Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Diaminostilben-3,3'-dikarbonsiiure. Es wurde gefunden, dass man 4,4'-Diamino- stilben-3,3'-dikarbonsäui-e herstellen kann, in dem man 3-Karboxy-4-nitro-l-methylbenzol mit oxydierenden Mitteln behandelt und die gebildete4,4'-Dinitrostilben-3,3'-dikarbonsäure reduziert.
Die so erhaltene 4,4'-Diaminostilbeii-3,3'- dikarbonsäure stellt ein hell rötlichbraunes Pulver dar, das in Alkohol, Soda und Natron lauge löslich ist; sie ist ein wertvolles Zwi schenprodukt für die Herstellung von Parb- stoffen.
<I>Beispiel:</I> 100 Teile 3-garboxy-4-nitro-l-methyl- benzol werden in 350 Teilen Wasser unter Zusatz von 73,5 Teilen 30 %iger Natronlauge gelöst. Zu der auf 50-55 0 erwärmten Lösung lässt man im Verlaufe von 4-6 Stunden ein Gemisch von 1450 Teilen 12%iger Natrium- hypochloritlösung und 1600 Teilen 30 %iger Natronlauge zufliessen.
Nach einiger Zeit be ginnt sich das Natriumsalz der 4,4'-Dinitro- stilben-3,3'-dikarbonsäure als kristalliner Nie- derschlag von hellgelber Farbe abzuscheiden. Nach beendetem Zulaufen wird die Temperatur noch während einiger Zeit auf 50-550 ge halten; hierauf lässt man erkalten, filtriert ab, wäscht mit etwas konzentrierter Kochsalz lösung nach und führt das Natriumsalz durch Behandeln mit verdünnter Salzsäure in die freie Dikarbonsäure über.
Die so dargestellte 4,4'-Dinitrostilben-3,3'-dikarbonsäure stellt in getrocknetem Zustand ein grünlichgelbes Pulver dar, das in Wasser sehr schwer lös lich ist. Aus siedendem Nitrobenzol kristalli siert schmilzt es über<B>280'.</B>
17,9 Teile der so erhaltenen Dikarbon- säure werden in 100 Teilen heissem Wasser unter Zusatz von 13 Teilen 30 0%iger Natron lauge gelöst und nach Zugabe einer Lösung von 48 Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium in 120 Teilen Wasser einige Minuten zum Kochen erhitzt; hierauf lässt man noch etwa eine Stunde bei 80 0 rühren. Man säuert in der Hitze mit verdünnter Salzsäure an, lässt hierauf erkalten, neutralisiert mit Natrium- acetat bis Kongopapier nur noch sehr schwach blau gefärbt wird und filtriert ab.
Zum Ent fernen von Schwefel wird aus Soda oder ver dünnter Lauge umgefällt und die erhaltene 4,4'- Diaminostilben-3,3'-dikarbonsäure getrocknet.
Zu derselben 4,4'-Diaminostilben-3,3'- dikarbonsäure gelangt man, wenn man statt Natriumhypochlorit andere oxydierende Mittel, wie beispielsweise Salpetersäure, Kalium permanganat oder Alkalibichromat verwendet, oder wenn man die Reduktion statt mit Schwefelnatrium unter Verwendung von Eisen oder Zink unter Zusatz einer Säure oder von Zinnchlorür durchführt.
Process for the preparation of 4,4'-diaminostilbene-3,3'-dicarboxylic acid. It has been found that 4,4'-diamino-stilbene-3,3'-dicarboxylic acid can be prepared by treating 3-carboxy-4-nitro-1-methylbenzene with oxidizing agents and the resulting 4,4 ' -Dinitrostilbene-3,3'-dicarboxylic acid reduced.
The 4,4'-diaminostilbeii-3,3'-dicarboxylic acid thus obtained is a light reddish-brown powder which is soluble in alcohol, soda and sodium hydroxide solution; it is a valuable intermediate product in the manufacture of parboys.
<I> Example: </I> 100 parts of 3-garboxy-4-nitro-1-methylbenzene are dissolved in 350 parts of water with the addition of 73.5 parts of 30% strength sodium hydroxide solution. A mixture of 1450 parts of 12% sodium hypochlorite solution and 1600 parts of 30% sodium hydroxide solution is allowed to flow into the solution heated to 50-55 ° over the course of 4-6 hours.
After some time, the sodium salt of 4,4'-dinitro-stilbene-3,3'-dicarboxylic acid begins to separate out as a crystalline precipitate of a light yellow color. After the addition has ended, the temperature is kept at 50-550 ge for some time; it is then allowed to cool, filtered off, washed with a little concentrated sodium chloride solution, and the sodium salt is converted into the free dicarboxylic acid by treatment with dilute hydrochloric acid.
The 4,4'-dinitrostilbene-3,3'-dicarboxylic acid prepared in this way is a greenish-yellow powder in the dried state, which is very sparingly soluble in water. Crystallized from boiling nitrobenzene, it melts over <B> 280 '. </B>
17.9 parts of the dicarboxylic acid thus obtained are dissolved in 100 parts of hot water with the addition of 13 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and, after the addition of a solution of 48 parts of crystallized sodium sulfate in 120 parts of water, heated to the boil for a few minutes; this is followed by stirring at 80 ° for about an hour. It is acidified in the heat with dilute hydrochloric acid, then allowed to cool, neutralized with sodium acetate until Congo paper is only colored very slightly blue and filtered off.
To remove sulfur, soda or dilute caustic is reprecipitated and the 4,4'-diaminostilbene-3,3'-dicarboxylic acid obtained is dried.
The same 4,4'-diaminostilbene-3,3'-dicarboxylic acid is obtained if, instead of sodium hypochlorite, other oxidizing agents, such as nitric acid, potassium permanganate or alkali dichromate, are used, or if the reduction is carried out using iron or zinc instead of sodium sulphide with the addition of an acid or tin chloride.