Procédé pour augmenter la solubilité d'éthers hydroxyalphyliques de cellulose. La. présente invention a. pour objet un procédé pour augmenter la, solubilité d'éthers liydroxyalphyliques, de, cellulose à, solubilité normalement incomplète dans des solutions d'hydroxydes alcalins rt. (les températures au dessus de 0 C.
Il est connu de faire réagir un agent éthé- rifiant avec un hydrate de earbone tel que ,sucre de canne, l'amidon, la glucose, la cel lulose de tous genres pour obtenir un éther.
D'après le brevet no 165817 de la société ti tulaire du présent brevet, on a proposé l'éthé- rification de la cellulose, en traitant la cel lulose par une solution d'alcali caustique et en soumettant l'alcali-cellulose résultant à un contact direct avec de l'oxyde d'éthylène pour donner un éther hydroxyéthylique -de cellulose. Dans un brevet .d'addition, la même société décrit l'éthérification de la cellulose par l'oxyde de propylène au lieu de l'oxyde d'éthylène.
D'après ces brevets, on soumet l'alcali- cellulose :à un contact direct avec l'oxyde d'éthylène ou avec l'oxyde de propylène, à des températures de préférence de l'ordre -de 35 à 45 C, jusqu'à ce que tout ou partie de la quantité d'oxyde d'éthylène ou -de propy lène introduite ait été absorbée. Les mêmes éthers peuvent être obtenus aussi à l'aide de chlorhydrines ou autres dérivés halogénés.
On a trouvé que si la quantité d'oxyde ou de chlorhydrine, etc. utilisée dans la réaction est insuffisante, -de sorte qu'une partie -du produit de réaction reste insoluble dans une solution de soude caustique aqueuse à la. température ambiante, il suffit de coneler le produit de réaction dans la solution<B>dé'</B> soude caustique pour obtenir une solubilité prati quement complète.
C'est sur ce principe qu'est basée la pré sente invention qui, d'une façon générale, permet .d'augmenter la solubilité des éthers hydroxyalphyliques de cellulose, et dont la caractéristique consiste en ce que, lesdits corps étant mélangés avec des solutions d'hydroxy- des alcalins d'une concentration comprise en tre 2 et 10 %, le mélange est congelé jusqu'à ce qu'il se forme une masse cristalline, puis dégelé.
Il convient que les éthers soient sensible ment solubles dans les solutions diluées de soude -caustique s'ils sont appelés à être em ployés directement et s'ils doivent être -de quelque importance dans l'industrie où la transparence et l'absence -d'éléments, insolu bles sont nécessaires. La plupart des solutions du commerce sont visqueuses et 5 % d'éther insoluble dans une solution visqueuse de ce genre l'empêchent d'être filtrée, en vue -de l'élimination -de toute quantité considérable de matière insoluble.
Par exemple, si l'éther n'est pas suffisamment soluble dans les so lutions d'alcali caustique, un film fait .à l'aide de cet éther ne sera pas clair ni trans parent; et si l'on élimine la partie soluble en filtrant la solution après l'avoir diluée suffi samment pour permettre cette opération, la solution ne donnera pas un film utilisable à cause de sa faible concentration en éther. On ne peut non plus se servir de solutions de fai ble -concentration -de ce genre pour fabriquer des fibres de soie artificielle.
Un film destiné à des, usages industriels doit posséder une épaisseur -de 25 millièmes de millimètre envi ron lorsqu'il est sec. Une solution ,contenant au moins 5 % d'éther est généralement re quise pour fabriquer un film satisfaisant. Il convient que la solution soit pratiquement limpide à. l'aeil nu, quoiqu'elle puisse néan moins contenir des composés cellulosiques in suffisamment dispersés et. susceptibles d'em pêcher la. fabrication d'un produit de gTande qualité.
Grâce à. l'invention, on peut donc augmenter la. solubilité de l'éther dans les so lutions d'alcali caustique en le congelant -comme il a été dit en présence d'alcalis caus tiques, pourvu que l'éther soit soumis direc tement après la congélation à l'action de l'al cali caustique dissolvant, c'est-à-dire qu'il n'en soit pas séparé par précipitation après la congélation. La congélation disperse l'éther plus efficacement et permet d'obtenir plus fa cilement ries solutions limpides.
Chaque fois qu'on mentionne des solutions diluées d'alcali caustique dans cette descrip tion, comme dissolvant du produit, ces solu tions sont supposées contenir de 2 à. 25 d'alcali caustique et quelquefois 5 à 15 d'alcali caustique, spécialement dans le ea-s de la soude caustique.
Non seulement le produit contenant une quantité inférieure d'oxyde -d'oléfine est moins soluble dans les solutions diluées d'al cali -caustique, mais il est moins cher à fabri quer en raison -du coût relativement élevé de l'agent éthérifiant. Il possède aussi -des pro priétés supérieures pour beaucoup d'usages. Ainsi le produit engendré par l'absorption de moins -de 11 à 15% environ d'oxyde d'é thylène ne donne généralement pas une solu tion. limpide lorsqu'on le dissout dans une so lution de soude caustique diluée, à. cause de la. solubilité incomplète du produit de réac tion.
Ce produit de réaction insoluble rési duel que renferme l'éther dissous. est nuisible pour la plupart des applications et doit être éliminé. D'après la présente invention, on peut le rendre plus soluble ou entièrement so luble par une opération de congélation appro priée.
Au :dessin annexé, donné à. titre -d'exem ple: Fig. 1 représente la solubilité apparente d'une série d'éthers-dans des solutions de soude caustique; Fig. 2 montre que la congélation suivant l'invention augmente les solubilités par rap port à celles de fig. 1;
Fig. 3 représente les solubilités appa rentes d'une série d'éthersdans . .des solutions ,de potasse,caustique; Fig. 4 représente l'effet -de la congélation effectuée en vue d'augmenter la solubilité. L'invention n'est pas limitée aux pro- priétés,des éthers qu'indiquent les courbes du dessin, étant donné que les propriétés sont va riables et déterminées par les divers facteur: précédemment décrits.
Les courbes n'ont pour but que de représenter graphiquement les pro- priété-, dans le but. -de mettre en évidence les nombreuses observations générales spécifiées dans la. présente description et de permettre h l'homme du métier de se rendre compte du sens dans lequel les propriétés varient sous l'inflneneP ,de. variations du procédé de congé lation.
Dans la, fig. 1, les courbes ont été obte nues, par exemple, par un essai normalisé, en dissolvant deux parties en poids d'un éther contenant diverses quantités -d'oxyde d'éthy lène dans 100 parties en poids -de soude caus tique de diverses concentrations. Les pour centages de l'éther exposé qui est dissous on dispersé dans la. soude caustrique sont portés en ordonnée en fonction -des concentrations de la solution de soude caustique, portées en abscisses. La. courbe 10 correspond à l'éther tétracellulose hydroxyéthylique pour la for mation duquel environ 6,8 ô d'oxyde d'éthy lène réagit.
La courbe 11 correspond à un éther de dicellulose avec. environ 13,6 ô < l'oxyde @d'étl:y lève ayant réagi. La courbe 12 correspond à un éther de monocellulose avec 27,2ô d'oxyde d'éthylène ayant réagi. La courbe 13 correspond à un éther plus com- plexe avec 40.4% d'oxyde d'éthylène ayant réagi.
Les courbes de la fig. 2. ont été obtenues -de la. même façon que les courbes de la fig. 1, mais le produit a été congelé comme décrit pour augmenter la. solubilité. Les courbes 14, 15 et 16 correspondent respectivement aux substances des courbes 10, 11 et 12 de la fig. 1. Les deux figures font ressortir l'ac croissement -de solubilité qui est surtout ap préciable dans le cas des solutions de soude caustique les plus diluées.
Fig. 3 a. trait aux solutions de, potasse caustique et montre que les éthers sont moins solubles dans ces solutions. La courbe 17 re présente un éther -de dicellulose sans congéla tion et la courbe 18 indique l'accroissement de solubilité obtenu par rapport à 17 en con gelant le produit. De même, les courbes 19 et 20- indiquent respectivement les solubilités relatives d'éthers .de monocellulose non con gelé et congelé, respectivement.
Dans la, fig. 4, on a. représenté deux cour bes basées sur les données de la table sui vante:
EMI0003.0031
<I>,Solubilité <SEP> d'un <SEP> éther <SEP> à <SEP> 8% <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> dans <SEP> des <SEP> solutions</I>
<tb> <I>d'alcali <SEP> caustique</I>
<tb> Pourcentage <SEP> d'éther <SEP> exposé <SEP> insoluble <SEP> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ambiante.
<tb> Parties
<tb> d'éther <SEP> g <SEP> ale <SEP> NaOH
<tb> exposées <SEP> :
r
<tb> <B>100</B> <SEP> parties <SEP> 8 <SEP> % <SEP> i <SEP> 15 <SEP> /o
<tb> de <SEP> solvant
<tb> Sans <SEP> Avec <SEP> Avec <SEP> Sans <SEP> Avec
<tb> congélation <SEP> congélation <SEP> congélation <SEP> congélation <SEP> congélation
<tb> i
<tb> 0,5 <SEP> 6,24 <SEP> - <SEP> - <SEP> 90,52 <SEP> 1,0 <SEP> 11,60 <SEP> 0,42 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> 18,18 <SEP> i <SEP> - <SEP> 65,64 <SEP> ' <SEP> 92,00 <SEP> 23,1
<tb> 4,0 <SEP> 23,59 <SEP> i <SEP> 0,70 <SEP> - <SEP> 93,88 <SEP> 6,0 <SEP> 26,88 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 8,0 <SEP> 34.10 <SEP> 0,20 <SEP> 87,25 <SEP> i <SEP> 94,72 <SEP> -- L'éther était pratiquement entièrement in soluble dans une solution -de KOH à. 8 % à, la température ambiante.
La. courbe 21 représente la quantité d'é ther qui reste non dissoute aux diverses con centrations lorsque la dissolution est effec tuée sans congélation. Lorsque la même solu tion est congelée de la façon décrite, la partie insoluble est sensiblement rendue entièrement soluble entre les limites de l'échelle indiquée. La courbe 22 représente les faibles quan tités trouvées non .dissoutes après congéla- tion. La zone hachurée 23 représente donc graphiquement l'avantage de la. congélation.
La. faible solubilité partielle des présents éthers -dans les solutions -de potasse caustique est également importante au point de vue in dustriel. Si l'on mercerise la cellulose à l'aide -de potasse caustique et on l'éthérifie ensuite, on peut laver directement l'éther résultant à l'eau pour éliminer la potasse caustique qu'il contient puisque cet éther est pratiquement insoluble dans la plupart des solutions de po tasse caustique. Ceci n'est pas possible dans le cas de l'éther préparé à l'aide de cellulose sodique.
L'emploi de la potasse caustique ob vie, par conséquent, à la nécessité de neutrali ser par un acide l'alcali caustique que ren ferme l'éther, nécessité qui rend impossible la récupération de l'alcali. D'autre part, la solution -de potasse caustique séparée de l'é ther par lavage peut être évaporée jusqu'au degré de mercerisation et utilisée à nouveau. Les dernières traces do potasse caustique que renferme l'éther peuvent être neutralisées à l'aide d'un acide.
Lorsque, après que l'alcali-cellulose a été soumise à l'action .d'oxyde d'éthylène ou d'oxydes homologues, à des températures in férieures à la. carbonisation (et de préférence voisine de la température ambiante), et en quantité qui ne donne pas un produit complè tement soluble dans une solution -de soude caustique, l'on refroidit le produit jusqu'à congélation de la solution -de soude caustique. ce produit devient plus soluble ou paraîtdeve- nir entièrement soluble.
Les fibres insoluble ont été si modifiées par l'éthérification qu'elles n'exigent que le changement - peut- être une simple désagrégation mécanique produit par la congélation pour se disperser et devenir apparemment et effectivement so lubles dans la solution de soude caustique. De cette façon, on peut préparer un produit qui est sensiblement entièrement soluble dans des solutions diluées de soude caustique (5 à <B>15%)</B> quoique ne-contenant que 7 à 8 % en viron .d'oxyde d'éthylène par rapport au poids de celluloses utilisé.
Par exemple, ayant sou mis un éther contenant 8% d'oxyde d'éthy lène à l'action de 12,5 fois son poids -de soude caustique à<B>8%,</B> , on trouve 34,1% de matière insoluble au bout de 24 heures à .la température ambiante.
Lorsqu'on soumit un mélange semblable à. moins<B><U>90'</U></B> C pendant le même temps, on ne trouve que 1,20 % de matière insoluble. On peut admettre qu'une unité d'oxyde d'éthylène s'était combinée ù quatre unités de cellulose pour donner de l'é ther .d'éthylène-glycol (tétra) cellulose ou tétracellulosehydroxyéthylique, composé dans lequel l'oxyde est présent. dans la proportion -de 6,8 % de la. teneur en cellulose.
Avec moins de cette quantité d'oxyde, il se forme une so lution plus ou moins trouble, même lorsque l'éther a. été dispersé par réfrigération, ce qui indique qu'une partie du composé d'é ther de cellulose ou produit de réaction est insoluble. On a. cependant préparé ,des produits de réaction ne contenant pas plus de 3,5 % d'oxyde -d'éthylène ajouté et qui, par réfrigération, sont rendus en grande partie solubles dans une solution de soude caustique à 10 %.
Des solutions -de ce genre contenant en suspension -des matières cellulosiques non dissoutes peuvent être utiles dans l'in.dustriP et leur préparation rentre dans le cadre de cette invention. Comme autre exemple, un éther contenant 12 à, 14 % d'oxyde d'éthy - lène ajouté peut.
paraître complètement soha- ble à l'oeil .nu, mais contient des particules dispersées suffisamment grosses pour empê cher la fabrication d'un produit .du maximum de transparence. Une congélation complètent la dispersion -de ces particules et permettra d'obtenir une solution donnant des films de la plus grande transparence.
Il est aussi possible .de faire réagir direc tement l'oxyde -d'éthylène. avec la. cellulose, avec ou sans catalyseur, ainsi qu'il était. déjà connu dans l'industrie, et de refroidir alors ces produits à l'aide de solutions -de soude caustique, ce qui a pour effet -de rendre so lubles ou d'augmenter la solubilité des com posés d'oxyde d'éthylène et de cellulose qui étaient considérés comme insolubles dans la 1soude caustique.
Par exemple, on traita. de la pâte de bois par 12% d'oxyde d'éthylène, en appliquant une température -de 100' <B>C</B> et une pression, en l'absence d'alcali, et on a obtenu un produit qui est insoluble dans les solutions diluées de soude caustique à la température ambiante. On congela alors le produit de réac tion entier dans une solution diluée de soude caustique. Après fusion, la solubilité du pro duit dans la, solution diluée de soude causti que semblait avoir augmenté, à en juger par l'accroissement de la quantité -de matière ana logue à un gel.
On peut encore employer, au lieu -de l'oxyde d'oléfine, une chlorhydrine. Le produit final a été appelé "éther", quoique la structure dé finie de ce produit ne soit pas connue. Il est probable qu'on obtient .des éthers hy- droxyalphyliques de cellulose.
Les éthers ob tenus en faisant réagir l'alcali-cellulose avec l'oxyde d'éthylène ou la, ehlorhydrine d'éthy lène sont probablement des éthers hydroxy- éthyliques de la cellulose,. ceux obtenus en faisant réagir l'alcali-cellulose avec l'oxyde de propylène ou la chlorhydrine de propy lène sont des éthers hydroxy-propyliques de cellulose et ceux obtenus en faisant réagir l'alcali-cellulose avec la monochlorhydrine de glycérine sont .des éthers dihydroxy-propyli- ques -de la cellulose.
Le terme "alphyle" a été employé pour désigner un radical de la. série aliphatique, étant donné que le terme "alliyle", qui est quelquefois employé à cet effet, indique fré quemment à la fois les radicaux aliphatiques et les radicaux aromatiques. L e terme ,,al- phyle" est particulier à la série aliphatique de la même manière que le terme "aryle" est particulier à. la série aromatique (voir R.ichter's Organic Chemistry, Vol. I, page 43, première édition anglaise, 1916).
Dans -ce qui suit, on a. décrit des exemples de fabrication d'éthers de cellulose et d'aug mentation, selon l'invention, de la solubilité de ceux-ci Exemple <I>I:</I> On mercerise,des linters ou de la pâte -de bois chimique en les trempant pendant un temps convenable, par exemple de 1 à 10 mi nutes dans une solution d'alcali caustique (par exemple une solution de soude caustique dont la concentration peut varier entre 14 et <B>60%),</B> puis on élimine l'excès d'alcali causti que par pression, centrifugation ou autre moyen convenable jusqu'à ce que la- teneur en cellulose du mélange se soit élevée à :20%, aie moins.
On. expose l'alcali-cellulose à l'action -de la quantité désirée d'oxyde d'éthylène par exemple pas plus de 6,8 à 10 % - jus qu'à ce que l'oxyde ait été absorbé. On addi tionne le produit d'eau jusqu'à ce que la con centration de la solution de soude caustique (éther -de cellulose non compris) ait été-- ré duite à 2-10%, et de préférence à 4-6%, la concentration optimum étant 4,75 % envi ron. Les solutions de soude caustique de 2 à. 10% de concentration commencent à se con- geler à. -des températures comprises entre moins 0,3 C et moins<B>10'</B> C.
Si du chlorure de sodium ou d'autres sels sont présents dans la solution de soude caustique, le pourcentage diffère de ceux indiqués .dans une mesure correspondante. On refroidit le mélange à une température telle qu'il se forme une masse de cristaux de glace, et de préférence jusqu'à ce que la solution de soude caustique se soit con gelée.
Quoique l'eau commence à geler et que la. glace se sépare d'une solution contenant moins de 20% de soude' caustique, la sblution de soude caustique résiduelle elle-même ne se congèle pas avant qu'une concentration de 20% ait été atteinte. Une solution de soude caustique à 20 % se congèle à. moins 20 C 8t cette température est la plus efficace quoi que des températures plus basses puissent être appliquées.
Une exposition de longue durée à ces basses températures n'a pas d'effet nui sible sur le produit. Le mélange congelé pos sède la consistance -du fromage et contient des cristaux de glace et -de soude caustique Ily- dratée si la température est maintenue à. moins 20 C ou à une valeur plus basse. On laisse la masse fondre et se réchauffer jusqu'à la température ambiante.
Si nécessaire, on ajoute une nouvelle quantité de soude caus tique -de préférence à la masse fondante, pour empêcher la formation d'un gel à la tempéra ture ambiante, étant donné que l'éther con tenant 7 % d'oxyde d'éthylène exige au moins une solution .de soude caustique à 6 pour assurer une solubilité complète. Les, éthers supérieurs permettent l'application d'une solution plus diluée ,de soude caustique. En fondant, le composé de cellulose et d'oxyde d'éthylène ou d'oxydes homologues se transforme en une dissolution sirupeuse dans la soude caustique.
Lorsque cette disso lution a été préparée dans les, conditions les plus favorables, elle est pratiquement exempte de matières cellulosiques insolubles et peut être traitée -de la même manière et em ployée pour un grand nombre des mêmes ap plications que le produit qu'on obtient lors que 13 à 20 % .d'oxyde d'éthylène sont pré sents dans le composé.
Dans l'exemple ci-dessus, on mercerise la cellulose à l'aide d'une solution de soude caustique à 25-80%, puis on l'essore ou la pressure pour éliminer l'excès .de solution caustique. Après l'éthérification, lorsqu'on ajoute de l'eau pour réduire la concentration en soude caustique à 4,75 % environ en vue de la réfrigération, la concentration en éther de la solution finale est trop faible (5 à 6 environ) pour beaucoup d'usages.
Pour aug menter cette concentration en éther et -dimi nuer la quantité de matière à congeler, il est préférable d'éliminer le tiers environ du pro ,duit -de réaction après l'éthérification et avant la dilution à l'aide d'eau et de neutra liser l'alcali. par. -de l'acide. On lave. alors l'éther et on l'ajoute au reste -du produit de réaction. On .dilue alors la masse entière avec de l'eau pour réduire la concentration de la solution de soude caustique à .1,75%. On la congèle alors, puis on la dégèle par une ad dition convenable de soude caustique.
Ceci donne une concentration en éther -de 8 à 8,509o', qui est désirable pour beaucoup -d'u sages. Si on le désire, -on peut d'abord acidi fier et laver le produit de réaction entier, puis le congeler dans une solution de soude caustique.
On a indiqué particulièrement l'applica tion de soude caustique à titre d'alcali caus tique pendant la réfrigération, mais il est possible de se servir de solutions -de potasse caustique, bien que les limites -de concentra tion soient plus petites. Le procédé de réfri gération permet d'augmenter quelque peu la.
solubilité très limitée, dans les solutions di luées de potasse caustique (10 à 25 % ), des éthers contenant un faible pourcentage de radical hydroxy-éthyle. <I>Exemple II:</I> y1. On utilise comme matière première des feuilles de pâte,de bois chimique riche en alpha-cellulose. On prend une quantité suffi sante -de pâte de bois pour qu'elle contienne 100 parties, en poids, -de cellulose sèche. Les feuilles de pâte de bois sont mercerisées dans la solution -de soude caustique à 80 %.
Après avoir éliminé par pressurage la soude caustique en excès de la pâte -de bois, on la défibre sous forme d'une masse* .duveteuse. On place l'alcali-cellulose, -dans une chambre de réaction hermétiquement close dans la quelle on la remue énergiquement au moyen d'un dispositif agitateur pendant qu'on ad met 7 parties environ, en poids, d'oxyde d'éthylène gazeux à l'intérieur de la cham bre. Lorsque l'oxyde d'éthylène a complète ment réagi avec l'alcali-cellulose, on enlève la masse -de réaction -de la chambre -de réac tion.
Si l'on dissout ce produit dans une so lution de soude caustique de 6 % environ au moins de concentration, il reste quelques pro- duits cellulosiques non dissous dont la pré sence, pour certaines applications, par exem ple certaines opérations d'enduisage, ne cons titue pas un inconvénient. Selon le procédé, on rend les matières cellulosiques non .dissoute pour ainsi dire entièrement solubles par l'o- péra.tion de réfrigération que l'on va décrire.
On ajoute une quantité suffisante d'eau à la masse de réaction pour réduire la concentra tion de la solution .de soude caustique à 4,75, ô environ. On refroidit. alors la masse entière jusqu'à ce qu'elle se congèle, générale ment à une température de moins 20 C envi ron. On enlève la masse congelée de la cham bre de réfrigération et on la laisse fondre après avoir ajouté une quantité suffisante de soude caustique pour constituer une solution finale de soude caustique à 6 %. Cette solu tion est limpide et visqueuse.
B. La concentration en éther de cellulose de la solution finale obtenue dans A n'est pas suffisamment élevée pour convenir en vue de la fabrication de films, filaments, etc. Pour élever la concentration en éther à la va leur désirée en vue -de la fabrication de films et: filaments, soit habituellement 8% envi ron, le mode opératoire est quelque peu mo difié. Lorsque l'éthérification est terminée, on enlève le tiers environ -de la masse de réaction à base d'éther et on le neutralise en l'additionnant d'une solution à 5-l0 % d'a cide chlorhydrique ou sulfurique. On lave Péter neutralisé pour en éliminer les sels, puis on le réunit aux deux tiers restants de la massif qui n'ont pas été traités par l'acide.
On dilue alors la masse entière à l'aide d'eau pour ramener la concentration -de la soude caustique à 4,75% environ comme -dans A. En opérant de cette façon, on élève la con centration de l'éther, par rapport à la solu tion .de soude caustique, à la valeur nécessaire pour obtenir la concentration finale désirée. On refroidit et congèle alors la masse en tière, puis on la fond comme décrit dans A.
On peut manipuler la solution visqueuse et limpide résultante pour créer .des films, fila ments et autres objets analogues à la pyroxy- line. Exe7rzple <I>11I:</I> On suit les modes opératoires indiqués dans l'exemple II, excepté qu'on n'admet que 12 parties, en poids, -d'oxyde d'éthylène et fait usage d'une pâte ou pulpe de grande qua lité telle que celle appropriée à la fabrication de la soie artificielle du type viscose.
Après réfrigération, on peut dissoudre le produit dans une solution de soude caustique plus fai ble que la solution à 6 % dont on a besoin pour dissoudre le composé à 7 % .d'oxyde id'é- thylène de l'exemple II, une solution de soude caustique à 4--5 % étant suffisante. Exe7rzple <I>IV:</I> On introduit, en remuant parfaitement 100 parties, en poids (à sec) de liniers (dé chets de coton) dans<B>1500</B> parties, en poids, d'une solution de soude caustique à 40%.
Après avoir éliminé l'excès ,de solution par pressurage, on défibre le mélange pour le transformer en une masse fibreuse, duve teuse et humide. On convertit 100 parties, en poids, -de cellulose en une cellulose sodique duveteuse humide qu'on traite par 18 parties environ, en poids, de chlorhydrine d'éthy lène anhydre ou presque anhydre. Cette quantité de chlorhydrine équivaut à 9 parties environ, en poids, d'oxyde d'éthylène. On agite le mélange vigoureusement de préfé rence dans un récipient clos. La température peut être la température ambiante ou une température plus basse. La réaction est ter minée en 1 heure ou 2.
On peut alors diluer à T'aide d'eau le produit de réaction résultant pour réduire la concentration de la soude caustique à 4,75 % NaOH enviion. On con dans gèle alors le produit de la façon<B>d</B>écrite l'exemple II. Au lieu de réduire la concen tration en soude caustique de la masse de réaction à 4,75 %, on peut diluer d'abord la solution à l'eau pour ramener cette concentra tion à<B>6-10%</B> et la neutraliser ensuite par un acide.
Ceci précipite l'éther qu'on lave à l'eau et que l'on mouille ensuite -de nou veau avec l'NaOH à 4,75 % et -de préférence jusqu'à une concentration en éther de 8,5 % de façon qu'on puisse l'employer pour la fa- brication,de films et filaments. La réfrigéra tion s'accomplit alors comme dans. l'exem ple II.
Exemple <I>Y:</I> On prépare l'alcali-cellulose de la façon décrite dans le mode opératoire,de l'exemple M On additionne 100 parties, en poids, de cette cellulose sous forme d'une masse,duve- teuse défibrée et humide de 22,5 parties en viron, en poids, de monochlorhydrine de glycérine anhydre ou presque anhydre et l'on réalise l'éthérificatian de la même façon que dans le mode opératoire de l'exemple IV.
Cette quantité de monochlo-rhydrine -de glycérine équivaut à 9 % environ d'oxyde d'éthylène. On congèle le produit après dilu tion en soude caustique comme indiqué dans le mode opératoire de l'exemple IV. L'éther résultant est très analogue, en ce qui con cerne ses propriétés, notamment sa solubi lité, à l'éther d'une teneur équivalente en oxyde d'éthylène, qu'il soit fait à l'aide de l'oxyde d@éthylène gazeux ou de la chlorhy- drine,d'éthylène.