosphorus pentabromide, on the 4,7-dimethylisatin in the presence of inert diluents:

    Of particular value is that embodiment of the present process in which 'both the preparation of the 4,7-dimethylisatin-a-halides respectively. the treatment of these isatin a-halides with brominating agents and the condensation with 1-oxynaphthalene, as well as the action of brominating agents on the indigoid dye obtained, takes place in the presence of the same inert diluent.



  <I> Example: </I> 17.5 parts 4. 7 - Dimethylisatin is converted into 4.7-dimethylisatin a-chloride by heating for two hours with 22 parts of phosphorus pentachloride and 600 parts of benzene to 70-7 "e. After cooling to about 5, 17.2 parts of bromine, diluted with a little benzene, are added. added slowly and heated to 40-45 "within 2 hours to complete the bromination.

   The reaction mixture obtained in this way, after impurities have been filtered off, is allowed to flow to a solution of 14.4 parts of 1-oxynaphthalene in 300 parts of benzene at 45 and, after brief stirring, cooled to 5. After adding 17.2 parts of bromine, diluted with a little benzene, and termination of the bromination by heating to 45-50 for one hour, the mixture is filtered, washed with benzene and with alcohol and dried.

Claims

PATBNTANSPRUCIt: Process for the production of an indigoid dye, characterized in that 4,7-dimethylisatin-a-halides of the formula EMI0002.0034 treated with brominating agents in the presence of inert diluents, then condensed with 1-oxynaphthalene and allowed to act on the indigoid dye obtained.

The dye obtained dissolves in concentrated sulfuric acid with a dark green color and dyes cotton from a yellowish-green vat in pure shades of blue; the same color tones are obtained in cotton printing. SUBClaims 1. Process according to claim, characterized in that 4.7-dimethyl isatin-a-halides-containing reaction mixtures, as are obtainable by the action of phosphorus halides on the 4.7-dimethyl isatin in the presence of inert diluents, are used. 2.

Process according to patent claim and sub-claim 1, characterized in that all of the reaction stages mentioned are carried out in the presence of the same inert diluent.