Verfahren zur Herstellung eines stickstoffhaltigen Küpenfarbstoffes der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden, dass man zu neuen Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man Halo genderivate von durch Kondensation von An thronen mit Glyogal gemäss Schweizer Patent Nr.
157948 und seinen Zusätzen erhältlichen Kondensationsprodukten, die wahrscheinlich folgende Konstitution
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besitzen, worin ein oder mehrere durch X bezeichnete einwertige Reste Halogen bedeu- ten, mit solchen stickstoffhaltigen Verbin dungen umsetzt, welche mindestens ein aus tauschfähiges, am Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom in ihrem Molekül enthalten, wobei ein oder mehrere Halogenatome durch den stickstoffhaltigen Rest ersetzt werden, ein Teil des Halogens aber auch unverändert bleiben kann.
Die für vorliegendes Verfahren als Aus- gangsmaterial verwendeten halogenhaltigen Küpenfarbstoffe können beispielsweise in der Weise erhalten werden, dass man bei der Synthese der Kondensationsprodukte von halogenhaltigen Anthronen ausgeht;
man kann aber auch zu ihnen gelangen, indem man in die fertig gebildeten Kondensations- produkte Halogen in irgend einer Weise nach träglich einführt, oder auch, indem man die Bildung der Kondensationsprodukte, wie zum Beispiel gemäss dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr.<B>157948</B> und seiner Zusätze unter solchen Bedingungen vornimmt, bei welchen während ihrer Bildung Halogen in das Molekül eintritt.
Die als Ausgangs materialien verwendeten halogenhaltigen Küpenfarbstoffe können auch dadurch erhal ten werden, dass man in .die für ihre Darstel lung erforderlichen Vorprodukte Halogen in irgend einer Weise einführt und nach dem Schweizer Patent Nr. 157948 und seiner Zu sätze weiter kondensiert.
Die Darstellung der nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Küpenfarbstoffe kann in der Weise erfolgen, d:ass man die beiden Reaktionskomponenten bei erhöhter Tempera tur aufeinander einwirken lässt, indem man sie zum Beispiel in Gegenwart eines geeig neten Lösungs- oder Suspensionsmittels, vor teilhaft unter Zusatz eines säurebindenden Mittels und von Katalysatoren, wie zum Bei spiel von Kupfersalzen erhitzt.
Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle aus der Küpe in kräftigen, meist braunen Tönen an, die sich durch vorzügliche Echt heitseigenschaften auszeichnen.
Zu besonders wertvollen Küpenfarbstof- fen gelangt man, wenn man die oben er wähnten Küpenfarbstoffe unter Verwendung von Aminoverbindungen der Anthrachinon- reihe als stickstoffhaltige Komponente her stellt;
zwecks ,Verbesserung ihrer färberi- schen Eigenschaften können diese mit den verschiedenartigsten Kondensationsmitteln, wie beispielsweise Chlorsulfonsäure, Alumi niumchlorid mit oder :ohne Zusatz von Ver dünnungsmitteln, konz. Schwefelsäure oder Ätzkali nachbehandelt werden.
Vermutlich treten hierbei neue intramole- kulare Ringschlüsse zu Carbazolderivaten Ein, wie sie ähnlich bei den Anthrimiden der Anthrachinonreihe beschrieben werden, wo durch :eine mehr nach Gelb verschobene Nuance, sowie noch verbesserte Echtheit er zielt werden.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung eines etick- stoffhaltigen Küpenfarbstoffes der Anthra- :chinonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol. :des Glyoxal-dianthraehinon-Kon- :
densationsproduktes das gemäss Schweizer Patent Nr. 162645 durch Einwirkung eines alkalischen Kondensationsmittels auf dazz Kondensationsprodukt aus 2-Chloranthron mit Glyoxalsulfat und Weiterbehandeln des so erhaltenen Produktes mit einem sauren Kondensationsmittel erhalten wird, mit 2 M:ol. 1-Aminoanthrachinon umsetzt.
Der getrocknete Farbstoff stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, das sich in konz. Schwefelsäure mit rotstichig blauer Farbe löst, die auf Zusatz von Paraformaldehyd grünstichig blau wird. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus gelbbrauner Küpe in rot braunen Tönen an, .die sich durch gute Echt heitseigenschaften auszeichnen.
<I>Beispiel:</I> 48 Teile des braunen Glyoxal-dianthra- chinon-Farbstoffes aus 2 Chlornathron, vergl. Beispiel des ,Schweizer Patentes Nr. 162645, werden zusammen mit 50 Teilen 1- Amino- anthrachinon, 20 Teilen kalz. Soda und 4 Teilen Kupferchlorür in etwa 500 Teilen Nitrobenzol unter Rückfluss gekocht, bis kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr fest zustellen ist.
Die ,Schmelze wird auf 80 C abgekühlt, der entstandene Niederschlag ab gesaugt und mit heissem Wasser nachge waschen.
Process for the production of a nitrogenous vat dye of the anthraquinone series. It has been found that new vat dyes can be obtained if halo derivatives of by condensation of an thrones with glyogal according to Swiss patent no.
157948 and its additives available condensation products, probably the following constitution
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in which one or more monovalent radicals denoted by X are halogen, reacts with nitrogen-containing compounds which contain at least one exchangeable hydrogen atom bonded to nitrogen in their molecule, one or more halogen atoms being replaced by the nitrogen-containing radical, however, some of the halogen can also remain unchanged.
The halogen-containing vat dyes used as starting material for the present process can be obtained, for example, in such a way that the synthesis of the condensation products starts from halogen-containing anthrones;
But they can also be obtained by introducing halogen in any way into the condensation products that have already been formed, or by introducing the condensation products, for example according to the method of Swiss Patent No. <B> 157948 </B> and its additives under conditions such that halogen enters the molecule during their formation.
The halogen-containing vat dyes used as starting materials can also be obtained by introducing halogen in some way into the precursors required for their representation and further condensing them according to Swiss Patent No. 157948 and its additives.
The vat dyes obtainable by the present process can be prepared in such a way that the two reaction components are allowed to act on each other at an elevated temperature by, for example, in the presence of a suitable solvent or suspending agent, advantageously with the addition of an acid-binding agent Heated by means of catalysts such as copper salts, for example.
The new dyes dye cotton from the vat in strong, mostly brown tones, which are characterized by excellent authenticity properties.
Particularly valuable vat dyes are obtained if the above-mentioned vat dyes are produced using amino compounds of the anthraquinone series as nitrogen-containing components;
for the purpose of improving their coloring properties, these can be diluted with a wide variety of condensing agents, such as chlorosulfonic acid, aluminum chloride, with or without the addition of diluents, conc. Sulfuric acid or caustic potash.
Presumably, new intramolecular ring closures to carbazole derivatives occur here, as they are similarly described in the case of the anthrimides of the anthraquinone series, where by: a shade shifted more towards yellow, as well as improved fastness he is achieved.
The present patent now relates to a process for the production of a nitrogen-containing vat dye of the anthra-: quinone series, characterized in that 1 mol.: Of the glyoxal-dianthraehinone-con:
Densationsproduktes which is obtained according to Swiss Patent No. 162645 by the action of an alkaline condensation agent on dazz condensation product of 2-chloranthrone with glyoxal sulfate and further treatment of the product thus obtained with an acidic condensation agent, with 2 M: ol. 1-Aminoanthraquinone converts.
The dried dye is a black-brown powder, which is in conc. Sulfuric acid dissolves with a reddish blue color, which turns greenish blue upon addition of paraformaldehyde. The dye dyes cotton from a yellow-brown vat in red-brown tones, which are characterized by good fastness properties.
<I> Example: </I> 48 parts of the brown glyoxal-dianthraquinone dye from 2 chloronathrone, see example of Swiss patent no. 162645, are calcined together with 50 parts of 1-amino anthraquinone and 20 parts. Soda and 4 parts of copper chloride are refluxed in about 500 parts of nitrobenzene until no more unchanged starting material can be found.
The melt is cooled to 80 ° C., the resulting precipitate is sucked off and washed with hot water.